CC BY
21
Материаловедение и металлургия
001: 10.18721ЛЕБТ.26205 УДК 621.762.2 + 661.878
Д.И. Балахонов', И.А. Макаров', Н.С. Коновалова2, В.О. Крутикова2
Дальневосточный государственный университет путей сообщения, Хабаровск, Россия 2Институт тектоники и геофизики им. Ю.А. Косыгина Дальневосточного отделения Российской академии наук, Москва, Россия
ПЛАЗМОХИМИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ БОРИДОВ ВОЛЬФРАМА ИЗ МНОГОКОМПОНЕНТНОГО ОКСИДОСОДЕРЖАЩЕГО КОНЦЕНТРАТА
Статья посвящена изучению химико-физических свойств боридов вольфрама системы '-В, полученных из вольфрамсодержащего многокомпонентного минерального сырья Дальневосточного региона, методом локального высокоэнергетического воздействия — потоком ионизированной плазмы, с удельной мощностью 10—100 кВт/см2. Рассмотрены вопросы связанные с изучением природы процессов и свойств получаемых материалов в ходе высокотемпературного плазменного синтеза. Определен химический и фазовый состав продуктов синтеза, включающих в себя соединения системы '-В, изучена морфология образования и формирования кристаллов боридов. Для идентификации использованы методы рентгенофазового и спектрального микроанализа, а также сканирующая электронная микроскопия. В ходе лабораторных испытаний проб экспериментального синтезированного материала, подтверждено наличие боридов вольфрама системы '-В и установлено наличие соединений фаз — 'В, 'В2 и '2В.
Ключевые слова: шеелитовый концентрат, борид вольфрама,плазма, плазмохимический синтез, энергия высокой плотности.
Ссылка при цитировании:
Балахонов Д.И., Макаров И.А., Коновалова Н.С., Крутикова В.О. Плазмохимический синтез боридов вольфрама из многокомпонентного оксидосодержащего концентрата // Материаловедение. Энергетика. 2020. Т. 26, № 2. С. 56-65. Б01: 10.18721/^X26205
Это статья открытого доступа, распространяемая по лицензии СС ВУ-КС 4.0 (Ы^://егеа-tivecommons.Org/licenses/by-nc/4.0/)
D.I. Balakhonov1, I.A. Makarov1, N.S. Konovalova2, V.O. Krutikova2
1Far Eastern State Transport University, Khabarovsk, Russia 2Yu. A. Kosygin Institute of Tectonics and Geophysics Far Eastern Branch, Russian Academy Of Sciences, Moscow, Russia
PLASMA-CHEMICAL SYNTHESIS OF TUNGSTEN BORIDES FROM MULTICOMPONENT OXIDE-CONTAINING CONCENTRATE
The article is devoted to the study of the chemical-physical properties of tungsten borides of the W-B system obtained from tungsten-containing multicomponent mineral raw materials of the Far East region by local high-energy exposure using an ionized plasma flow with a specific power of 10—100 kW/cm2. The authors study the nature of processes and properties of the materials obtained during high-temperature plasma synthesis. We determined the chemical
and phase composition of the synthesis products, including compounds of the W-B system, and studied the morphology of the formation and growth of boride crystals. For identification purposes, we used X-ray phase and spectral microanalysis methods, as well as scanning electron microscopy. By means of laboratory sample tests, we confirmed the experimental synthesized material contains W-B system tungsten borides and established the presence of phase compounds: WB, WB2, and W2B.
Keywords: scheelite concentrate, tungsten boride, plasma, plasma chemical synthesis, high-density energy.
Citation:
D.I. Balakhonov, I.A. Makarov, N.S. Konovalova, V.O. Krutikova, Plasma-chemical synthesis of tungsten borides from multicomponent oxide-containing concentrate, Materials Science. Power Engineering, 26 (02) (2020) 56-65, DOI: 10.18721/JEST.26205
This is an open access article under the CC BY-NC 4.0 license (https://creativecommons.org/ licenses/by-nc/4.0/)
Введение. В машиностроительной и горно-обогатительной отраслях широко распространено применение синтезированных материалов на основе тугоплавких металлов в соединении с неметаллами. Так, синтез металлов ' Т или Хх с бором или углеродом позволяет получить прочные, сверхпрочные и твердые соединения, сплавы и керметы. Например, в различных исследованиях представлены результаты получения боридов тугоплавких металлов из ' Мо или Т [1] Карбиды и бориды указанных металлов используют при изготовлении твердосплавных материалов, применяемых при производстве металлообрабатывающего инструмента, оснастки для горного инструмента [2], узлов штампов, деталей машин, подверженных быстрому износу.
