CC BY
62
7. Orlova M.A., Trofimova T.P., Orlov A.P., Shatalov O.A. Perspective of Fullerene Derivatives in PDT and Radiotherapy of Cancers // British Jornal of Medicine & Medical Research. - 2013. - Vol. 3. - No. 4. - P. 1731-1756.
8. Diener M.D., Alford J.M., Kennel S.J., Mirzadeh S. 212Pd@C60 and its water-soluble derivatives: synthesis, stability, and suitability for radioimmunotherapy // J. Am. Chem. Soc. - 2007. - Vol. 129. - No. 16. - P. 5131-5138.
9. Shultz M.D., Duchamp J.C., Wilson J.D., Shy C.Y., Ge J., Zhang J., Gibson H.W., Fillmore H.L., Hirsh J.I., Dorn H.C., Fatouros P.P. Encapsulation of Radiolabeled Cluster Inside a Fullerene Cage, 177LuxLu(3-x)N@C80: An Interleukin-13-Conjugated Radiolabeled Metallofullerene Platform // J. Am. Chem. Soc. - 2010. - Vol. 132. - No. 14. - P. 4980-4981.
10. Shmidt M.W., Baldridge K.K., Boatz J.A., Elbert S.T., Gordon M.S., Jensen J.H., Koseki S., Matsunaga N., Nguyen K.A., Su S.J., Midus T.L., Dupnis M., Montgomery J.A. General Atomic and Molecular Electronic Structure System // J. Comput. Chem. - 1993. - Vol. 14, No. 7. - P. 1347-1363.
11. Барри Т., Дейвис Р., Дженкинс Дж., Гиббонс Р.- Прикладная химическая термодинамика: Модели и расчеты. M.: Химия, 1988. 282 с.
12. Додж Б.Ф. Химическая термодинамика. M.: Химия, 1950. 788 с.
13. Еремин Е.Н. Основы химической термодинамики. M.: Химия, 1978. 392 с.
14. Huzinaga S., Andzelm J., Klobukowski M. Gaussian Basis Sets for Molecular Calculations. Amsterdam: Elsevier, 1984. 340 p.
15. Бацанов С.С. Структурная химия. Факты и зависимости. М.: Диалог-МГУ, 2000. 292 с.
16. Хельтье Х.-Д., Зиппль В., Роньян Д., Фолькерс Г. Молекулярное моделирование: теория и практика . М.: Лаборатория знаний, 2010. 318 с.
17. Chaban V.V., Fileti E.E., Prezhdo O.V. Buckybomb: Reactive Molecular Dynamic Simulation // J. Phys. Chem. Lett. - 2015. - Vol. 6, No. 5. - P. 913-917.
References
1. Hosmane N.S., Maquire J.A., Zhu Y. Boron and Gadolinium Neutron Capture Therapy for Cancer Treatment. World Scientific Publishing Co. Pte. Ltd., 2012. 300 p.
2. Kotenko K.V., Solov'ev V.Ju., Bushmanov A.Ju., Perminova V.A. Perspektivy ispol'zovanija binarnyh tehnologij v medicine // Med. radiobiol. i radiac. bezopast. - 2012. - T. 57, № 3. - S. 66-67.
3. Dikusar E.A., Zelenkovskij V.M., Pushkarchuk A.L., Rudakov D.A., Kilin S.Ja., Soldatov A.G., Holopcev A.V., Batrakov G.F. Ocenka vozmozhnosti ispol'zovanija jendojedricheskih radon-222-soderzhashhih proizvodnyh bakminsterfullerenov S60 i S80 v kachestve nanorobotov - istrebitelej opuholevyh novoobrazovanij // Medicinskie novosti. - 2013. - № 3 (222). - S. 11-12.
4. Dikusar E.A., Zelenkovskij V.M., Pushkarchuk A.L., Potkin V.I., Rudakov D.A., Soldatov A.G., Holopcev A.V., Stjopin S.G. Ocenka vozmozhnosti ispol'zovanija jendojedricheskih radon-222-soderzhashhih proizvodnyh bakminsterfullerenov S60 i S80 v kachestve nanorobotov-istrebitelej opuholevyh novoobrazovanij // Vestnik farmacii. - 2012. № 4-58. - S. 102-105.
