Поликарбоксилатные комплексонаты кобальта(II) и никеля(II) в водно-цитратных растворах Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

УДК 541.49 + 543.420.62 + 546.73/74

ПОЛИКАРБОКСИЛАТНЫЕ КОМПЛЕКСОНАТЫ КОБАЛЬТА(П) И НИКЕЛЯ(П) В ВОДНО-ЦИТРАТНЫХ РАСТВОРАХ

КОРНЕВ В.И., СЕМЕНОВА М.Г.

Удмуртский государственный университет, 426034, г. Ижевск, ул. Университетская, 1

АННОТАЦИЯ. Спектрофотометрическим методом на перхлоратном фоне для ионной силы 0,1 при Т = (20±2) °С изучены равновесия в двойных и тройных системах, содержащих соли Со(11) и №(П), а также иминодиуксусную, гидроксиэтилиминодиуксусную, нитрилотриуксусную и янтарную кислоты. Определена стехиометрия комплексов, области значений рН их существования, а также установлены их константы устойчивости. Установлены доли накопления комплексов в зависимости от кислотности среды.

КЛЮЧЕВЫЕ СЛОВА: кобальт(П), никель(П), комплексон, комплексы, лиганд, стехиометрия, спектрофотометрия, константа устойчивости.

ВВЕДЕНИЕ

Поликарбоксилатные комплексоны и их соли находят широкое применение в текстильном и кожевенном производстве, а также в фотографии, пищевой промышленности и бытовой химии. Эти вещества, особенно гидроксиэтилиминодиуксусная и нитрилотриуксусная кислоты, оказались хорошими элюентами для хроматографического разделения и очистки катионов, близких по свойствам, и, в частности, редкоземельных элементов [1-5]. Иминодиуксусная кислота чаще всего используется как полупродукт в синтезе многих комплексонов. Янтарная кислота и ее соли находят применение в производстве красок, лаков, синтетических волокон и товарах бытовой химии.

С другой стороны, кобальт(П) и никель(П) являются биологически активными металлами. Установлено, что избыточное «техногенное» поступление соединений данных металлов в организм оказывает токсичное действие на метаболизм. Избыток солей кобальта и никеля оказывает канцерогенное действие на клетку [6].

Изучение закономерностей образования гетеролигандных комплексов в равновесных системах - одна из главнейших проблем координационной химии. И особенно это важно в тех случаях, когда в координационной сфере металла находятся два объемных органических лиганда. В этом случае на первый план выходят вопросы взаимного влияния лигандов и их совместимости. Очень часто в процессе комплексообразования дополнительные лиганды значительно повышают функциональную активность первичного лиганда, что отражается на перераспределении электронной плотности, повышении реакционной способности, формировании новых структурных образований и т.д.

Поэтому исследование количественных характеристик взаимодействия кобальта(П) и никеля(П) с комплексонами в присутствии янтарной кислоты нам представляется вполне актуальным.

В данной работе представлены результаты исследования гетеролигандных комплексов кобальта(П) и никеля(П) с комплексонами ряда карбоксиметиленаминов: иминодиуксусной (ИДА, H2Ida), 2-гидроксиэтилиминодиуксусной (ГЭИДА, H2Heida), нитрилотиуксусной (НТА, H3Nta) кислотами и янтарной кислотой (H2Mal).

Комплексы кобальта(П) и никеля(П) с исследуемыми лигандами изучались неоднократно. Однако полученные данные весьма противоречивы как в отношении состава комплексов, так и в отношении их констант устойчивости.

Для понимания процессов комплексообразования в тройных системах необходима информация о процессах, протекающих в соответствующих двойных системах. Поэтому, ввиду противоречивости литературных данных относительно гомолигандных комплексов Со(11) и Ni(II) с исследуемыми лигандами, нам пришлось детально изучить комплексообразование в двойных системах при одних и тех же экспериментальных условиях с

ПОЛИКАРБОКСИЛАТНЫЕ КОМПЛЕКСОНАТЫ КОБАЛЬТА(11) И НИКЕЛЯ(П) _В ВОДНО-ЦИТРАТНЫХ РАСТВОРАХ_

целью уточнения состава и констант устойчивости комплексов Со(11) и №(П) с рассматриваемыми реагентами. Данные по стехиометрии и устойчивости гомолигандных комплексов Со(11) и №(П) с исследуемыми лигандами нами были получены ранее и опубликованы в работах [7, 8]. Там же приведен полный обзор литературы по комплексонатам и сукцинатам данных металлов.

