CC BY
15ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИЙ
Т 55 (4)
ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ
2012
ПРОФЕССОР ЭДУАРД ГРИГОРЬЕВИЧ РОЗАНЦЕВ - 60 ЛЕТ В НАУКЕ
На вопрос друзей, о чем думает человек, которому исполнилось ХХС лет, юбиляр ответил словами популярного российского поэта Игоря Губермана:
И приятно подумать,
Что все-таки был...
И кому-то бывал даже нужен...
Один из профессоров Московского государственного университета прикладной биотехнологии Станислав Васильевич Кайда-ков, отвечая на тот же вопрос (это было незадолго до кончины ученого), сказал: «Видишь ли, человек рожден для мысли и действия на общее благо». По мнению юбиляра, эта глубокая мысль и есть жизненное кредо настоящего человека.
В середине прошлого столетия в химической науке укоренилось убеждение, что все превращения, в которых принимают участие свободные радикалы, уже по определению являются реакциями радикальными, поскольку после их завершения всегда образуются молекулярные продукты с насыщенными валентностями (с четным числом электронов)
R + R^-R.R C-iT
Принципиально иным классом свободных радикалов оказались азоторганические радикалы, открытые Э.Г. Розанцевым с сотрудниками (Диплом на открытие: «Экспериментально установлено неизвестное ранее явление образования локализованного свободнорадикального центра, термодинамически устойчивого к реакциям диме-ризации и диспропорционирования на примере замещенных оксильных радикалов и их аналогов»).
Это открытие высоко оценили авторитетные представители мировой науки: К. Димрот, У. Уотерс, К. Фукуи, М. Баллестер, И.Л. Кнунянц, В.Ф. Толубко, В.Н. Кондратьев, Н.М. Эмануэль и Н.Н. Семёнов. Новые свободные радикалы, в отличие от классических, могут вступать не только в радикальные, но и в «нерадикальные» реакции радикалов (НРР). Эти парадоксальные свойства сразу же нашли разнообразные применения в нау-
ке и технологии, расширяя области использования радиоспектроскопии. Первое авторское свидетельство в СССР по получению ими-ноксильного (нитроксильного) радикала было опубликовано в 1962 г. (Э.Г. Розанцев, А. с. СССР, №166032), а первая книга в мире по нитроксильным радикалам была издана им же в США в 1970 г. (E.G. Rozantsev, Free Nitroxyl Radicals, Plenum Press, New York-London). В многотомном издании фундаментального труда по спиновым меткам (Spin Labeling) отмечен исключительный вклад профессора Э.Г. Розанцева, которому принадлежат многочисленные публикации в зарубежных и отечественных журналах (ДАН СССР; ИАН СССР, Nature; Tetrahedron; Synthesis; J. Chem. Res.; Mol. Phys.; Oxidation Com.).
Эдуард Григорьевич с серебряной медалью закончил 273 московскую школу, а после - с отличием химфак МГУ им. М.В. Ломоносова, где и защитил кандидатскую диссертацию по гетерогенному катализу под руководством профессора Юрьева Юрия Константиновича, некоторое время работал старшим научным сотрудником в НИИ Синтетических спиртов и органических продуктов, исполнял обязанности начальника лаборатории Новокуйбышевского филиала НИИСС, успешно и оперативно решая технологические вопросы непосредственно в условиях заводского цеха.
Следующий важный этап жизни Э. Г. Розанцева связан с Институтом химической физики АН СССР, куда он поступил по конкурсу на замещение вакантной должности старшего научного сотрудника лаборатории меченых атомов (зав. лаб. М. Б. Нейман). Благодаря продуктивной работе в области химии свободных радикалов, исследовательская группа Э.Г. Розанцева быстро приобрела авторитет в Советском Союзе и за его пределами. В институт химической физики приезжали на стажировку молодые ученые из Финляндии, Германии, Франции, Канады, США, Румынии и Польши.
На 34 году жизни Эдуард Григорьевич подготовил докторскую диссертацию на тему «Исследования в области химии парамагнитных производных окиси азота», которая была блестяще защищена на Ученом совете ИХФ АН СССР, в котором преобладали выдающиеся ученые Советского Союза. Официальными оппонентами были И.Л. Кнунянц, Н.М. Эмануэль и Б.М. Михайлов.
Магнитные свойства стабильных радикалов Розанцева открыли им широкое применение в устройствах квантовых генераторов и магнитометров. Эдуард Григорьевич убежден, что неустойчивые на воздухе вещества (в том числе радикалы) нет необходимости относить к стабильным соединениям, если они могут существовать только в виде сольватных комплексов, в атмосфере инертного газа или в вакууме.
В 1977 г. Эдуарду Григорьевичу за создание нового класса стабильных органических радикалов и их применение в химии и молекулярной биологии была присуждена Государственная премия СССР.
В 1979 г. ректор МТИ ММП (теперь МГУ Прикладной биотехнологии), профессор Николай Петрович Янушкин, предложил Эдуарду Григорьевичу возглавить кафедру биохимии. В должности зав. кафедрой биохимии профессор Э.Г. Розанцев 10 августа 2011 г. отметил свой 80-летний юбилей. Списки его основополагающих работ, выполненных им лично и с соавторами, приведены в Российском химическом журнале (том XLШ, № 6 за 1999 г.).
