CC BY
37УДК 546.621.185
Л. С. Ещенко1, Е. В. Лаевская1, Е. В. Коробко2, З. А. Новикова2
1 Белорусский государственный технологический университет 2 Институт тепло- и массообмена им. А. В. Лыкова Национальной академии наук Беларуси
ПОЛУЧЕНИЕ НАПОЛНИТЕЛЕЙ ДЛЯ ЭРС НА ОСНОВЕ ГИДРАТИРОВАННОГО ОРТОФОСФАТА АЛЮМИНИЯ
В данной работе методом изотермической кристаллизации из алюмофосфатных растворов получены ортофосфаты алюминия моноклинной и орторомбической структуры состава AlPO4 • 2H2O (метаварисцит и варисцит, соответственно), а также модифицированные Н3РО4 состава Al203 х х nP2O5 • xH2O, где n = 1,1-1,2. Отмечено, что моноклинная модификация образуется из концентрированного по Р2О5 раствора (380 г/л), орторомбическая - из разбавленного (12 г/л). По результатам термических и ИК-спектроскопических исследований установлено, что энергетическое состояние молекул кристаллогидратной воды в варисците и метаварисците существенно отличается. Показано, что для метаварисцита характерна более прочная связь молекул кристал-логидратной воды, чем для варисцита. Путем частичной дегидратации на основе синтезированных ортофосфатов алюминия получены наполнители для электрореологических суспензий. Установлено, что активность наполнителей на основе метаварисцита (тЕ / тЕ=0 = 43-50) значительно выше, чем на основе варисцита (тЕ / тЕ=0 = 8). Высказано предположение, что в слоистой моноклинной структуре метаварисцита концентрация носителей заряда, зависящая от степени прото-низации протонсодержащих группировок, и их подвижность превышает концентрацию и подвижность протонов в плотноупакованной структуре варисцита. Показано, что присутствие фосфорной кислоты на поверхности твердой фазы практически не оказывает влияния на величину электрореологической активности.
Ключевые слова: ортофосфаты алюминия, варисцит, метаварисцит, структура, вода, электрореологическая суспензия, электрореологическая активность, плотность тока.
L. S. Yeshchanka1, Ye. V. Layeuskaya1, Ye. V. Korobko2, Z. A. Novikova2
1Belarusian State Technological University 2 A. V. Lykov Heat and Mass Transfer Institute of the National Academy of Sciences of Belarus
PREPARATION OF FILLERS BASED ON HYDRATED ALUMINIUM ORTHOPHOSPHATE FOR ERS
In this paper, aluminum orthophosphates of the monoclinic and orthorhombic structure of AlPO4 • 2H2O (metavariscite and variscite, respectively) and modified H3PO4 of Al2O3 • nP2O5 • xH2O, where n = 1.1-1.2, are obtained by the method of isothermal crystallization of aluminophosphate solutions. It is noted that the monoclinic modification is formed from concentrated solution (380 g P2O5 • l-1), orthorhombic - from a dilute (12 g P2O5 • l-1). According to the results of thermal and infrared spectros-copic studies it is developed that the energy state of the crystal water molecules in the variscite and me-tavariscite differs significantly. It is shown that the bond of the crystal water molecules for metavaris-cite is stronger than for variscite. Fillers for electrorheological suspensions on the basis of the synthesized aluminum orthophosphate are obtained by partial dehydration. The activity of fillers on the base of metavariscite (тЕ / тЕ=0 = 43-50) is significantly higher than that the base on the variscite (тЕ / тЕ=0 = 8). It is suggested that the concentration of charge carries depending on the degree of protonation of proton containing groups in a layered monoclinic structure of metavariscite and their mobility is higher than the concentration and mobility of the protons in the close-packed structure varistcite. It was shown that the presence of phosphoric acid at the surface of the solid phase has almost no effect on value of the electrorheological activity.
Key words: aluminum orthophosphate, variscite, metavariscite, structure, water, electrorheological suspension, electrorheological activity, current density.
