CC BY
14Ученые записки Таврического национального университета им. В. И. Вернадского Серия «Биология, химия». Том 23 (62). 2010. № 3. С. 236-239.
УДК 547.918
ГЛИКОЗИДЫ РОДА CUSSONIA И ИХ БИОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ
Довгий И.И.1, Гришковец В.И.2
1Севастопольский национальный университет ядерной энергии и промышленности,
Севастополь, Украина
2Таврический национальный университет им. В.И. Вернадского, Симферополь, Украина
E-mail: [email protected]
Проанализированы литературные данные по вторичным метаболитам, выделенным из растений рода Cussonia. Показано, что агликоны большинства гликозидов относятся к а-амириновому и лупановому ряду. Обсуждены выявленные у тритерпеновых гликозидов виды биологической активности. Ключевые слова: тритерпеновые гликозиды, род Cussonia.
Род Cussonia Thunb. включает около 40 видов растений, из которых к настоящему времени фитохимически изучались 10 видов и подвидов, а именно: Cussonia capuroniana Bern. var. capuroniana [1], Cussonia capuroniana Bern. var. bracteolata [1], Cussonia racemosa Baker [2-4], Cussonia vantsilana Baker [1, 5], Cussonia bojeri Hutch. [1, 6], Cussonia myriantha Hutch. [1], Cussonia spicata Thunb. [7], Cussonia barteri Seem. [810], Cussonia holstii Engl. [11] и Cussonia bancoensis [12]. По данным разных авторов тритерпеновые гликозиды или свободные тритерпеноиды были обнаружены во всех этих растениях.
Растения рода Cussonia используются в Африканской официальной и народной медицине для лечения малярии, диареи, сифилиса, психических заболеваний, ревматизма и как антиспазмолитические средства [7].
Однако необходимо отметить, что при идентификации тритерпеноидов в кислотном гидролизате метанольных экстрактов Cussonia bojeri и Cussonia vantsilana [1] ни свободные тритерпеноиды, ни их гликозиды не были выделены современными исследователями [5, 6].
Из листьев Cussonia bojeri, Cussonia vantsilana и Cussonia racemosa были выделены дитерпеновые гликозиды клероданового, энт-кауранового и лабданового рядов, а из листьев Cussonia barteri - эфиры квиниковой кислоты и смесь тритерпеновых гликозидов, состав которой изучен не был. В целом следует отметить, что большинство растений изучалось фрагментарно, и к настоящему времени всего были выделены и установлены полные структуры двенадцати тритерпеновых гликозидов и четырех тритерпеноидов (табл. 1).
К настоящему времени исследователями была изучена биологическая активность экстрактов некоторых видов рода Cussonia и выделенных из них веществ. Было показано, что гликозиды из стеблей Cussonia barteri обладают седативной активностью [8]. Куссонозид А (28-О-а-Ь-рамнопиранозил-(1^4)-О-Р-Б-глюкопиранозил-(1^6)-О-
ГЛИКОЗИДЫ РОДА СиввОМА И ИХ БИОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ
Р-Б-глюкопиранозид хедерагенина) значительно уменьшает спонтанную подвижность у мышей при оральном введении в дозе 1 мл/кг, в то время как очищенная сумма сапонинов из этого растения вызывает подобный эффект при введении 10 мг/кг.
Таблица 1
Структуры тритерпеноидов и тритерпеновых гликозидов, выделенных из растений рода Cussonia
''/ ^ 30 1 = 30 29 ; л
1 1 1 1 1 еооЯз 12 -----N 1 1 СооЯ3 1 1 1 COOR3
1з Т.<4 ' - 15 [ 1 \ 27 |з 23 А 24 23 = 15 27 13 В "1 1 15 27 С
R2 4 "2
Тип агликона Я1 R2 Rз Растение
А Н ОН Н С. ИвЫи
А Н Н С. ЬаНвп
А Н ОН С. ЬаНвп
А Araf^4GlcUA^ н н С. spicata
А Araf^4(Gal^2)GlcUA^ н н С. spicata
В Н Н Н С. Ьancвensis
В Н ОН Н С. Ьancвensis
В Gal^2Ara^ н ^к С. racemвsa
В Gal^2Ara^ н С. racemвsa
В Ara^■ он н С. Ьancвensis
В Glc^ он н С. Ьancвensis
С Н Н Н С. Ьancвensis
С Glc^ н С. racemвsa
С Glc^ н ^к^Лта С. racemвsa
С Gal1^2Ara^ н С. racemвsa
С Rha1^2Ara^ н С. racemвsa
Однако при определении моллюскоцидного действия куссонозид А не проявил активность вплоть до концентрации 50 м.д. (миллионных долей), а очищенная сумма -до концентрации 200 м.д. Другая группа исследователей показала, что экстракт корней Сшъвта ЬаМвп обладает антифунгальной, ларвицидальной, моллюскоцидной, а также антиоксидантной и радикалсвязывающей активностью [9].
