ПРИРОДНЫЕ АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ РАСТЕНИЙ BERBERIS Текст научной статьи по специальности «Биологические науки»

ПРИРОДНЫЕ АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ

РАСТЕНИЙ BERBERIS

Хомидов Иномидин Илмидинович

Андижанский государственный медицинский институт

Изучен алкалоидный состав листьев и молодых побегов Berberís turkomanika Kar. Из листьев и молодых побегов хроматографичеким путем выделены алкалоиды глауцин, изокоридин, таликмидин, оксиакантин, армепавин, берберин, корипаллин, а также основания туркоманидин и туркамин. Изучением спектральных данных и химических превращений установлено строение алкалоидов туркоманидина, туркамина и нейтрального соединение циклотривератрилена. Туркоманидин, туркамин и нейтральное соединение циклотривератрилен, впервые выделены из растения рода Berberis.

Kлючевые слова: химия, соединение, алкалоиды, растения, физиологически активные, гетероциклические, природные, алкалоиды, бензилизохинолины.

NATURAL HETEROCYCLIC COMPOUNDS OF BERBERIS PLANTS

The alkaloid composition of the leaves and young shoots of Berberís turkomanika Kar was studied. The alkaloids glaucine, isocoridine, talicmidine, oxyacanthine, armepavine, berberine, coripalline, as well as the bases turkomanidine and turkamine were isolated from the leaves and young shoots by chromatography. The structure of the alkaloids turcomanidine, turkamine, and the neutral compound cyclotriveratrilene was determined by studying the spectral data and chemical transformations. Turkomanidine, turkamine, and the neutral compound cyclotriveratrilene, were first isolated from a plant of the genus Berberís

Key words: chemistry, compounds, alkaloids, plants, physiologically active, heterocyclic, natural, alkaloids, benzilizohinolines.

BERBERIS O'SIMLIGINING AZOT SAQLOVCHI TABIIY BIRIKMALARI

Berberís turkomanika Kar o'simligi barglari va yosh novdalarining alkaloid tarkibi o'rganilgan. O'simlik barglari va yosh novdalaridan xromatografiy usulida glautsin, izokoridin, talikmidin, oksiakantin, armepavin, berberin, koripallin hamda turkomanidin va turkamin kabi alkaloidlar ajratib olingan. Olingan spektr ma'lumotlari va kimyoviy o'zgarishlar natijasida turkomanidin va turkamin deb nomlangan alkaloidlar hamda neytral modda -siklotriveratrilenning kimyoviy tuzilishi aniqlangan. Turkomanidin, turkamin va neytral modda

- siklotriveratrilen Berberís oilasiga mansub o'simliklardan birinchi marta ajratib olingan.

Kalit so'zlar: kimyo, birikma, alkaloidlar, o'simliklar, fiziologik faol, geterosiklik, tabiiy, alkaloidlar, benzilizoxinolinlar.

Введение. Растения рода Berberís L. (семейство Berberídaceae) являются одними из широко распространённых на земном шаре. Названия их произошло от местности Берберия (Африка). На территории СНГ основное флористическое разнообразие сосредоточено в Средней Азии - 9 видов, на Кавказе встречается 3 вида, а в Сибири и на Дальнем Востоке

- по 1 виду.

Материалы. Berberís turcomaníca Kar. - барбарис туркменский - кустарник 3-4 м высоты, плоды-кисти длиной 3-9 см., рыхлые. Растение является эндемичным видом. Произрастает от низких предгорий до верхнего пояса гор на территории Туркменистана, часто образует заросли около родников [1].

Молодые побеги B.turcomanica содержат 1.30 % суммы оснований, главными алкалоидами являются берберин (0.29 %) и магнофлорин (0.17%). Из листьев получено 0.27% суммы оснований, из них 0.07% составляет берберин.

Нами изучен алкалоидный состав листьев и молодых побегов B.turcomanica, собранных в горах Копетдага на территории Республики Туркменистан.

Методика эксперимента и обсуждение полученных результатов.

Листья. Хлороформной экстракцией листьев, собранных в фазу плодоношения в окрестностях Бендеинска (р-н Кара-Кала, Туркменистан), получили 0.14% суммы алкалоидов. Главным алкалоидом в сумме является апорфиновый алкалоид таликмидин (0.02 %). Хроматографированием полученной суммы на колонке с силикагелем выделили глауцин, изокоридин, таликмидин, оксиакантин, аромолин и новое основание туркоманин [2]. Из листьев, собранных в фазу конца цветения в окрестностях села Ходжа-Кала (р-н Кара-Кала, Туркменистан), изолировали 0.11 % суммы оснований. Разделением полученной суммы на колонке выделили глауцин, изокоридин, таликмидин, оксиакантин, армепавин, берберин, корипаллин и новые основания туркоманидин и туркамин.