Введение. Фосфаты алюминия, благодаря разнообразию состава и проявляемых свойств, применяются в качестве керамического связующего, в производстве коррозионно-устойчи-вых материалов, катализаторов, используются в медицинских целях. В работе [1] отмечено,
что кислые фосфаты алюминия могут обладать протонной проводимостью вследствие перемещения подвижных протонов по поверхности либо объему вещества. Наличие поверхностной протонной проводимости является предпосылкой для проявления данными соединениями
электрореологической активности. В работах [2, 3] исследовалась электрореологическая активность кислых фосфатов циркония, индия, таллия, алюминия как дисперсной фазы электрореологических суспензий (ЭРС), основными носителями заряда в которых являются гидратированные протоны, генерируемые в результате диссоциации Р-ОН групп. При этом, как отмечено в [2], наблюдается перенос протона к молекуле воды вдоль линии достаточно сильной водородной связи. Сведения об электрореологической активности других гид-ратированных фосфатов поливалентных металлов разрознены и ограничены. В то же время, учитывая особое состояние молекул воды во многих из них, связанное с влиянием электростатического поля катиона и донорно-акцепторных свойств ортофосфатного аниона, интерес для исследований в качестве дисперсной фазы или наполнителей ЭРС представляют не только кислые, но и средние фосфаты металлов, в частности, алюминия, который кристаллизуется в виде кристаллогидрата А1Р04 • 2Н20 в двух модификациях (ортором-бической и моноклинной) в зависимости от условий получения.
Целью данной работы явилось получение на основе гидратированных ортофосфатов алюминия наполнителей для ЭРС и исследование их электрореологической активности в зависимости от состава и структуры.
Методика эксперимента. Процесс получения ортофосфатов алюминия состоял из следующих стадий: приготовление алюмофосфат-ного раствора, изотермическая кристаллизация ортофосфатов алюминия, фильтрация и отмывка осадка, сушка. Алюмофосфатный раствор готовили путем растворения гидроксида алюминия марки «ч» в растворе термической фосфорной кислоты, с содержанием Н3Р04, равным 50,0 мас. %. Кристаллизацию ортофосфатов алюминия осуществляли из растворов, в которых мольное соотношение Р205/А1203 составляло 2,70, Н20/А1203 - 15,8 и 503, при этом содержание Р205 в растворах составляло 380 и 12 г/л соответственно. Приготовленные алю-мофосфатные растворы помещали в автоклав и выдерживали при 100°С в течение 12 ч, в результате чего выпадал осадок белого цвета. Образовавшуюся суспензию охлаждали до температуры 55-60°С и отфильтровали на вакуум-фильтре. Осадки промывали горячей водой с температурой 90-92°С методом декантации. С целью получения образцов ортофосфата алюминия, модифицированных Н3РО4, промывку осадка производили до до степени отмывки меньше 100%. Степень отмывки осадков контролировали по содержанию Р205 в твердой
фазе и промывных водах, которую рассчитывали по формуле
(
СО =
m
P2O5
- m
Л
P2O5
m
P2O5
100%,
где m'P205, m"p205 - масса P2O5 в твердой фазе до и после отмывки, соответственно, г.
Сушку осадков осуществляли в сушильном шкафу в чашках Петри при температуре 50°С до постоянной массы. Наполнители для электрореологических суспензий получали путем частичной дегидратации высушенных орто-фосфатов алюминия в интервале температур 50-105°С. Порошкообразные ортофосфаты алюминия засыпали в чашку Петри тонким слоем и выдерживали при заданной температуре до постоянной массы, после чего просеивали через сито с d = 0,063 мм.
Содержание Al203 в исследуемых образцах определяли комплексонометрическим методом путем обратного титрования избытка трилона Б 0,1 н раствором ZnCl2 в присутствии индикатора кселенолового оранжевого. Для определения содержания P205 использовали фотоколориметрический метод, суть которого заключается в измерении оптической плотности раствора при длине волны 450 нм, количество воды определяли гравиметрическим методом. Фазовый состав синтезированных соединений устанавливали с помощью дифрактометра 08 Advance фирмы Bruker AXS (Германия). Определение формы и размеров частиц осуществляли с помощью сканирующего электронного микроскопа Jeol JSM - 5610LV (Япония). Термический анализ синтезированных продуктов проводили на дериватографе Paulik-Paulik-Erdey Q-1500 (Швейцария) в политермическом режиме и влагомере Sartorius (Германия) в изотермических условиях. Инфракрасные спектры записывали на ИК-Фурье спектрометре NEXUS компании NICOLET (США).