При выборе материалов, применяемых при изготовлении твердых и сверхтвердых соединений на основе боридов или карбидов тугоплавких материалов, особое внимание уделяют высокой чистоте, размерности и морфологической структуре кристаллов материала. Кроме того, в народнохозяйственном комплексе страны немаловажен вопрос ценообразования получаемых на основе боридов и карбидов твердых сплавов.
Вопрос получения боридов тугоплавких металлов широко изучен как отечественными, так и зарубежными учеными [3—7]. Основной акцент в их исследованиях направлен на получение высокочистых и структурно определенных материалов — боридов, для конкретных производственных нужд и целей. Основными качественными параметрами являются размер фракции, морфологическая структура кристаллов, и химико-физические свойства материала.
Целью проводимых исследований является обоснование перспективности получения боридов вольфрама системы '-В из многокомпонентного минерального вольфрамсодержаще-го концентрата и материала с содержанием бора методом плазмохимического синтеза. Также результаты исследований затрагивают проблему эффективного и рационального использования рудного сырья Дальневосточного региона [8, 9].
Методика и материалы
В работе предложен способ получения боридов вольфрама системы '-В из минерального многокомпонентного вольфрамсодержащего концентрата методом локального высокоэнергетического воздействия — потоком ионизированной плазмы удельной мощностью 104—105 Вт/см2.
Под воздействием высокой температуры плазменного потока генерируемым плазмотроном косвенного действия от высокочастотного инвертора, подаваемая в камеру реактора шихта, состоящая из концентрата и борсодержащего материала, претерпевает следующие структурные изменения: нагрев ^ плавление ^ деструктуризацию ^ быстрое охлаждение. В результате последнего структурного преобразования протекают химические реакции с обра-
зованием зародышевых фаз, в данном случае боридов, вдали от равновесия термодинамической и физической системы. Важно отметить, что все указанные процессы протекают в один технологический цикл.
Нагрев осуществлялся ионизированной плазмой, температура которой достигала 9 тыс. К. Кроме того, в качестве материла был выбран не традиционно чистый (без посторонних примесей) триоксид вольфрама '03, а многокомпонентный минеральный концентрат — шеелит Дальневосточного месторождения (Лермонтовский ГОК). Состав концентрата исследовался, результаты сведены в табл. 1.
Таблица 1
Фазовый состав концентрата
Table 1
Phase structure of a concentrate
Шеелитовый концентрат
SiO2 Al2°3 Fe2°3 FeO MnO CaO MgO Na2O K2O
7,96 0,78 5,29 0,72 0,02 19,8 2,45 0,18 0,17
P2O5 As Ti°2 WO3 SO3 H2O H2O+ CO2 -
4,9 0,45 0,25 55,4 0,1 0,68 1,56 0,43 -
Шихта подавалась в область высокотемпературного нагрева совместно с потоком газа (рис. 1). Такой способ доставки материала позволил сконцентрировать его в самой нагретой области плазменного потока — на выходе из сопловой области.
Рис. 1. Принципиальная схема системы плазмохимического синтеза: 1 — устройство распределения газа; 2 — бункеры с материалом; 3 — ВЧ инвертор; 4 — смеситель; 5 — бункер сбора материала; 6 — реактор плазмохимического синтеза; 7 — плазмотрон; 8 — газовое оборудование Fig. 1. Schematic diagram of plasma chemical synthesis system: 1 — device gas distribution; 2 — bunkers with a concentrate; 3 — high-frequency inverter; 4 — mixer; 5 — bunker of collecting material; 6 — reactor of plasmochemical synthesis; 7 — plasmatron; 8 — gas equipment
Кроме того, процесс подготовки шихты сопровождался ее механоактивацией при смешивании двух компонентов в следующем соотношении: концентрат — 50...90 %, борсодержащий материал - 10.50 %.
