CC BY
38
УДК 547.854.4:547.857.5
Т. Р. Нугуманов 1, С. П. Иванов 2, Ю. И. Муринов 1
Получение 4-метил-5-гидроксимочевой кислоты из 5-гидрокси-6-метилурацила
1 Институт органической химии Уфимского научного центра Российской академии наук 450054, Уфа, пр. Октября, 71; тел.: (3472) 35-54-00 2 Башкирский государственный университет 450074, Уфа, ул. Фрунзе,33; тел.(3472) 72-32-29
При взаимодействии 5-гидрокси-6-метилураци-ла с хлоридом меди(11) в мольном соотношении 2 : 1 в водных растворах получена 4-метил-5-гидроксимочевая кислота. В качестве промежуточного продукта выделена окись 5-гидрокси-6-метилурацила.
Ключевые слова: 5-гидрокси-6-метилурацил, окись 5-гидрокси-6-метилурацила, 4-метил-5-гидроксимочевая кислота.
Известно, что синтез мочевой кислоты может осуществляться из 5,6-дигидрокси-, 5,6-диамино-, 5-амино-6-гидроксипроизвод-ных урацила при взаимодействии их с различными циклизующими агентами, в частности, с " 1
мочевиной .
В данной работе нами впервые получено производное мочевой кислоты непосредственно из пиримидинового основания.
Экспериментальная часть
В качестве исходных веществ использовали 5-гидрокси-6-метилурацил (1), синтезированный по методике , перекристаллизованный из водных растворов, и СиС12-2Н20, квалификации «ч».
Спектры поглощения регистрировали на спектрофотометре «Бресогё» М40. Все определения проводились с использованием кварцевых кювет с толщиной поглощающего слоя 0.2 см при комнатной температуре (18 оС). Спектры ЯМР 13С записывали на спектрометре «Вгикег» АМ-300 (рабочая частота 75 МГц) в Э20.
(14—15 дней) образовывались белые игольчатые кристаллы 4-метил-5-гидроксимочевой кислоты (3). Как было показано с помощью метода РСА, соединение 3 имеет супрамолекулярное строение. В дальнейшем нами был выделен промежуточный продукт 2. На основании данных !Н- и 13С ЯМР-спектроскопии было установлено, что он представляет собой окись 5-гидрокси-6-метилурацила.
За ходом реакции следили с помощью УФ-спектроскопии. В УФ-спектре водного раствора 1 имеется максимум поглощения при 277 нм, обусловленный сопряжением ^<Т_<р0. После добавления навески хлорида меди наблюдается постепенное уменьшение интенсивности полосы поглощения, что объясняется насыщением двойной связи. О превращении 1 в эпоксид 2 свидетельствует полное исчезновение полосы поглощения при 277 нм. По всей видимости, окислителем выступает растворенный в воде кислород воздуха, поскольку при продувке реакционной массы азотом уменьшение интенсивности полосы поглощения прекращается. Роль хлорида меди, вероятно, сводится к катализу данного процесса.
В ходе дальнейших превращений, видимо, происходит разрушение пиримидинового кольца. Подобные процессы описаны для ура-цила и тимина в присутствии сильных окислителей 3' 4 . В отличие от указанных работ, окисление 1 происходит в сравнительно мягких условиях, что представляет несомненный интерес для дальнейших исследований механизмов данной реакции.
OH
O2 в воде
CuCl2 "CH,
Hv,
OH
А
H
OH
В раствор 1 в воде добавляли СиС12-2Н20 в мольном соотношении 2 : 1 и перемешивали на магнитной мешалке в течение 30 ч. При медленном испарении растворителя Дата поступления 12.12.05
Башкирский химический журнал. 2006. Том 13. Жо 1
Литература
1. Эльдерфильд Р. К. Гетероциклические соединения. - М.: Мир, 1969.- Т.8, 363 с.
2. Кривоногов В. П., Толстиков Г. А., Муринов Ю. И., Зарудий Ф. А. // Хим.-фармацевт. журнал,- 1993.- Т.27, № 2.- С. 38.
Subbaraman L. R., Subbaraman J., Behrman E. J. // J. Org. Chem.- 1971.-Т.36, № 9.- С. 1256.
Jaussaud C., Paisse O., Faure R. // J. Photochem. Photobiol,- 2000.- V. 130.- P. 157.
3.
4.
21
O
O
H
O
O
CH
H
3
CH
3
H
1