ЭРС готовили путем растирания наполнителя в трансформаторном масле (добавляли по каплям) в агатовой ступке до однородной консистенции. Содержание наполнителя в суспензии составляло 10,0 мас. %. Экспериментальную оценку электрореологической чувствительности суспензий при комнатной температуре проводили на ротационном вискозиметре Rheotest 2.1 (Германия). Ток утечки измерялся миллиамперметром М1109 с ценой деления 1 мкА.
Основная часть. Характеристика образцов ортофосфата алюминия, полученных из алю-мофосфатных растворов с различной концентрацией по P205 и отличающихся степенью отмывки, представлена в табл. 1.
Таблица 1
Химический и фазовый состав полученных ортофосфатов алюминия
№ образца Степень отмывки, % Результаты химического анализа, содержание, мас. % Брутто-состав Значения межплоскостных расстояний, ^ А Структура, минералогическое название
AI2O3 P2O5 H2O
1 99,9 32,3 44,9 22,8 Al2O3 ■ P2O5 ■ 4,0Н20 5,36, 4,260, 3,041, 2,914, 2,871, 2,633 Орторомбическая, варисцит
2 99,9 32,3 44,9 22,8 Al203 ■ P2O5 ■ 4,0H2O 6,325, 4,758, 4,552 3,503, 2,705, 2,290 Моноклинная, метаварисцит
3 85,5 27,2 41,6 31,2 Al2O3 ■ 1,1P2O5- 6,5H2O
4 76,0 25,1 42,0 32,8 Al2O3 ■ 1,2P2O5 ■ 7,4H2O
Примечание. Образцы высушены при 50°С до постоянной массы.
Образец № 1 получали из разбавленного алюмофосфатного раствора с концентрацией по Р205 12 г/л, образцы № 2-4 - из концентрированного (380 г Р205/л). Согласно результатам химического и рентгенофазового анализа, образец № 1 является ортофосфатом алюминия с орторомбической структурой, образцы № 2-4 -ортофосфаты алюминия с моноклинной структурой, которые, согласно [4], имеют минералогическое название варисцит и метаварисцит, соответственно. Факт образования ортофосфата алюминия с различной структурой в зависимости от концентрации алюмофосфорсодержащих растворов автор [5] объясняет тем, что гидра-тированный ион алюминия [А1(Н2О)6]3+ в растворах фосфорной кислоты образует ряд алю-минийфосфорсодержащих комплексов, лиган-дами в которых могут быть как молекулы воды, так и протонированные ортофосфатные анионы, а также недиссоциированные молекулы Н3Р04. С повышением концентрации Н3Р04 снижается степень ее диссоциации и происходит накопление димеров и более сложных по-лимеризационных образований. Следовательно, состав и строение алюмофосфорсодержащих комплексов, образующихся в концентрированных и разбавленных растворах, будут существенно отличаться, что и обуславливает формирование кристаллических структур, в которых элементы кристаллической решетки располагаются по-разному. Как видно из таблицы, химический состав образов № 1 и № 2 соответствует ортофосфату алюминия состава А1Р04 • 2Н20. Химический состав образцов № 3 и 4 отличается от состава образца № 2, несмотря на одинаковый фазовый состав. Это обусловлено, в первую очередь, присутствием свободной фосфорной кислоты, так как степень отмывки данных образцов от Н3РО4 составила 85,5 и 76,0 %. В результате этого избыточное количество Р205, по сравнению со стехиометрическим, находится на уровне 0,1 и 0,2 моль Р205 (табл. 1). Таким образом, исходными образцами для получения наполнителей явились варисцит, метаварисцит и модифицированный Н3РО4 метаварисцит.
Согласно результатам электронно-микроскопического анализа, дисперсный состав ва-рисцита (рис. 1, а) представлен как крупными агломератами, так и более мелкими частицами. Мелкие частицы имеют продолговатую форму, в которой длина превышает толщину. Размер частиц варисцита колеблется от 5 до 200 мкм. Морфологическая картина для метаварисцита иная (рис. 1, б). Количество мелких частиц значительно меньше, на микрофотографии прослеживаются, в основном, крупные частицы неизометричной формы, максимальный размер которых достигает 100 мкм.