Фазовый анализ продуктов синтеза проводился с использованием энергодисперсионного спектрометра «X-Max 80» (Oxford Instruments) сканирующего электронного микроскопа «VEGA 3 LMH» (TESCAN). Поиск микровключений проводился на полученных снимках на основе контраста по среднему атомному числу с помощью детектора отраженных электронов (BSE-детек-тор) — фазы с более высоким средним атомным числом на снимках имеют более высокую яркость по сравнению с фазами, у которых среднее атомное число меньше.
Состав шлака и синтезированного продукта изучался с использованием рентгеновского диф-рактометра «MiniFlex II Rigaku» (Япония) с трубкой из Cu, мощность 0,45 кВт, минимальный шаг 20 = 0,01°.
Результаты и их обсуждение
В процессе высокотемпературного нагрева шихты, состоящей из концентрата и борсодержа-щего материала (например, борная кислота H3BO3 или тетраборат натрия Na2B4O7), и дальнейшем охлаждении продуктов синтеза, получены образцы легко дробящегося твердого раствора.
Образцы состоят преимущественно из шлака, твердых частиц системы W-B, и частиц, представленных соединениями бора и попутных химических элементов (Fe, Si, Ca, Mg и др.) или их сплавов.
Результаты спектрального анализа полученных продуктов синтеза представлены на рис. 2, а и b.
a b
Рис. 2. Результат спектрального анализа образцов, полученных в ходе плазмохимического синтеза шихты на основе шеелитового концентрата и борсодержащего материала: а — поперечное сечение; b — продольное сечение Fig. 2. Results of spectral analysis of samples obtained during plasma-chemical synthesis of charge based on sheelite concentrate and boron-containing material: а — cross section; b — longitudinal section
В процессе изучения и анализа формы и структуры кристаллов боридов вольфрама системы W-B, полученных методом плазмохимического синтеза (рис. 3 а и b), предположено, что особенностью их формирования, является высокая скорость охлаждения, диспергированное состояние и скорость формирования зародышевой фазы. Это позволило создать условия для дендритной кристаллизации (рис. 3 а начало кристаллизации) с образованием кристаллов дендритной структуры (рис. 3 b поперечное сечение кристалла) [10].
Рис. 3. Анализ строения и морфологические различия кристаллов боридов вольфрама, полученных в процессе плазмохимического синтеза: а — начало формирования; b — поперечное сечение сформированного кристалла Fig. 3. Structure analysis and morphological différences of tungsten boride crystals obtained during plasma chemical synthesis: a — beginning of formation; b — Cross section of the formed crystal
Общеизвестно, что процесс формирования зародышевой фазы проходит вдали от равновесного состояния [11, 12]. По мере изменения температуры плазменного потока и выхода зародышевой фазы в более холодные области реактора, продукты синтеза находятся в сконденсированном состоянии в виде диспергированных капель.
Такое состояние синтезированного материала позволяет будущим кристаллам свободно расти с той определенной морфологической особенностью, которая наиболее характерна для их состояния и химического состава при определенном внешнем воздействии.
Важно отметить, что формирование кристаллов в реакторе происходит на более холодных стенках в жидкой ванне, образованной скоплением расплавленного материала, выбрасываемого из плазменного потока.
Для доказательства теории о наличии структур системы W-B помимо структурного анализа были проведены исследования с использованием рентгеноспектрального и энергодесперсион-ного методов.
В ходе спектрального измерения сканирующим электронным микроскопом испытуемых образцов (рис. 2, а), получены результаты химического и фазового анализов, представленные в табл. 2.
Таблица 2
Химический состав образца
Table 2
Chemical composition of a sample
Спектр Хим. элемент масс. %
B Na Si Ca Mn Fe W Прочие
1 6,21 0,01 1,2 0,18 - 0,01 92,38 0,01
2 5,18 0,03 1,1 0,21 - 0,03 93,44 0,01
3 16,11 7,52 6,33 22,38 1,73 18,45 24,72 2,76
4 5,94 0,04 0,56 0,24 - 0,02 93,18 0,02
5 6,17 0,02 0,87 0,17 - 0,01 92,75 0,01
6 15,44 8,13 4,15 29,2 1,1 17,63 21,2 3,15
Химический анализ образцов показал в кристаллической структуре (светлая область спектра) наличие вольфрама W до 94,13 масс. % (до 50 ат. %), бора В до 5,87 масс. % (до 50 ат. %), фаза бо-рида вольфрама — WB.