Описаны многочисленные гетеролигандные комплексы кобальта(П) и никеля(П) состава [МЫаХ], где М - Со(11) или №(П), а X - этилендиамин, аммиак, тиомочевина, пиридин, ацетогидроксамовая кислота, бензогидроксамовая кислота, салицилальдиоксим, а так же анионы S2Oз2-, SCN-, SOз2-, Ш2-, С1-, Вг-, Г и др. [9-13].

В литературе описаны также гетеролигандные комплексы кобальта(П) и никеля(П)

состава M(Nta)X, где Х - глицин, аланин, аспарагиновая кислота, глицилглицин, диметил-

2- - - - -

глицин, гистамин, гистидин, пиридин, а также анионы: S2O3 , SCN-, С1 , Вг , 3 и др. [1, 2]. Сведений о гетеролигандых комплексах кобальта(П) и никеля(П) с поликарбоксилатными комплексонами и янтарной кислотой в литературе нами не обнаружено.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Исследование процессов комплексообразования проводили спектрофотометрическим методом. Оптическую плотность растворов измеряли на спектрофотометрах СФ-26 и СФ-56 с использованием специально изготовленной тефлоновой кюветы с кварцевыми стеклами и толщиной поглощающего слоя 5 см. Такая кювета позволяет одновременно измерять величину рН и оптическую плотность раствора. Длины волн устанавливали в области (500^540) нм для кобальта и (380^420) нм и (570^610) нм для никеля с погрешностью ±0,1 нм. Все кривые А = ХрН) получены методом спектрофотометрического титрования. В качестве раствора сравнения использовали бидистиллированную воду. Активность ионов водорода измеряли на иономере И-160 с использованием рабочего электрода ЭС-10601/7 и электрода сравнения ЭСР-10101. Прибор калибровали при помощи стандартных буферных растворов, приготовленных из фиксаналов, и проверяли на стенде УПКП-1. Требуемое значение рН растворов создавали растворами №ОН и НС104 марки «ч.д.а.». Постоянство ионной силы (I ~ 0,1) поддерживали раствором №СЮ4 («ч.д.а.»). Исследования проводили при комнатной температуре (20±2) °С. Раствор перхлората кобальта(П) и никеля(П) готовили растворением оксидов Со(11) и №(11) марки «х.ч.» в хлорной кислоте. Растворы комплексонов и янтарной кислоты готовили растворением точных навесок препаратов марки «х.ч.» в дистиллированной воде. Математическую обработку результатов проводили с помощью программы CPESSP [14].

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

В спектре поглощения гексааквакомплекса кобальта(П) фиксируется две полосы поглощения при 560 нм (4Т1§^^4Т1§,Р) и 550 нм ^Т^^^А^,^. Октаэдрический аквакомплекс никеля(11) имеет три полосы поглощения при: 400 нм (3А2й^3Т1й,Р), 714 нм (3А%^3Г^ и 1111 нм (3А%^3Г%).

За основу исследования комплексообразования в двойных и тройных системах было принято изменение формы спектров поглощения и величины оптической плотности растворов перхлоратов Со(11) и №(11) в присутствии комплексонов и янтарной кислоты. Кроме того, нами были построены теоретические модели комплексообразования для тройных систем без учета гетеролигандного комплексообразования. В ходе сравнения теоретических зависимостей А = ХрН) с экспериментальными были выявлены отклонения, связанные с процессами образования гетеролигандных комплексов. В качестве рабочих были выбраны длины волн - 520 нм для соединений Со(11) и 400 нм и 590 нм для №(П), при которых собственное поглощение реагентов при разных рН незначительно, а комплексные соединения обнаруживают значительный гиперхромный эффект. По виду кривых А = ХрН),

построенных для двойных и тройных систем, можно заключить, что во всех исследуемых системах комплексообразование протекает в широком диапазоне значений рН.