а б
Рис. 1. Микрофотографии образцов № 1 (а) и № 2 (б) дигидратов ортофосфата алюминия (х1000 раз)
По результатам термических исследований ортофосфатов алюминия моноклинной и орто-ромбической структур в политермическом режиме (рис. 2), установлено, что масса варис-цита начинает уменьшаться при температуре выше 80°С и удаление всей воды происходит одновременно в области эндотермического эффекта в интервале температур 80-250°С с минимумом при 165°С. Процесс дегидратации метаварисцита характеризуется двумя эндотермическими эффектами с минимумами при температуре 115 и 180°С. Согласно ТГ-кривой, потеря массы образцом при 115°С соответствует 0,2 моль Н2О и не связана с разрушением кристаллической структуры метаварисцита. Выделение оставшегося количества гидратной воды протекает в интервале температур 140-300°С.
ДТА
ДТА 115°
1,0
2,0
а
моль Н20
Рис. 2. Дериватограмма образца № 1 (а) и № 2 (б)
Согласно дифференциальным кривым сушки дегидратация варисцита и метаварисцита в изотермических условиях протекает в один этап, при этом скорость переноса в значительной степени зависит от температуры. При 80°С потери массы варисцитом и метаварис-цитом практически не наблюдается. Выдерживание данных соединений при 95°С способствует протеканию процессов их дегидратации. При этом варисцит теряет 2,0 моля Н2О (рис. 3, а) и полностью обезвоживается, а метаварисцит отщепляет около 1,6 моль Н2О
(рис. 3, б). При 100°С для метаварисцита характерна полная дегидратация. Следует отметить, что процесс обезвоживания метаварис-цита при 100°С занимает более 300 мин, в то время как полная дегидратация варисцита при этой же температуре наступает уже через 200 мин, т. е. скорость дегидратации варисци-та существенно выше, чем метаварисцита. Такая же закономерность характерна для процессов дегидратации при температурах 110, 120, 130 и 140°С (рис. 3, а, б). При температуре 150°С отмечается практически полное обезвоживание варисцита и метаварисцита в течение 80 мин. Таким образом, из термического анализа следует, что энергетическое состояние молекул кристаллогидратной воды в варисци-те и метаварисците несколько отличается, при этом более прочная связь молекул Н2О характерна для метаварисцита.
Исходя из данных термического анализа на основе варисцита и метаварисцита были наработаны наполнители для ЭРС, температурный режим получения и химический состав которых представлен в табл. 2.
Критерием оценки электрореологической активности суспензий, характеризующим степень структурирования частиц дисперсной фазы в электрическом поле, является изменение напряжения сдвига от напряженности электрического поля. По результатам исследований активность ЭРС, содержащей в качестве дисперсной фазы наполнители № 2-1 и № 2-2 значительно выше, чем у ЭРС на основе наполнителя № 1-1 (рис. 5).
0,06
200 400
т, мин
2,5
О
0,06
0,5
2,5
200 400
т, мин
б
I <; °
0,5
-♦- 80°С; -Щ- - 95°С; -*- - 100°С; - 110°С; - 120°С; - 130°С; -140°С; - 150°С; - интегральная кривая при 110°С Рис. 3. Дифференциальные и интегральная кривые сушки образцов № 1(а) и 2 (б)
в изотермических условиях
а
Таблица 2
Условия получения наполнителей для электрореологических суспензий и их состав
№ об- № наполнителя Температура, °С Продолжительность, Брутто-состав наполнителя
разца мин
1 1-1 90 400 АЬ0э ■ P205 ■ 1,2H20
2-1 70 400 Al203 ■ 1,0P205 ■ 4,0H20
2-2 90 600 Al203 ■ 1,0P205 ■ 1,4H20
3-1 70 400 Al203 ■ 1,1P205 ■ 4,7H20
3-2 90 600 Al203 ■ 1.1P205 ■ 1,3H20
4-1 50 600 Al203 ■ 1,2P205 ■ 4,3H20
4-2 85 600 Al203 ■ 1,2P205 ■ 1,9H20
4-3 90 600 Al203 ■ 1,2P205 ■ 1,2H20
4-4 105 240 Al203 ■ 1,2P205 ■ 0,5H20
Примечание. Номер образца соответствует табл. 1.