Изучение моллюскоцидной активности проводилось на моллюсках БютрИа1апа р/в1//вп и Бютрка1апа truncatus. При изучении моллюскоцидной активности было показано, что препарат, полученный после удаления растворителя из метанольного экстракта в два раза активней, чем полученный из дихлорметанового, летальные концентрации составили соответственно 50 и 100 мг/л, время экспозиции 24 часа.
Довгий И.И., Гоишковец В.И.
Гликозиды из стеблей Cussonia spicata были изучены на предмет моллюскоцидной и спермицидной активностей. Водный экстракт стеблей полностью убивает моллюсков Biomphalaria glabrata при концентрации 400 м.д. в течение 24 часов [7]. Исследователями были выделены два гликозида, отвечающие за моллюскоцидную активность - 3-0-а-Ь-арабинофуранозил-(1^-4)-0-Р-0-глюкуронопиранозид олеаноловой кислоты, который был токсичен для Biomphalaria glabrata (ЬС100 12,5 мг/л), а токсичность другого гликозида - 3-О-[а-Ь-арабинофуранозил-(1^-4)]-[а-Ь-рамнопиранозил-(1^-2)]-О-Р-Б-глюкуронопиранозида олеаноловой кислоты составила 100 мг/л. Предварительная оценка спермицидной активности в отношении сперматозоидов человека показала, что первый гликозид полностью ингибирует подвижность сперматозоидов при концентрации 1 мг/л в течение 3 мин, тогда как второй гликозид проявлял аналогичное действие при концентрации 3 мг/л.
Дитерпеноид 1бр,17-дигидроксикауран-19-овая кислота, выделенная из листьев Cussonia bojeri [б], обладает анти-ВИЧ активностью (ингибирует репликацию ВИЧ в Н9 лимфоцитных клетках со значением ЕС50 0,8 мкг/мл).
001с
ОН
СООН "
^ СОООк
16р,17-Дигидроксикауран-19-овая кислота т. „
^ г Куссоракозид С
Cussonia vantsilana [5] продуцирует сладкое вещество - дитерпеновый гликозид куссоракозид С (содержание около 0,11%), которое в 13 раз слаще сахара.
Показано, что экстракт стеблей Cussonia обладает антитрихомонозной
активностью [11]. Детальное хроматографическое исследование выявило, что веществом, отвечающим за данный вид активности, является хедерагенин (^50 2,8 мкМ), эта был первый случай выявления антитрихомонозной активности у пентациклических тритерпеноидов. Интересно также, что до этого у хедерагенина не наблюдали выраженную цитотоксическую активность.
У гликозидов и тритерпеноида, выделенных из стеблей Cussonia bacoensis [12], были обнаружены свойства ингибиторов образования оксида азота(11). Оксида азота(11) является важным регулятором иммунных процессов. Повышенное выделение N0 может вызывать хронические воспалительные процессы. 23-Гидроксиурсоловая кислота проявляла значительную активность в ингибировании образования N0, но ее два гликозида 3-О-а-Ь-арабинопиранозид и 3-О-Р-Б-глюкуронопиранозид, выделенные из того же растения, были менее эффективны.
ВЫВОД
Проанализированы литературные данные по тритерпеноидам и тритерпеновым гликозидам, выделенным из растений рода Сussonia. Показано, что агликоны большинства выделенных гликозидов относятся к а-амириновому и лупановому ряду. Кроме того, для растений этого рода в литературе описаны гликозиды, содержащие агликоны Р-амиринового ряда - олеаноловую кислоту и хедерагенин.
СН20Н
ГЛИКОЗИДЫ РОДА CUSSONIA И ИХ БИОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ
Отмечены виды биологической активности, обнаруженные у тритерпеновых
гликозидов, выделенных из растений рода Cussonia.
Список литературы
1. Chazan J.B. Repartition des sapogenins triterpeniques dans quelques gentres D'araliacees de Madagascar / J.B. Chazan // Phytochemistry. - 1971. - Vol.10. - P. 2111-2116.