Молодые побеги. Метанольной экстракцией молодых побегов, собранных в окрестностях Бендеинска (р-н Кара-Кала, Туркменистан) в фазу плодоношения, получили 0.89 % суммы алкалоидов, из них 0.3 % составляет берберин. Разделением полученной суммы выделили оксиакантин, изоболдин, берберин и колумбамин.

При рехроматографировании на колонке с окисью алюминия маточников, полученных из эфирной суммы молодых побегов B.turcomanica, выделили нейтральное соединение - циклотривератрилен (I).

Таким образом, исследованием алкалоидов молодых побегов и листьев B. turcomanica Kar. выделили 13 алкалоидов и одно нейтральное соединение. С помощью физико-химических методов исследования установлено строения выделенных алкалоидов, таких как: изоболдина, изокоридина, таликмидина, аромолина, оксиакантина, N-метилкоридальдина, туркоманина, туркоманидина, туркамина и нейтрального соединения циклотривератрилена (I), которого редко встречающейся в природе.

Экспериментальная часть. Разделение суммы алкалоидов. Из эфирной суммы молодых побегов B.turcomanica выделено нейтральное вещество (I).

Соединение I дает положительную реакцию с реактивом Драгендорфа. В масс-спектре имеются пики ионов с m/z 450 (30), 449(100), 435 (25), 419 (80), 299 (95), 151 (50). В УФ-спектре присутствуют максимумы поглощения в области 234 и 296 нм. В ИК-спектре отсутствуют полосы поглощения, соответствующие гидроксильной и карбонильной группе.

CH3O

CH3O

OCH

OCH

CH3O

CH3O CH3O

CH3O

ОСН3

I 11

В ПМР-спектре обнаружены четыре группы сигналов: в ароматической области -синглет при 6.80 м.д., два дублета от метиленовых протонов при 4.69 и 3.46 м.д.^=14 Гц) и

синглет от ОСН3 группы при 3.76 м.д. с соотношением интенсивностей 2:1:1:6. Такая групповая эквивалентность протонов свидетельствует о высокой симметричности соединения I.

Это же подтверждает ЯМР 13С-спектр I, в котором имеется только пять сигналов для углеродных атомов. Для определения структуры I провели рентгеноструктурный анализ и установили, что соединение I является циклотривератриленом, пространственное строение которого изучено рентгеноструктурным анализом. Отнесение сигналов в спектре ЯМР 13С: 113,0 (д, С-2), 147.6 (с, С-3), 132.7 (с, С-6), 36.3 (т, С-7), 55.9 (к, ОСН3).

Заключение. Известно, что циклотривератрилен получается конденсацией вератрола с формальдегидом или из вератрилового спирта при нагревании с концентрированными кислотами, однако окончательная структура для I установлена намного позднее. Поскольку при экстракции сырья и разделении смеси алкалоидов мы не применяли концентрированных кислот, считаем, что ЦТВ является нативным соединением, впервые выделенным из растения. Вероятно, биосинтез I и II идет в растении параллельно из общего предшественника. Однако, не исключено, что I является конечным продуктом превращений бензилизохинолиновых алкалоидов, так как имеются сведения о получении циклотривератрилена при окислении бензилизохинолинового алкалоида лауданозина [2].

В последние время всё чаще появляется информация о синтезе и применение синтетических краун-эфиров [3]. В частности, последнее время в современной медицине стали появляться данные о макроциклических лигандах - краун-эфирах, применяемых как противотоксичные средства [4].

ЛИТЕРАТУРА

1. Никитин В.В., Гельдиханов А.М. Определитель растений Туркменистана // Наука. 1988. С. 252.

2. Goldup A., Morrison A.B., Smith G.W. The Structure of Cycloveratril // J. Chem. Soc. 1965. P. 3864-3865.

3. Шабанов А.Л. и др. Комплексы наножелеза с краун-эфирами - эффективные регуляторы улучшения реологических свойств нефтей // Журнал «Нефтепромысловое дело». 2014. № 4. 60-62 стр.

4. Хомидов И.И., Мамажонов Ж.Ш., Чалабоева З.М. Синтетические и природные краун-эфиры. // Universum: Химия и биология. Интернет-научный журнал. 2019. № 12 (66). С. 2326. http://7universum. com/ru/nature/archive/item/8317