Описание равновесий в двойных и, в особенности, тройных системах, содержащих различные гидроксокомплексы и разные протонированные формы полидентатных лигандов, представляет собой довольно сложную задачу. Поскольку значения определяемых констант устойчивости комплексов зависят от того, каким набором частиц описывается система, то выбор правильного набора комплексных форм имеет принципиальное значение. В используемой нами программе вопрос о целесообразности учета той или иной комплексной формы металла или лиганда решался на основе минимизации критерия Фишера, учитывающего расхождения между экспериментальными и расчетными значениями оптических плотностей (А) для каждого компонента системы. Используемые программы с достаточной достоверностью позволяют оценить параметры равновесной системы, их стехиометрию и термодинамические характеристики протекающих процессов. Для описания химических равновесий в двойных и тройных системах использовали вариант модели ионных пар. Модель предполагает возможность существования в растворе широкого спектра различных комплексов и ассоциатов.

При идентификации комплексов, образующихся в двойных и тройных системах, учитывали константы диссоциации лигандов (табл. 1), а так же три константы мономерного гидролиза для кобальта(П) и никеля(11) [21].

Таблица 1

Константы диссоциации лигандов для I = 0,1 (NaCЮ4) и Т = (20±2) °С

Лиганд рК1 рК1 рК2 РК3 Литература

Н2Ыа 1,90 2,64 9,32 [15]

1,60 2,20 8,73 [16]

Н2№а 1,10 1,84 2,49 9,73 [17-19]

Н2Бис 4,21 5,63 [20]

Следует отметить, что для образования гомо- и гетеролигандных комплексов обоих металлов требуется большой избыток янтарной кислоты, причем полный выход комплексов не достигается даже при ее очень больших избытках. Оптимальные соотношения концентраций реагирующих веществ были установлены путем насыщения комплексонатов металлов вторичным лигандом. В качестве примера на рис. 1 представлена кривая насыщения нитрилотриацетата кобальта(П) янтарной кислотой. Из рис. 1 следует, что оптическая плотность растворов становится постоянной только при сорокакратном избытке янтарной кислоты.

0 20 40 60 80 100 С^зис/Ссо

ССо = 3-10-3 моль/дм3, СЮ№а = 6-10-3 моль/дм3, рН = 6,8-7,0 Рис. 1. Кривая насыщения комплекса CoNta- раствором янтарной кислоты

ПОЛИКАРБОКСИЛАТНЫЕ КОМПЛЕКСОНАТЫ КОБАЛЬТА(11) И НИКЕЛЯ(П) _В ВОДНО-ЦИТРАТНЫХ РАСТВОРАХ_

Обращает на себя внимание тот факт, что начальное значение рН образования для большинства комплексов фиксируется довольно четко. Однако конечное значение рН существования того или иного комплекса установить не всегда возможно, поскольку это значение находится в сильнощелочной области (при рН > 12).

Гетеролигандное комплексообразование кобальта(П) и никеля(11) с комплексонами и янтарной кислотой во всех случаях протекает в широком интервале значений рН. По виду кривых А = _ДрН), снятых для двойных и тройных систем, можно заключить, что во всех системах процесс формирования комплексов состава 1:1:1 протекает в кислой среде, а в щелочной среде происходит формирование комплексов 1:2:1. На рис. 2 представлены кривые А = _ДрН) для комплексов никеля(П) с Н3№а и Н^ис. Из рис. 2 следует, что в представленных системах в зависимости от рН возможно образование нескольких гомо- и гетеролигандных комплексов.

Для систем Ni(II)-H2Suc (1:40) (1); Ni(II)-H3Nta (1:2) (2); Ni(II)-H3Nta-H2Suc (1:2:10) (3);

CNi = 4-10-3 моль/дм3

Рис. 2. Зависимость оптической плотности от рН

Для определения границ существования гетеролигандных комплексов в зависимости от рН были построены диаграммы распределения частиц для всех изученных систем. На рис. 3 приведена диаграмма распределения комплексов от рН в системе Co(II)-H2Heida-H2Suc. На этой же диаграмме приведена экспериментальная кривая, которая подверглась математическому моделированию. Аналогичные диаграммы получены для всех изученных систем.

Из рис. 3 следует, что в сильнокислой среде в растворе преобладают в основном гидратированные ионы кобальта(П), частично связанные с янтарной кислотой или комплексоном. При повышении рН среды формируется гетеролигандные комплексы. В умереннокислой среде формируется комплекс CoHeidaHSuc-, который с увеличением рН депротонизируется по уравнению:

CoHeidaHSuc-^ CoHeidaSu^- + H+. (1)

Затем к среднему гетеролигандному комплексу присоединяется еще один анион H2Heida по уравнению:

CoHeidaSu^- + Heida2- ^ CoHeida2Suс4- . (2)

Образование последнего возможно только в случае частичного размыкания хелатных циклов H2Heida в первичном комплексе.

