Получение новых алкилированных 4-тозиламино-1h-пиразолов и доказательство их строения с помощью ямр1н спектроскопии Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

УДК 547.773

ПОЛУЧЕНИЕ НОВЫХ АЛКИЛИРОВАННЫХ 4-ТОЗИЛАМИНО-Ш-ПИРАЗОЛОВ И ДОКАЗАТЕЛЬСТВО ИХ СТРОЕНИЯ С ПОМОЩЬЮ ЯМРХН СПЕКТРОСКОПИИ

И. Г. Поваров*, М. Д. Слепов, А. С. Косицына, А. В. Любяшкин, М. С. Товбис

Сибирский государственный университет науки и технологий имени академика М. Ф. Решетнева Российская Федерация, 660037, г. Красноярск, просп. им. газ. «Красноярский рабочий», 31

*E-mail: [email protected]

Впервые получены 3,5-диметил-4-тозиламино-1Н-пиразол, 3-метоксиметил-5-фенил-4-тозиламино-1Н-пиразол. Строение сульфонилированных аминопиразолов доказано с помощью ИК, УФ и ЯМР1Н спектроскопии.

Ключевые слова: пиразол, аминопиразол, сульфонамид, сульфонилирование, ЯМР1Н, ИК, УФ спектроскопия.

SYNTHESIS OF NEW ALKYLATED 4-TOZYLAMINE-1H-PYRAZOLES AND PROOF OF THEIR STRUCTURE BY NMR'N SPECTROSCOPY

I. G. Povarov*, M. D. Slepov, A. S. Kositsyna, A. V. Lyubyashkin, M. S. Tovbis

Reshetnev Siberian State University of Science and Technology 31, Krasnoyarsky Rabochy Av., Krasnoyarsk, 660037, Russian Federation *E-mail: [email protected]

3,5-dimethyl-4-tosylamino-1H-pyrazole, 3-methoxymethyl-5-phenyl-4-tosylamino-1H-pyrazole, are synthesized for the first time. The structure of sufonylated aminopyrazoles is proved by IR, UV and NMR1H spectroscopy.

Keywords: pyrazole, aminopyrazole, sulfonamide, sulfonylation, NMR1H, IR, UV spectroscopy.

Пиразол и его производные являются представителями гетероциклических соединений, обладающими широким спектром бактериостатической и бактерицидной активности. Они представляют большой практический интерес, так как производные таких веществ являются основой распространенных фармацевтических препаратов, например, антипирина, анальгина и др. Их применяют как анальгетики, а также жаропонижающие средства. Таким лекарственным препаратам присущи и некоторые недостатки. К самым известным относятся их плохая растворимость, затруднение выведения из организма продуктов их метаболизма. Из за трудного выведения продуктов метаболизма, эти вещества могут вызывать проявления агранулоцитоза а также бывают токсичными для печени и почек [1].

Некоторые сульфонилированные аминопиразолы проявляют противоопухолевые, бактериостатические, антибактериальные и противомикробные свойства.

Исходя из этого, целью нашей работы стало получение новых сульфонилированных производных ами-но-пиразолов с различными заместителями по приведенной ниже схеме, которые могут обладать биологической активностью (рис. 1) [2; 3] .

В колбу, снабженную магнитной мешалкой, загружали 0,1 г аминопиразола и 4 мл воды. Размешивали и нагревали до 60 °С. За один час попеременно небольшими порциями прибавляли по 0,3 г и-толуол-сульфохлорида и по 0,1 г соды, следя за тем, чтобы реакция среды была нейтральной. Затем смесь размешивали в течение 2-х часов, охлаждали до комнатной

температуры. Для очистки от исходного аминопира-зола добавляли по каплям в реакционную массу концентрированную соляную кислоту до кислой реакции по Конго и смесь перемешивали ещё 30 мин при комнатной температуре. Полученный осадок отфильтровывали и промывали водой от кислоты до нейтральной реакции, затем сушили под вакуумом. Тонкослойная хроматограмма в элюенте толуол-этилацетат (1:1) показала индивидуальность продуктов.

Выход 3,5-диметил-4-тозиламино-1Н-пиразола составил 68 %. Т пл. 195-198 °С. УФ спектр (этанол): !тах = 224 нм, е = 632; Хтах = 317 нм, е = 96. ЯМР1Н спектр приведен на рис. 2.

В ЯМР спектре в слабом поле присутствуют сигналы м. д.: 9,41 с (1Н,МН), 7,26-7,73д (4Н тозильного кольца), 2,38-2,43 с (3Н, СН3 тозильного кольца), 1,70-1,94 с (6Н, 2СН3 пиразольного кольца). В ИК-спектре наблюдается полоса валентного колебания 802-группы в области 1163 см-1. В области 3246 см-1 наблюдается колебания свободной МН-группы.

Выход 3-метоксиметил-5-фенил-4-тозиламино-1Н-пиразола 40 %. Т пл. 170-172 °С. УФ спектр (этанол): !тах = 235 нм, е = 694; !тах = 352 нм, е = 117. ЯМР1Н спектр приведен на рис. 3.

В ЯМР спектре в слабом поле присутствуют сигналы м. д.: 9,39 с (1Н,МН), 7,05-7,49 м (11Н, нафталинового и тозильного колец), 3,18 с (2Н, СН2), 2,25 с (3Н, СН3). В ИК-спектре наблюдается полоса валентного колебания 802-группы в области 1157 см-1. В области 2359 см-1 наблюдается колебания свободной МН-группы.

Химия и химические технологии

Рис. 1. Реакция сульфонилирования аминопиразолов с различными заместителями (Аг = СН3; Я = СН3; Лг = С6Н5; Я = СН2ОСН3)

Рис. 2. ЯМР спектр 3,5-диметил-4-тозиламино-1Н-пиразола в ДМСО-(16

V « й й

Рис. 3. ЯМР спектр 3-метоксиметил-5-фенил-4-тозиламино-1Н-пиразола в ДМСО-(16

Библиографические ссылки

1. Sharshira E. M., Hamada N. M. M. Synthesis and Antimicrobial Evaluation of Some Pyrazole // Derivatives. Molecules, 2012, Т. 17. С. 4962-4971.

2. Синтез этоксиметилнитрозопиразолов / А. В. Лю-бяшкин [и др.] // Журнал органической химии. 2015. Т. 51, № 4. С. 607-608.

3. Синтез новых алкоксиметилзамещенных 4-амино-1Н-пиразолов и их ацилирование / В. В. Ефимов [и др.] // Журнал органической химии. 2016. Т. 56. С. 52-54.

References

1. Sharshira E. M., Hamada N. M. M. Synthesis and Antimicrobial Evaluation of Some Pyrazole // Derivatives. Molecules, 2012, Vol. 17. Pp. 4962-4971.

2. Synthesis of ethoxymethylnitrosopyrazoles / A. V. Lu-byashkin [et al.] // Russian Journal of Organic Chemistry. 2015. Vol. 51, no. 4. P. 607-608.

3. Synthesis of new alkoxymethyl-substituted 4-amino-1H-pyrazoles and their acylation / V. V. Efimov [et al.] // Russian Journal of Organic Chemistry. 2016. Vol. 56, no. 10, P. 52-54.

© Поваров И. Г., Слепов М. Д, Косицына А. С., Любяшкин А. В., Товбис М. С., 2017