5. Himija jelementov: v 2 tomah. / Pod red. Grinvud N., Jernsho A. M.: BINOM. Laboratorija znanij, 2008. T. 1. 607 s.
6. Himija jelementov: v 2 tomah. / Pod red. Grinvud N., Jernsho A. - M.: BINOM. Laboratorija znanij, 2008. T. 2. 670 s.
7. Orlova M.A., Trofimova T.P., Orlov A.P., Shatalov O.A. Perspective of Fullerene Derivatives in PDT and Radiotherapy of Cancers // British Jornal of Medicine & Medical Research. - 2013. - Vol. 3. - No. 4. - P. 1731-1756.
8. Diener M.D., Alford J.M., Kennel S.J., Mirzadeh S. 212Pd@C60 and its water-soluble derivatives: synthesis, stability, and suitability for radioimmunotherapy // J. Am. Chem. Soc. - 2007. - Vol. 129. - No. 16. - P. 5131-5138.
9. Shultz M.D., Duchamp J.C., Wilson J.D., Shy C.Y., Ge J., Zhang J., Gibson H.W., Fillmore H.L., Hirsh J.I., Dorn H.C., Fatouros P.P. Encapsulation of Radiolabeled Cluster Inside a Fullerene Cage, 177LuxLu(3.x)N@C80: An Interleukin-13-Conjugated Radiolabeled Metallofullerene Platform // J. Am. Chem. Soc. - 2010. - Vol. 132. - No. 14. - P. 4980-4981.
10. Shmidt M.W., Baldridge K.K., Boatz J.A., Elbert S.T., Gordon M.S., Jensen J.H., Koseki S., Matsunaga N., Nguyen K.A., Su S.J., Midus T.L., Dupnis M., Montgomery J.A. General Atomic and Molecular Electronic Structure System // J. Comput. Chem. - 1993. - Vol. 14, No. 7. - P. 1347-1363.
11. Barri T., Dejvis R., Dzhenkins Dzh., Gibbons R.- Prikladnaja himicheskaja termodinamika: Modeli i raschety. M.: Himija, 1988. 282 s.
12. Dodzh B.F. Himicheskaja termodinamika. M.: Himija, 1950. 788 s.
13. Eremin E.N. Osnovy himicheskoj termodinamiki. M.: Himija, 1978. 392 s.14. Huzinaga S., Andzelm J., Klobukowski M. Gaussian Basis Sets for Molecular Calculations. Amsterdam: Elsevier, 1984. 340 p.
15. Bacanov S.S. Strukturnaja himija. Fakty i zavisimosti. M.: Dialog-MGU, 2000. 292 s.
16. Hel't'e H.-D., Zippl' V., Ron'jan D., Fol'kers G. Molekuljarnoe modelirovanie: teorija i praktika. M.: Laboratorija znanij, 2010. 318 s.
17. Chaban V.V., Fileti E.E., Prezhdo O.V. Buckybomb: Reactive Molecular Dynamic Simulation // J. Phys. Chem. Lett. - 2015. - Vol. 6, No. 5. - P. 913-917.
Жумакаева Б.Д.
Кандидат химических наук, старший преподаватель Университет имени Сулеймана Демиреля, г. Каскелен, Казахстан ПОЛУЧЕНИЕ КОМПЛЕКСНЫХ СОЛЕЙ НА ОСНОВЕ 5-МЕРКАПТО-3-ФЕНИЛ-1,3,4-ТИАДИАЗОЛ-2-ТИОНА
Аннотация
Цель работы заключалась в получении комплексных солей на основе 5-меркапто-3-фенил-1,3,4-тиадиазол-2-тиона.
Комплексные соединения 5-меркапто-3-фенил-1,3,4-тиадиазол-2-тиона с переходными металлами представляют большой интерес возможностью использования их в качестве препаратов, обладающих пестицидными, антидотными свойствами. Изучаемый 5-меркапто-3-фенил-1,3,4-тиадиазол-2-тион легко вступает в реакции с ионами тяжелых металлов, с образованием комплексных соединений.
Ключевые слова: 5-меркапто-3-фенил-1,3,4-тиадиазол-2-тион; тиадиазол; ацилирование2-амино-1,3,4-тиадиазола.
Zhumakaeva B.D.
PhD in Chemistry
SuleymenDemirel University, Kaskelen, Kazakhstan
THE AIM OF THIS WORK WAS TO OBTAIN COMPLEX SALTS BASED ON 5-MERCAPTO-3-PHENYL-1,3,4-
THIADIAZOLE-2-THIONE.