В щелочной среде комплекс CoHeida2Su^- гидролизуется по схеме:

CoHeida2Su^- + ОН- Co(OH)HeidaSu^- + Heida2- . (3)

Уравнения (1-3) справедливы и для других систем, кроме систем M(II)-H2Ida-H2Suc,

2-

где установлены комплексы только вида MIdaSuc .

А

0,5 0,4 0,3 0,2 0,1

0 2 4 6 8 10 рН

Экспериментальная кривая А = /(рН) (1), Со2+ (2), СоНБис+ (3), СоШёа (4), CoHeidaHSuc- (5), СоШёаБис2- (6), СоШёа2Бис4- (7), CoHeida22- (8), Co(OH)HeidaSuc3- (9), Co(OH)Heida- (10); ССо = 3-10-3 моль/дм3

Рис. 3. Зависимость оптической плотности (А) и доли накопления комплексов (а) от рН в системе Co(П)-H2Heida-H2Suc состава 1:2:100

Области значений рН существования гетеролигандных комплексов и их максимальные доли накопления для оптимальных значений рН и константы устойчивости этих комплексов представлены в табл. 2.

Таблица 2

Некоторые характеристики гомо- и гетеролигандных комплексов Со(П) и №(П) с комплексонами и янтарной кислотой при I = 0,1 (ЧаСЮ4) и Т = (20±2) °С

Область рН Область рН

Комплекс существо- 1еР Комплекс существо-

вания вания

[СоИа] 2,4-12,0 6,81 ± 0,08 [NiIda] 1,2-5,9 8,44 ± 0,05

[Со(МаЬ]2- >4,6 11,69 ± 0,16 [№(МаЬ]2- >2,1 14,80 ± 0,08

[СоИаЗис]2- >4,4 7,82 ± 0,66 [№ИаЗис]2- >3,2 9,61 ± 0,67

[CoHeida] 1,4-12,0 8,16 ± 0,14 [NiHeida] 1,0-12,0 9,33 ± 0,05

[CoHeida2]2- >4,8 12,28 ± 0,66 [NiHeida2]2- >3,7 14,20 ± 0,06

[Со(ОН)Шаа]- >8,8 11,88 ± 0,37 [Ni(OH)Heida]- >10,0 12,05 ± 0,11

[CoHeidaHSuc]- 1,9-7,5 14,73 ± 0,43 [NiHeidaHSuc]- 2,5-6,5 13,83 ± 0,79

[CoHeidaSuc]2- 3,4-12,0 9,49 ±1,65 [NiHeidaSuc]2- >3,3 9,77 ± 0,26

[CoHeida2Suc]4- >5,2 13,53 ±1,55 [NiHeida2Suc]4- >5,4 13,44 ± 0,47

[Co(OH)HeidaSuc]3- >8,6 13,24 ±1,51

[Со№а]- >1,0 10,10 ± 0,76 [№№а]- >0,8 11,38 ± 0,76

[Со(№аЬ]4- >5,1 13,50 ± 0,12 [№(№аЬ]4- >4,3 16,34 ± 0,05

[Со(ОН)№а]2- >9,8 12,50 ± 0,01 [№(ОН)№а]2- >9,6 13,95 ± 0,01

[Со№аШис]2- 1,8-7,5 16,84 ± 0,34 [№№аШис]2- 2,0-7,0 17,79 ± 0,34

[Со№аЗис]3- >3,4 11,65 ± 0,17 [№№аЗис]3- 3,0-11,0 12,85 ± 0,18

[Со^а^ис]6- >6,3 15,50 ± 0,10 [МСМа^ис]6- >6,0 17,03 ± 0,06

[Со(ОН)№аЗис]4- >9,2 15,05 ± 0,03 [ЩОЩМаЗис]4- >9,2 16,50 ± 0,13

Следует отметить, что практически во всех изученных системах увеличение концентрации янтарной кислоты приводит к повышению доли накопления гетеролигандных комплексов с одновременным понижением доли накопления гомолигандных комплексов.