Согласно представленным данным, эффективная вязкость суспензии на основе метава-рисцита, содержащего 4,0 моль Н2О (наполнитель № 2-1) при напряженности 3,0 кВ/мм, увеличивается в 50 раз, в то время как для наполнителя № 2-2 при такой же напряженности — в 34 раза. При дальнейшем повышении напряженности электрического поля (до 3,5 кВ/мм) в случае наполнителя № 2-1 наблюдается «пробой», а активность наполнителя № 2-2 достигает 48. Такое поведение ЭРС на основе наполнителей № 2-1 и № 2-2 под действием электрического поля, в первую очередь, обусловлено количеством воды, от которого зависит концентрация подвижных протонов, образующихся в результате диссоциации молекул Н2О. Под действием электрического поля протоны могут перемещаться по поверхности твердой фазы в места с высокой напряженностью, увеличивая протонную проводимость. Этим и объясняется высокое, ограничивающее электрореологиче-
скую активность значение плотности тока для наполнителя № 2-1 (рис. 4, б).
Значение электрореологической активности для наполнителя № 1-1 на основе варисцита при напряженности электрического поля Е = = 3,5 кВ/мм составляет тЕ / тЕ=0 = 8, в то время как для наполнителя № 2-2 на основе метава-рисцита тЕ / тЕ=0 = 47, несмотря на практически одинаковое количество воды (1,2 и 1,4 моль, соответственно). Существенное отличие в активности для ЭРС на основе указанных наполнителей может быть связано как с различной концентрацией носителей заряда, которая зависит от степени протонизации протонсодержа-щих группировок, так и их подвижности. В работе [6] отмечено, что для варисцита характерна плотная орторомбическая упаковка, в результате чего подвижность протонов и скорость их переноса на дальние расстояния в объеме вещества, скорее всего, будет меньше, чем в структуре метаварисцита.
60 50 40
£ 30
20 10
2
Е, кВ/мм
100
10
1
0,1
0,01
2
Е, кВ/мм
б
Рис. 4. Зависимость ЭР-активности тЕ / тЕ=0 (а) и плотности тока] (б) от напряженности
электрического поля суспензий на основе дигидратов ортофосфата алюминия. Скорость сдвига у = 17,2 с-1, концентрация наполнителя С = 10,0 мас. %, тЕ=0 =2,8 Па: 1-3 - суспензия на основе наполнителя № 1-1, 2-1 и 2-2, соответсвенно (нумерация соответсвует табл. 2)
0
4
а
Известно [7], что степень протонизации определяется энергетическим состоянием молекул Н2О, которое, как уже отмечалось, существенно отличается в структурах варисцита и ме-таварисцита, что подтверждается и ИК-спек-троскопическими исследованиями (рис. 5). Как видно из рисунка, в спектрах варисцита и мета-варисцита в области валентных колебаний ОН-групп наблюдаются три полосы: две полосы с частотами при 3380 и 3100 см 1 характерные для обоих соединений, третья при 3590 см 1 — для варисцита, при 3460 см-1 — для метаварис-цита. Согласно [8], полоса с максимумом при 3590 см 1 соответствует валентным колебаниям гидроксильной группы. Наблюдаемое смещение полос валентных колебаний ОН-групп молекул воды в низкочастотную область свидетельствует о наличии водородных связей в составе данных соединений. Анализ полос деформационных колебаний молекул Н20 на ИК-спектрах показывает, что для метаварисци-та наблюдается интенсивная полоса при 1660 см обусловленная присутствием Н20, которая сохранила молекулярную индивидуальность. В то время как широкая и размытая полоса в интервале 1500—1700 см-1, характерная для ИК-спектра варисцита, может быть обусловлена специфическим состоянием Н20 в варисците. Авторы работы [9] предположили, что одна молекула воды в составе варисцита находится в диссоциированной, а другая -в молекулярной форме, вследствие чего, состав варисцита представлен как аквакомплекс типа [А1(0Н)(Н20)]НР04. Для структуры метаварис-цита может быть характерно наличие группировок А13+ ...Н20...0Р03, и участие двух моле-
кул воды в образовании водородных связей с кислородом ортофосфатного аниона. На спектрах варисцита и метаварисцита наблюдается расщепление основных полос поглощения тэт-
раэдра Р0;
проявляющихся в области
1200-900 и 650-400 см- , что является следствием сильного искажения ортофосфатных групп. Следует отметить, что ИК-спектры ме-таварисцита, модифицированного ортофосфор-ной кислотой (образцов № 3 и № 4), полностью соответствуют ИК-спектру образца № 2.