Abstract
Complexes of 5-mercapto-3-phenyl-1,3,4-thiadiazole-2-thione with transition metals are of great interest in the possibility of using them as medicines possessing pesticidal, antidotal properties. Learning 5-mercapto-3-phenyl-1,3,4-thiadiazole-2-thione readily reacts with heavy metal ions to form complex compounds.
Keywords: 5-mercapto-3-phenyl-1,3,4-thiadiazole-2-thione; 2-amino-1,3,4-thiadiazole.
41
ВВЕДЕНИЕ
Тиадиазол и его производные принадлежат к тем гетероциклам, которые играют значительную роль во многих процессах жизнедеятельности. Именно этим объясняется повышенный интерес к соединениям тиадиазола за последние десятилетия. В связи с актуальностью борьбы с новыми видами вирусных заболеваний («атипичная пневмония», «птичий грипп», «спид») интерес специалистов к серосодержащим соединениям все более возрастает вследствие их широкого спектра антибактериальных свойств и меньшей вредности для организма[1]. В связи с этим нами синтезировано новое производное тиадиазола - 5-меркапто-3-фенил-
1,3,4-тиадиазол-2-тион и исследовано его взаимодействие с комплексными соединениями.
Комплексные соединения 5-меркапто-3-фенил-1,3,4-тиадиазол-2-тиона с переходными металлами до сих пор остаются неизученными и представляют большой интерес возможностью использования их в качестве препаратов, обладающих пестицидными, антидотными свойствами. Например, многие соли и комплексы тиолов широко применяются для борьбы с различными грибковыми болезнями сельскохозяйственных растений [2]. В качестве фунгицидных средств достаточно широкое применение в ряде стран нашли цинковая («цирам»), железная («феррам») и др. Особенно эффективны в отношении различных вредителей сельскохозяйственных культур цинковые комплексы (препарат «цинеб») [3].
Результаты и обсуждения
Высокая комплексообразующая способность серосодержащих соединений связана с наличием нескольких атомов серы и особенностью ее строения, то есть наличием неподеленных электронных пар и донорными свойствами. Это обуславливает возможность образования ими за счет вакантных d-орбиталей серы достаточно прочных тс-связей, в том числе и дативных с ионами металлов. Они образуют комплексы с элементами, ионы которых имеют частично незаполненные d-орбитали или заполненные d-орбитали и низкий положительный заряд, или (18+2)-электронную конфигурацию. Это главным образом, ионы элементов, образующие малорастворимые сульфиды (группа сероводорода и сульфида аммония).
Все это обусловило интерес к синтезу металлокомплексов 5-меркапто-3-фенил-1,3,4-тиадиазол-2-тиона с тяжелыми металлами (Cu, Fe, Co, Ni) в водной среде по следующей схеме:
Ph
N—N
S
S
SH
Me2+
Ме = Ni (1), Fe (2), Cu (3), Co (4)
Ph
\
N—N
Ph
(1-4)
В ходе реакции установлено, что изучаемый 5-меркапто-3-фенил-1,3,4-тиадиазол-2-тион легко вступает в реакции с ионами тяжелых металлов, с образованием комплексных соединений.
Ме = Ni (106), Fe (107), Cu (108), Co (109)
(1-4)
Найдено, % Вычислено, %
№ соед. Выход, % *Т. пл., оС Rf** C N S Брутто- формула С N S
1 95 >330 0,12 37.67 10.94 37.67 C16H1()N4NiS6 37.73 11.00 37.77
2 91 >345 0,18 37.91 11.21 37.92 C16H1()FeN4S6 37.94 11.06 37.98
3 93 >260 0,14 37.42 10.86 37.36 C16H1()CuN4S6 37.37 10.90 37.41
4 96 >290 0,23 37.66 11.06 37.65 C16H1()CoN4S6 37.71 10.99 37.75
С разложением
Элюент - пропанол-2: аммиак:вода (7:2:1)
42
Рис. - ИК спектр 3-фенил-2-тиоксо-1,3,4-тиадиазол-5-тиолата железа
Соединения (1-4), представляют собой кристаллические соединения с высокой температурой плавления.
Строение синтезированных соединений доказаны данными ИК-спектроскопии, их состав - элементным анализом.