Спектрограмма боридов вольфрама системы W-B отдельных спектров представлена на рис. 4.
Рис. 4. Спектрограмма образцов системы W-B в продуктах синтеза (рис. 2. а) Fig. 4. Spectrogram of samples of system W-B in synthesis products (fig. 2. a)
Важно отметить, что в процессе анализ химического состава полученных образцов, идентифицированных как соединения WB, попутно выявлено наличие соединений W2B c содержанием W до 94,82 масс. % (до 70 ат. %), B до 5,87 масс. % (до 30 ат. %), а также соединение диборид вольфрама WB2, c содержанием W до 91,56 масс. % (до 30 ат. %), B до 8,44 масс. % (до 70 ат. %). Предположено, что различия структур боридов вольфрама обусловлено неравновесным состоянием химических процессов в камере синтеза в момент образования зародышевых фаз и их дальнейшего охлаждения.
Общеизвестно, что бор является неметаллом и имеет очень малую атомную массу [13]. Также бор имеет более десятка различных аллотропных модификаций, которые зависят от температурных показателей, при которых протекают процессы его получения как отдельно, так и в соединении с другими химическими элементами [13, 14].
Рис. 5. Рентгенофазовый анализ продуктов синтеза с выделенными пиками боридов вольфрама W-B Fig. 5. X-ray phase analysis of synthesis products with isolated tungsten boride peaks W-B
Наряду с этим, существуют определенные сложности с его точным количественным определением в соединениях с вольфрамом. По этой причине дополнительно проведены исследования с применением рентгенофазового метода, результаты которого представлены в виде рентгенограммы (рис. 5), согласно которому установлено наличие боридов вольфрама '2В, WB и диборида вольфрама 'В2. Пики, фиксирующие '2В 'В и 'В2 помечены отдельными маркерами.
В ходе изучения структуры и свойств полученных кристаллов боридов вольфрама '-В установлено, что они имеют кубическую структуру кристаллической решетки преимущественно двух модификаций: с Р-'В с ромбической сингонией и параметрами ячейки а = 0,3124 — 0,319 нм, Ь = 0,84 — 0,8445 нм, с = 0,306 — 0,307 нм, и 5-'В тетрагональной сингонией атомов кристаллической решетки [15]. Также, было обнаружено незначительное наличие кристаллов с гексагональной сингонией, пространственная группа Р63, где a = 0,3129 — 0,3131 нм, c = 0,3989 нм [14].
Общая чистота полученных боридов вольфрама составляет в среднем порядка 98,6 масс. %. Среднее содержание бора в соединении с различными попутными химическими элементами, входящими в состав шеелитового концентрата в среднем, достигает порядка 16 масс. %.
Согласно предварительной оценке формы и структуры полученных кристаллов боридов, можно предположить, что она близка по морфологическим признакам структурам легированных жаростойких сплавов в состав которых входят кристаллы карбидов и боридов тугоплавких металлов ' ли И.
Заключение
— получение боридов вольфрама системы '-В из шихты на основе вольфрамсодержащего концентрата и борсодержащего материала производилось в одну технологическую стадию методом плазмохимического синтеза в диапазоне удельной мощности 104—105 Вт/см2, при температуре плазмы до 9000 К. Полученные мелкодисперсные кристаллы боридов вольфрама достигают чистоты порядка 98,6 масс.% и состоят преимущественно из боридов '2В, 'В и 'В2;
— предварительная механоактивация компонентов смеси концентрата и борсодержащего материала (например, борной кислоты Н3В03 или тетрабората натрия №2В407) позволяет существенно повысить интенсивность плазмохимического синтеза боридов вольфрама системы '-В, независимо от доли основного оксида металла в шихте.