На рис. 6 представлены данные электрореологической активности наполнителей, полученных на основе метаварисцита, модифицированного различным количеством ортофосфорной кислоты. Согласно представленным результатам, электрореологическая активность данных наполнителей (№ 3-2, № 4-1-4-4) находится на том же уровне (45-50), что и активность наполнителей № 2-1 и № 2-2. Следует отметить, что для наполнителей на основе ортофосфата алюминия как стехиометрического, так и модифицированного фосфорной кислотой (наполнители № 2-1, 3-1 и 4-1), содержащих 4,0 и более моль воды, характерен «пробой» из-за больших, ограничивающих электрореологическую активность значений тока утечки. Для наполнителя № 4-2, содержащего 1,9 моль воды, плотность тока также имеет высокое значение (18,5 мкА/см2) при напряженности Е = = 3,5 кВ/мм. Электрореологическая активность наполнителей, содержащих от 1,4 до 0,5 моль Н2О на 1 моль А1203 (наполнители № 2-2, 3-2, 4-3, 4-4) находится на уровне 43-50. При этом значения плотности тока находятся в пределах от 1 до 6 мкА/см2.
4000
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
см
Рис. 5. ИК-спектры образцов № 1 (а) и № 2 (б)
100
10
0,1
0,01
2
3 JXT^ -X
5 4
1
Е, кВ/мм
2
Е, кВ/мм
б
Рис. 6. Зависимость ЭР-активности тЕ / тЕ=0 (а) и плотности тока] (б) от напряженности электрического поля суспензий на основе метаварисцита, модифицированного фосфорной кислотой. Скорость сдвига у = 17,2 с-1, концентрация наполнителя С = 10,0 мас. %, тЕ=0 = 2,8 Па: 1-5 - суспензия на основе наполнителя № 3-2, 4-1-4-4, соответственно (нумерация соответсвует табл. 2)
Заключение. Анализ и обобщение экспериментальных данных показал, что электрореологическая активность исследуемых наполнителей зависит как от структуры гидра-тированного ортофосфата алюминия, так и от количества кристаллогидратной воды, оставшейся после частичной дегидратации ЭРС на основе моноклинной модификации ортофос-фата алюминия, обладающие электрореологической активностью на уровне 45-50, по электрореологической активности сравнимы
с ЭРС на основе ряда кислых фосфатов поливалентных металлов. На основании комплекса экспериментальных и литературных данных [3, 5, 7] сделано предположение, что молекулы воды образуют протонсодержащие группировки, которые могут диссоциировать под действием электрического поля с образованием подвижного протона, способного перемещаться по линии водородной связи в слоистой моноклинной структуре метаварис-цита А1РО4 ■ 2Н2О.
Литература
1. Шайхлисламова А. Р. Ионная проводимость сложных фосфатов со структурой NASICON Аз_2х№>хМ2_х(Р04)з (A = Li+, H+; M = In3+, Fe3+): автореф. дис. канд. хим. наук. М: РАН ИОНХ, 2009. 22 с.
2. Makatun V. N. Characteristics of charge transport in the disperse phase of electrorheological suspensions // Journal of Engineering Physics. 1983. No. 4. P. 597-602.
3. Ярославцев А. Б. Протонная проводимость неорганических гидратов // Успехи химии. 1994. № 63. С. 449-455.
4. Kniep R. Orthophosphate im Dreistoffsystem AI2O3-P2O5-H2O // Angewandte Chemie. 1986. Vol. 98. № 6. P. 520-529.
5. Ещенко Л. С. Исследование способов получения трехзамещенных фосфатов железа, алюминия и продуктов их дегидратации: дис. канд. техн. наук. Минск, 1973. 175 с.
6. Kniep R. Variscite // Acta Cryst. 1977. № 33. P. 263-265.
7. Макатун В. Н. Химия неорганических гидратов. Минск: Наука и техника, 1985. 246 с.
8. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. Москва: Мир, 1966. 415 с.
9. D'Yvoire F. B. Etude des phosphates aluminium et de fer trivalent. Les orthophosphate monometal-liques // Bull. Soc. Chim. France. 1961. № 12. P. 2277-2290.
Referens
1. Shaykhlislamova A. R. Ionnaya provodimost' slozhnykh fosfatov so strukturoy NASICON A3-2xNbxM2-x(PO4)3 (A = Li+, H+; M = In3+, Fe3 ): Avtoref. dis. kand. khim. nauk [Ionic conductivity of the complex phosphates of the structure NASICON A3-2xNbxM2-x(PO4)3 (A = Li+, H+; M = In3+, Fe3+). Abstract of thesis cand. of chem. sci.]. Мoscow, 2009. 22 p.