Неослабевающий интерес к иминоксиль-ным (нитроксильным) радикалам объясняется не только их спектрами ЭПР с простой СТС, чувствительной к молекулярному окружению, но и другими уникальными физико-химическими свойствами: легкостью рекомбинации с углеводородными радикалами, стойкостью к действию кислорода, совместимостью с органическими и водными средами, незначительной токсичностью, способностью к регенерации в окислительно-восстановительных процессах, доступностью химически чистых образцов, их относительно низкой себестоимостью.
Как технологические добавки иминок-сильные радикалы находят применение в качестве антиоксидантов и светостабилизаторов полимеров (полистирола, полиуретанов, полиэфиров, ацетата целлюлозы и др.), как эффективные ингибиторы полимеризации или окисления мономеров и других полупродуктов промышленного синтеза (ак-рилонитрила, акриловых эфиров, винилацетата, винилиденхлорида, стирола, дивинилацетилена, олигоэфиракрилатов, фурфурола, метилметакри-
лата, неопрена), для стабилизации технических и природных продуктов (трансформаторных и смазочных масел, олиф, анаэробных герметиков, бу-тадиенстирольных каучуков, жидких кристаллов, ацетатцеллюлозного текстиля, порохов, каротина и каротинсодержажих кормов, эпоксидных смол, алифатических аминов и спиртов), как эффекторы химических процессов (полимеризации этилена при низком давлении, полимеризации циклооле-финов, синтеза метакриловой кислоты, аллилиро-вания ароматических углеводородов, получения оксида пропилена).
Малотоксичные функциональные производные пиперидин-1-оксила обладают выраженной противоопухолевой активностью, а парамагнитные продукты нерадикальных реакций (Неймана - Розанцева реакции) иминоксильных радикалов с обычными канцеролитиками оказались на порядок менее токсичными, чем исходные противоопухолевые аналоги (актиномицин Д, рубоми-цин, ТЭФ, ТЭМ, тио-ТЭФ и др.), и в большинстве случаев они более эффективно подавляли рост раковых клеток. Спинмеченые опиаты, получаемые с помощью HPP иминоксильных радикалов, используются в массовой диагностике разнообразных видов наркомании. Многие иминоксиль-ные радикалы запатентованы в качестве технологических добавок (фотоэмульсии, проявители, сигаретные фильтры, эффекторы металлизации полимеров) и рабочих веществ (квантовые генераторы, прецессионные магнитометры, индикаторы обводнения нефтяных месторождений, дозиметры облучения).
Несомненно, что ЭПР способствовал открытию и практическому использованию новых парамагнетиков в различных областях науки и техники, но, с другой стороны, столь же очевидно, что прогресс в области химии иминоксильных радикалов весьма способствовал популярности самого метода электронного парамагнитного резонанса, расширяя области его применения. Таким образом, иминоксильные радикалы и метод ЭПР органически взаимосвязаны друг с другом.
Убедительной иллюстрацией плодотворности этой взаимосвязи может служить 14-томное издание - "Spin Labeling. Theory and Applications" Ed. by L.J. Berliner. Plenum Press. New York and London. Русский перевод первого тома этого фундаментального труда под редакцией Э.Г. Розанцева был выпущен издательством «Мир» уже в 1979 г.
В предисловии к четырнадцатому тому "Spin Labeling. The Next Millenium" издатель профессор Л. Берлинер отмечает исключительный вклад в методологию спиновых меток и зондов профессоров Э. Розанцева (Россия) и X. Макко-
нелла (США), причем последний уже стал золотым медалистом Международного общества ЭПР.
Оставляя в стороне физические основы методов спиновых меток и парамагнитного зонда, можно с уверенностью сказать, что химической основой этих методов служат иминоксильные (нитроксильные) радикалы и спинмеченые высокомолекулярные соединения, при получении которых чаще всего используются нерадикальные реакции свободных радикалов. Основополагающим вкладом в химию спиновых меток и зондов послужили работы Э.Г. Розанцева.
Так как же оценивает Эдуард Григорьевич свое жизненное кредо? На этот наш вопрос ученый снова ответил стихами уже упомянутого поэта: «...Совершенно не важно, чего я достиг, но важней для меня, что я жил для людей».
Сотрудники Института биохимической физики им. Н.М. Эмануэля РАН, химического факультета МГУ им. М.В. Ломоносова, кафедры «Биохимия» Московского государственного университета прикладной биотехнологии, многочисленные друзья и еще более многочисленные коллеги сердечно поздравляют Заслуженного деятеля науки и техники Российской Федерации, профессора Эдуарда Григорьевича Розанцева с днем Рождения и желают ему доброго здоровья и дальнейшего плодотворного труда на ниве просвещения.
Эдуард Григорьевич встречает свое 80-летие полон творческих сил и новых научных замыслов. Долгие лета!
Г.Е. Заиков, Г.В. Лисичкин*, Д.В. Лошадкин**
(Институт биохимической физики им. Н. М. Эммануэля РАН, *Московский Государственный Университет им. М.В. Ломоносова, Химический факультет, ** ВИНИТИ РАН)
e-mail: [email protected], [email protected], [email protected]