Данные компьютерного биопрогноза, физико-химические константы и данные элементного анализа приведены в таблицах 10 и 11.
Выходы металлокомплексов (1-4) составили 70-85 %. Синтезированные соединения представляют собой кристаллические вещества, растворимые в хлороформе.
В ИК-спектрах металлокомплексов 5-меркапто-3-фенил-1,3,4-тиадиазол-2-тиона и его монозамещенных производных (1-4) присутствуют полосы поглощения средней интенсивности в интервале частот 815-790 см-1, характерные для валентных колебаний C-S-групп, и исчезают полосы при 2465-2430 см-1, свойственные для SH-группы.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
В результате выполненных исследований были впервые синтезированы новое производные 5-меркапто-3-фенил-1,3,4-тиадиазол-2-тиона и исследованно его взимодействие с комплескными соединениями являющиеся потенциальными синтонами в поиске новых БАВ. С применением современных физико-химических методов анализа (ИК-, ПМР- спектроскопия, РСА-анализ) установлена их структура и физико-химические свойства.
Литература
1. Куликов М.А., Воробьев Ю.Г., Березина Г.Р., Степаненко В.А. Макрогетероциклические соединения с фрагментами 2,3-пиридино(пиразино)пиррола и 1,3,4-тиадиазола // Журнал общий химии - 2004. - Т. 74, Вып. 6. - С. 1031-1034.
2. Мельников Н.Н Пестициды. Химия, технология и применение. - М.: Химия, 1987. - С.295-303.
3. Петрова Л.Л., Труфанова Л.В., Петров М.Л., Абрамов М.А., Змитрович Н.И., Терентьева Н.А. Синтез и биологическая активность 1,2,4-оксадиазолов // Химия, фармацевтический журнал - 1994. - Т.28, Вып.2. - С.19-22.
References
1. Kulikov M.A., Vorob'ev Ju.G., Berezina G.R., Stepanenko V.A. Makrogeterociklicheskie soedinenija s fragmentami 2,3-piridino(pirazino)pirrola i 1,3,4-tiadiazola // Zhurnal obshhij himii - 2004. - T. 74, Vyp. 6. - S.1031-1034.
2. Mel'nikov N.N Pesticidy. Himija, tehnologija i primenenie. - M.: Himija, 1987. - S.295-303.
3. Petrova L.L., Trufanova L.V., Petrov M.L., Abramov M.A., Zmitrovich N.I., Terent'eva N.A. Sintez i biologicheskaja aktivnost'
1,2,4-oksadiazolov // Himija, farmacevticheskij zhurnal - 1994. - T.28, Vyp.2. - S.19-22.
Огурцова А.В.
Студент,
Международный университет природы, общества и человека «Дубна»
ТВЕРДОФАЗНЫЙ СИНТЕЗ СУЛЬФИДА ЦИНКА
Аннотация
В статье рассмотрено - исследование процесса и методов твердофазного синтеза, методы синтеза поликристаллических материалов и методы синтеза твердых тел, получение сульфида цинка твердофазным методом синтеза для его последующего использования в приборостроении, производстве цинка, а так же для приготовления различных свето-составов.
Ключевые слова: твердофазный синтез, сухой синтез, сульфид цинка.
Ogurtsova A.V.
Student,
International University of Nature, Society and Man «Dubna»
SOLID-PHASE SYNTHESIS OF ZINC SULFIDE
Abstract
The article considers research process and methods solid-phase synthesis, methods for the synthesis of polycrystalline materials and methods synthesis of solids, obtaining zinc sulfide by solid-phase synthesis method for use in instrument making, production of zinc, as well as for cooking different light compositions.
Keywords: solid-phase synthesis, dry synthesis, zinc sulfide.
Введение
В настоящее время большой интерес представляет метод твердофазного синтеза из-за его простоты и возможности строго задавать состав. Воспроизводимость результатов твердофазного взаимодействия зависит от многих факторов, в частности, от размера и пространственного расположения частиц реагентов, содержания в них примесей, влаги, распределения температуры в объеме реагирующей смеси и т.д. Объективные данные о продуктах реакции, о механизме и кинетике процесса может дать только совокупность методов исследования.
Цель: исследование процесса и методов твердофазного синтеза; получение сульфида цинка твердофазным методом синтеза.
Задачи:
- собрать, изучить и проанализировать литературу по данной теме;
43