В целом, полученные результаты исследований показывают перспективность метода плазмо-химического синтеза боридов вольфрама из вольфрамсодержащих минеральных концентратов. Результаты работы, могут позволить уйти от гидрометаллургических и химических способов переработки сырья и энергозатратных длительных способов получения боридов вольфрама.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
[1] Смирнягина Н.Н., Халтанова В.М., Дашеев Д.Э., Белоусов А.Н. СВС синтез боридов и карбидов хрома, молибдена и вольфрама и электронно-лучевая наплавка для поверхностного упрочнения легированных углеродистых сталей // III Байкальский материаловедческий форум: Материалы всероссийской научной конференции с международным участием. Улан-Удэ: Изд-во Бурятского научного центра Сибирского отделения РАН, 2018. С. 211—212.
[2] Каледа В.Н., Звижинский А.И. Упрочнение рабочих органов землеройных и дорожно-строительных машин электрошлаковой наплавкой борида вольфрама // Актуальные вопросы в научной работе и образовательной деятельности. Сборник научных трудов по материалам Международной научно-практической конференции: в 10 томах. Т. 2. Тамбов: Изд-во ООО «Консалтинговая компания Юком», 2015. С. 73—76.
[3] Сизяков В.М., Бажин В.Ю., Виленская А.В., Федоров С.Н. Способ получения порошка диборида титана. Пат. 2684381 Российская Федерация, МПК С 01 В 35/04, С 01 О 23/00, В 22 Б 9/18.; заявитель и патентообладатель федеральное государственное бюджетное образовательное
учреждение высшего образования «Санкт-Петербургский горный университет». № 2018100505; заявл. 09.01.18; опубл. 08.04.19, Бюл. № 10. 7 с.
[4] Буякова С.П., Кульков С.Н., Севостьянова И.Н., Савченко Н.Л., Бурлаченко А.Г., Гусев А.Ю., Мировой Ю.А., Пшеничный А.Д. Способ получения наноразмерного порошка диборида циркония. Пат. 2601340 Российская Федерация, МПК C 01 B 35/04, B 22 F 9/00, B 82 B 3/00.; заявитель и патентообладатель Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт физики прочности и материаловедения Сибирского отделения Российской академии наук (ИФПМ СО РАН). № 2015125930/05; заявл. 29.06.15; опубл. 10.11.2016, Бюл. № 31. 8 с.: ил.
[5] Takakhiko Kikuchi, Yoshinori Koyama, Yusuke Oysi. Titanium boride-containing powder, method for producing the same, and method for producing sintered metal. JP6450670B2, Int. C1: B 22 F 1/00, B 22 F 9/04, C 22 C 33/02.; patent holder Nippon Denko Corporation. Application granted 2019-01-09; Publication of JP6450670B2 2019-01-09.
[6] Tang Zhu Xing, Tan Hui Hui. Preparation method of tungsten boride powder. CN102285661B, Int. C1: C 01 B 35/04.; patent holder Shandong University of Technology. Application granted 2013-02-13; Publication of CN102285661B 2013-02-13.
[7] Takuji Nabe, Tadaji Keita, Kin Nishisada, Hiroshi Yanagi, Shishitada Hiroshi, Yanashita Taiichi, Kuni Sadayasu. Zirconium boride and method for producing the same. JP6648161B2, Int. C1: C 04 B 35/58, C 01 B 35/04; patent holder Daiichi Rare Element Chemical Industry Co. Application granted 2020-02-14; Publication of JP6648161B2 2020-02-14.
[8] Гордиенко П.С., Пашнина Е.В., Ярусова С.Б., Иванников С.И., Жевтун И.Г., Зарубина Н.В. Комплексная переработка ильменитового концентрата // Химическая технология. 2019. №14. С. 657-661.
[9] Гостищев В.В. Получение металлов и композитных материалов с использованием минерального сырья Дальнего востока: монография / В.В. Гостищев, Хосен Ри, А.В. Щекин, Г.С. Дзю-ба; под редакцией проф. С.Н. Химухина. — Хабаровск: Изд-во ТОГУ, 2019 — 230 с.
[10] Мирющенко Н.И., Малибашев А.В. Моделирование влияния разных форм анизотропии кристалла на рост дендритных кристаллов // Экологический вестник научных центров черноморского экономического сотрудничества. 2018. Т. 15. № 4. С. 93—97. DOI: 10.31429/vestnik-15-4-93-97
[11] Туманов ЮЛ. Плазменные, высокочастотные, микроволновые и лазерные технологии в химико-металлургических процессах: монография / Ю.Н. Туманов. — Москва: Физматлит, 2010. — 968 с.