2. Harinantenaina L. Cussosaponins A-E, Triterpenoid Glycosides from the leaves of Cussonia racemosa, a Malagasy Endemic Plant / L. Harinantenaina, R. Kasai, K. Yamasaki // Chem. Pharm. Bull. - 2002. -Vol.50, №9. - P. 1290-1293.
3. Harinantenaina L. Ent-Kauran Diterpenoid Glycosides from the leaves of Cussonia racemosa, a Malagasy Endemic Plant / L. Harinantenaina, R. Kasai, K. Yamasaki // Chem. Pharm. Bull. - 2002. - Vol.50, №2. - P. 268-271.
4. Harinantenaina L. Clerodan and labdan Diterpenoid Glycosides from a Malagasy Endemic Plant Cussonia racemosa / L. Harinantenaina, R. Kasai, K. Yamasaki // Phytochemistry. - 2002. - Vol.60. - P. 339-343.
5. Harinantenaina L. Ent-Kauran Diterpenoid Glycosides from a Malagasy Endemic Plant, Cussonia vantsilana / L. Harinantenaina, R. Kasai, K. Yamasaki // Phytochemistry. - 2002. - Vol.61. - P. 367-372.
6. Harinantenaina L. A New Ent-kauran Diterpenoid Glycoside from the Leaves of Cussonia bojeri, a Malagasy Endemic Plant / L. Harinantenaina, R. Kasai, K. Yamasaki // Chem. Pharm. Bull. - 2002. -Vol.50, №8. - P. 1122-1123.
7. Gunzinger J. Molluscicidal saponins from Cussonia spicata / J. Gunzinger, J.D. Msonthi, K. Hostettmann // Phytochemistry. - 1986. - Vol.25. - P. 2501-2503.
8. Duboiss M.A. Cussonosides A and B, two Triterpene-saponins from Cussonia bartery / M.A. Duboiss, M. Ilyas, H. Wagner // Planta Medica. - 1986. - Vol.2. - P. 80-83.
9. Screening of Malian medical plants for antifungal, larvicidal, molluscicidal, antioxidant and radical scavering activities / D. Diallo, A. Marston, C. Terreaux [et al] // Phytotherapy Research. - 2001. -Vol.15, №5. - P. 401-406.
10. Isolation from Cussonia barteri of 1'-O-chlorogenoylchlorogenic acid and 1'-O-chlorogenoylneochlorogenic acid, a new type of quinic acid ester / S. Papajevski, B. Vogler, J. Conrad [et al] // Planta Medica. - 2001. - Vol.67, №8. - P. 732-736.
11. Antitrichomonas in vitro activity of Cussonia holstii Engl / W. He, L. Van Puyvelde, L. Maes [et al] // Nat.Prod.Res. - 2003. - Vol.17, №2. - P. 127-133.
12. Saponins from Cussonia bancoensis and their inhibitory effects on nitric oxide production / L.A. Taponjou, D. Lontsi, B.L. Sondengam [et al] // J. Nat. Prod. - 2003. - Vol.66. - P. 1266-1269.
Довгий I.I. Глжозиди рода Cussonia та ix бшлопчна актившсть / I.I. Довгий, В.1. Гришковець //
Вчеш записки Тавршського нацюнального ушверситету iм. В.1. Вернадського. Серш „Бюлогш, ммм". - 2010. - Т. 23 (62), № 3. - С. 236-239.
Проаналiзовано лгтературт дат з вторинних метаболтв з видш роду Cussonia. Вiдмiчено що аглжони бшьшосл глiкозидiв належать до а-амiринового та лупанового рядiв. Обговорено виявлеш види бюлопчно! дй глiкозидiв.
Ключовi слова: тритерпеновi глжозиди, род Cussonia.
Dovgyy Ы Glycosides of Cussonia genus and their biological activity / I.I Dovgyy, V.I. Grishkovets //
Scientific Notes of Taurida V.Vernadsky National University. - Series: Biology, chemistry. - 2010. -Vol. 23 (62), No. 3. - Р. 236-239.
The literature data on secondary metabolites of Cussonia genus were analyzed. Most of aglycones belongs to а-amyrine and lupane rows. The biologic activity of glycosides is discussed. Keywords: triterpene glycosides, genus Cussonia.
Поступила в редакцию 20.09.2010 г.