а 1

0,5

ПОЛИКАРБОКСИЛАТНЫЕ КОМПЛЕКСОНАТЫ КОБАЛЬТА(11) И НИКЕЛЯ(П) _В ВОДНО-ЦИТРАТНЫХ РАСТВОРАХ^__

Так, увеличение содержания янтарной кислоты с 0,03 моль/дм3 до 0,12 моль/дм3 приводит к увеличению доли гетеролигандных комплексов на 25 %. На рис. 4 показаны диаграммы распределения частиц в системе Со(П)-Н3№а-Н2Бис при соотношении реагентов 1:2:10 и 1:2:40.

1 г

2

0,5 -

А 0,5

0,4

0,3

0,2

■ 0,1

б

1

0,5

А 0,5

0,4

0,3

0,2

0,1

10 рН

10 рН

а) для состава 1:2:10; б) для состава 1:2:40. Экспериментальная кривая (1), Со + (2), СоМа (3), СоМаНБис (4), СоМаБис3- (5), СоМа24- (6), СоМа2Бис6- (7), Со(ОН)МаБис4- (8); ССо = 3-10-3 моль/дм3

Рис. 4. Зависимость доли накопления комплексов (а) и оптической плотности растворов (А) от рН

в системе Co(П)-H3Nta-H2Suc

Данные закономерности можно объяснить, если принять во внимание дентатность лигандов и электронную плотность на донорном атоме азота. Факт больших величин констант устойчивости гидроксиэтилиминодиацетатов Со(11) и №(П) по сравнению с иминодиацетатами может быть обусловлен тем, что в первом случае дентатность H2Heida равна четырем, тогда как Н2Ыа является трехдентатным лигандом. Однако, если даже гидроксогруппа молекулы H2Heida и координируется катионами металлов, то это не вносит существенного вклада в устойчивость гетеролигандных комплексов. Величина ^ в для

3-

комплексов [М№аБис] на два порядка выше, чем для аналогичных комплексов металлов с H2Heida и Н2Ыа. Это свидетельствует о координации всех донорных групп Н3№а данными катионами металлов.

Характер равновесий в исследуемых системах, состав и устойчивость образующихся комплексов можно объяснить, если учесть строение гидратированного иона кобальта(П) и лигандов, а также их симметрию и характер связей. Принимая во внимание тот факт, что координационное число Со(11) и №(П) равно 6, а дентатность комплексонов и янтарной кислоты 4, 3 и 2, соответственно, строение некоторых комплексов можно представить следующими скелетными схемами:

,о _ОН ~ о о ^ ^о о ~ .о ОН

N

о

[М№аБис]

о

3-

- N

о о I

N -

(

о

о

о

о

о

[МН^а2Бис]

4-

[М(оН)Н^аБис]3

Как видно из табл. 2, устойчивость гетеролигандных комплексов металлов увеличивается от иминодиацетатов к нитрилотриацетатам. Так константы устойчивости средних комплексонато-цитратных комплексов металлов увеличиваются в ряду

МЫаБис2- < МН^аБис2- < М№аБис3-.

В этом же ряду возрастает устойчивость монокомплекосонатов данных металлов.

а

а

а

0

2

4

6

8

0

2

4

6

8

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Anderegg G. Critical survey of stability constants of NTA complexes // Pure Appl. Chem. 1982. V. 54, № 12. P. 26932758.

2. Фридман Я.Д., Левина М.Г., Долгашова Н.В. и др. Устойчивость смешанных комплексных соединений в растворе / под ред. Я.Д. Фридмана. Фрунзе : ИЛИМ, 1971. 181 с.

3. Дятлова Н.М., Темкина В.Я., Попов К.И. Комплексоны и комплексонаты. М. : Химия, 1988. 554 с.

4. Wolf L., Massonne I. Beiträge zur Trennung der Seltenen Erden. I. Die Trennung Seltener Erden durch Komplexelution vom Kationenaustauscher mit beta-Oxyäthyliminodiessigsäure // J. Prakt. Chem. 1956. V. 4. P. 178-182.

5. Wolf L., Massonne I. Beiträge zur Trennung der Seltenen Erden. IV. Weitere Untersuchungen über die Trennung Seltener Erden durch Komplexelution vom Kationenaustauscher mittels beta-Oxyäthyliminodiessigsäure // J. Prakt. Chem. 1957. V. 5. P. 14-20.

6. Садовникова Л.К., Орлов Д.С., Лозановская И.Н. Экология и охрана окружающей среды при химическом загрязнении. М. : Высшая школа, 2006. 334 с.