а
2. Makatun V. N., Lapko K. N., Matsepuro A. D., Tikavyi V. F. Characteristics of charge transport in the disperse phase of electrorheological suspensions. Journal of engineering physics. 1983, no 4. pp. 597-602.
3. Jaroslavcev A. V. Proton conductivity of inorganic hydrates. Uspekhi khimii [Russian Chemical Review], 1994, no. 63, pp. 449-455 (in Russian).
4. Kniep R. Orthophosphate im Dreistoffsystem A12O3-P2O5-H2O. Applied Chemistry, 1986, vol. 98, no. 6, pp. 520-529. DOI: 10.1002/ange.19860980606.
5. Eshhenko L. S. Issledovanie sposobov polucheniya trekhzameshchennykh fosfatov zheleza, alyumi-niya i produktov ikh degidratatsii. Diss. kand. tehn. nauk [Investigation of methods of producing trisubsti-tuted iron phosphates, aluminum and their dehydration products. PhD. Diss.]. Minsk, 1973. 175 p.
6. Kniep R., Mootz D., Vegas A. Variscite. Acta Cryst., 1977, no. 33, pp. 263-265. DOI: 10.1107/S056774087700329X.
7. Makatun V. N. Khimiya neorganicheskikh gidratov [Chemistry of inorganic hydrates]. Minsk, Nau-ka i tekhnika Publ., 1985. 246 p.
8. Nakamoto, K. Infrakrasnye spektry neorganicheskikh i koordinatsionnykh soedineniy [Infrared spectra of inorganic and coordination compounds]. Moscow, Mir. Publ., 1966. 415 p.
9. D'Yvoire, F. B. Etude des phosphates aluminium et de fer trivalent. Les orthophosphate monometal-liques. Bull. Soc. Chim. France. 1961, no. 12, pp. 2277-2290.
Информация об авторах
Ещенко Людмила Семеновна - доктор технических наук, профессор, профессор кафедры технологии неорганических веществ и общей химической технологии. Белорусский государственный технологический университет (220006, г. Минск, ул. Свердлова, 13а, Республика Беларусь). E-mail: [email protected]
Лаевская Елена Васильевна - магистр технических наук, ассистент кафедры технологии неорганических веществ и общей химической технологии. Белорусский государственный технологический университет (220006, г. Минск, ул. Свердлова, 13а, Республика Беларусь). E-mail: [email protected]
Коробко Евгения Викторовна - доктор технических наук, профессор, заведующая лабораторией реофизики и макрокинетики. Институт тепло- и массообмена им. А. В. Лыкова Национальной академии наук Беларуси (220072, г. Минск, ул. П. Бровки, 115, Республика Беларусь). E-mail: [email protected]
Новикова Зоя Анатольевна - научный сотрудник лаборатории реофизики и макрокинетики. Институт тепло- и массообмена им. А. В. Лыкова Национальной академии наук Беларуси (220072, г. Минск, ул. П. Бровки, 115, Республика Беларусь). E-mail: [email protected]
Information about the authors
Yeshchanko Lyudmila Semenovna - D. Sc. Engineering, professor, professor, Department of Inorganic Materials Technology and General Chemical Technology, Belarusian State Technological University (13a, Sverdlova str., 220006, Minsk, Republic of Belarus). E-mail: [email protected]
Layeuskaya Yelena Vasil'yevna - M. Sc. Engineering, assistant lecturer, Department of Inorganic Materials Technology and General Chemical Technology, Belarusian State Technological University (13a, Sverdlova str., 220006, Minsk, Republic of Belarus). E-mail: [email protected]
Korobko Yevgeniya Viktorovna - D. Sc. Engineering, professor, head of laboratory Rheophisics and Macrokinetics. A. V. Lykov Heat and Mass Transfer Institute of the National Academy of Sciences of Belarus (115, P. Brovki str., 220072, Minsk, Republic of Belarus). E-mail: [email protected]
Novikova Zoya Anatol'yevna - researcher, laboratory Rheophisics and Macrokinetics. A. V. Lykov Heat and Mass Transfer Institute of the National Academy of Sciences of Belarus (115, P. Brovki str., 220072, Minsk, Republic of Belarus).
Поступила 02.03.2015