7. Корнев В.И., Семенова М.Г., Меркулов Д.А. Однородно- и смешанолигандные комплексы кобальта(П) и никеля(П) с нитрилотриуксусной кислотой и дикарбоновыми кислотами // Коорд. химия. 2009. Т. 35, № 6. С. 527-534.

8. Семенова М.Г., Корнев В.И. Комплексонаты кобальта(П) и никеля(П) в водных растворах щавелевой кислоты // Химическая физика и мезоскопия. 2010. Т. 12, № 1. С. 131-138.

9. Корнев В.И. Конкурирующие равновесия в водных растворах комплексонатов / под ред. В.В.Сентемова. Ижевск : Изд-во Удм. ун-та, 1992. 270 с.

10.Anderegg G., Arnaud-Neu F., Delgado R. et al. Critical evaluation n of stability constants of metal complexes of complexones for biomedical and environmental applications (IUPAC Technical Report) // Pure Appl. Chem. 2005. V. 77, № 8. P. 1445-1495.

11. Дятлова Н.М. Теоретические основы действия комплексонов и их применение в народном хозяйстве и медицине // Ж. Всесоюзн. хим. общества им. Д.И. Менделеева. 1984. Т. 29, № 3. С. 7-16.

12.Asim K.Das. Astatistical aspects of the stabilities of ternary complexes of cobalt(II), nickel(II), copper(II) and zinc(II) involving aminopolycarboxylic acids and heteroaromaticN-bases as primary ligands and acetohydroxamic acid as a secondary ligand // Transition Met. Chem. 1989. V. 14. P. 66-68.

13. Asim K.Das. Astatistical aspects of the stabilities of ternary complexes of cobalt(II), nickel(II), copper(II) and zinc(II) involving aminopolycarboxylic acids as primary ligands and salicylaldoxime as a secondary ligand // Transition Met. Chem. 1990. V. 15. P. 75-77.

14.Сальников Ю.И., Глебов А.Н., Девятов Ф.В. Полиядерные комплексы в растворах. Казань : Изд-во Казан. ун-та. 1989. 288 с.

15. Anderegg G., Malik S.C. The stability of palladium(II) complexes with aminopolycarboxylate anions // Helv. Chim. Acta. 1976. V. 59, № 5. P. 1498-1511.

16.Карадаков Б.П., Иванова Х.Р. Исследование комплексообразования висмута, меди и свинца с оксиэтилиминодиуксусной кислотой // Коорд. химия. 1978. Т. 4, № 9. С. 1365-1369.

17.Anderegg G.E., Bottari E. Die Komplexe des einueertiqen und des dreiwertiqen Thalliums mit einigen Polyaminocarboxylaten // Helv. Chim. Acta. 1967. V. 50, № 245. P. 2341-2349.

18.Пршибил Р. Комплексоны в химическом анализе. М. : Изд-во иностр. лит., 1955. 187 с.

19. Anderegg G. Komplexone. Die Protonierungs konstanten einiger Komplexone in verschiedenen wasserigen Salzmedien (NaClO4, (CH3)NCl, KNO3) // Helv. Chim. Acta. 1967. V. 50, № 244. P. 2333-2340.

20.Martell A.E., Smith R.M. Critical stability constants. New York : Plenum Press, 1974. V. 3. 496 p.

21.Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М. : Химия, 1979. 480 с.

POLYCARBOXILATE COMPLEXES OF COBALT(II) AND NICKEL(II) IN AQUEOUS-SUCCINIC SOLUTIONS

Komev V.I., Semenova M.G. Udmurt State University, Izhevsk, Russia

SUMMARY. Equilibria in binary and ternary systems containing cobalt(II) and nickel(II) salts, iminodiacetic, hydroxyethyliminodiacetic, nitrilotriacetic acids and succinates were studied by spectrophotometry with NaClO4 as a supporting electrolyte (I = 0.1) at T = (20±2) °C. The molar and proton compositions of the complexes and the pH ranges of their existence were determined. The stability constants of the homo- and heteroleptic complexes were calculated. The pH-distribution of the detected complexes was obtained.

KEYWORDS: cobalt(II), nickel(II), complexon, complex, ligand, stoichiometry, spectrophotometry, stability constants.

Корнев Виктор Иванович, доктор химических наук, профессор, зав. кафедрой НАХ УдГУ, тел. (3412) 91-64-34, nah@uni.udm.ru

Семенова Мария Геннадьевна, аспирант УдГУ, maria_semenova85@,mail.та