[12] Метастабильные и неравновесные сплавы. / Под ред. Ефимов Ю.В., Варлимонт Г., Мухин Г.Г. и др. — Москва: Металлургия, 1988. — 383 с.
[13] Благов А.Е., Васильев А.Л., Дмитриев В.П., Иванова А.Г., Куликов А.Г., Марченков Н.В., Попов П.А., Пресняков М.Ю., Просеков П.А., Писаревский Ю.В., Таргонский А.В., Черная Т.С., Чернышов Д.Ю. Исследование особенностей микроструктуры монокристаллического бора // Кристаллография. 2017. Т. 62. № 5. С. 716—726.
[14] Ноздрин И.В. Разработка научных основ и технологии плазмометаллургического производства нанопорошков борида и карбида хрома: дисс. на соискание уч. степ. доктора тех. наук: 05.16.06: защищена 11 февраля 2016 г.: утв. 17.02.2016. Красноярск, 2016. 323 с. Библиогр.: С. 260—295.
[15] Иванов О.К. Кристаллы: равновесные и неравновесные и причины изменчивости их форм // Уральский геологический журнал, 2016, № 2 (110). С. 3—237.
СВЕДЕНИЯ ОБ АВТОРАХ
БАЛАХОНОВ Денис Игоревич — старший преподаватель, Дальневосточный государственный университет путей сообщения, канд. техн. наук. E-mail: [email protected]
МАКАРОВ Иван Александрович — преподаватель, Дальневосточный государственный университет путей сообщения, без степени. E-mail: [email protected]
КОНОВАЛОВА Наталья Сергеевна — младший научный сотрудник, Институт тектоники и геофизики им. Ю.А. Косыгина Дальневосточного отделения Российской академии наук, без степени.
E-mail: [email protected]
КРУТИКОВА Валерия Олеговна — младший научный сотрудник, Институт тектоники и геофизики им. Ю.А. Косыгина Дальневосточного отделения Российской академии наук, без степени. E-mail: [email protected]
Дата поступления статьи в редакцию: 12.03.2020
REFERENCES
[1] N.N. Smirnyagina, V.M. Khaltanova, D.E. Dasheyev, A.N. Belousov, SVS sintez boridov i karbidov khroma, molibdena i volframa i elektronno-luchevaya naplavka dlya poverkhnostnogo uprochneniya legirovannykh uglerodistykh staley [Self-propagating high-temperature synthesis of borides and carbides of chromium, molybdenum and tungsten and electron beam surfacing for surface hardening of alloyed carbon steels], III Baykalskiy materialovedcheskiy forum: Materialy vserossiyskoy nauchnoy konferentsii s mezhdunarodnym uchastiyem. Ulan-Ude: Izd-vo Buryatskogo nauchnogo tsentra Sibirskogo otdeleniya RAN [Baikal Materials Science Forum: Materials of the All-Russian scientific conference with international participation. Ulan-Ude: Publishing House of the Buryat Scientific Center of the Siberian Branch of the RAS]. (2018) 211-212.
[2] V.N. Kaleda, A.I. Zvizhinskiy, Uprochneniye rabochikh organov zemleroynykh i dorozhno-stroitelnykh mashin elektroshlakovoy naplavkoy borida volframa [Hardening of the working bodies of earthmoving and road-building machines by electroslag surfacing of tungsten boride], Aktualnyye voprosy v nauchnoy rabote i obrazovatelnoy deyatelnosti. Sbornik nauchnykh trudov po materialam Mezhdunarodnoy nauchno-prakticheskoy konferentsii: v 10 tomakh [Actual issues in scientific work and educational activities. Collection of scientific papers on the materials of the International scientific-practical conference: in 10 volumes]. 2 (2015) 73-76.
[3] V.M. Sizyakov, V.Yu. Bazhin, A.V. Vilenskaya, S.N. Fedorov, Sposob polucheniya poroshka diborida titana [A method of obtaining a powder of titanium diboride]. Patent RF, no. 2684381. (2019).
[4] S.P. Buyakova, S.N. Kulkov, I.N. Sevostyanova, N.L. Savchenko, A.G. Burlachenko, A.Yu. Gusev, Yu.A. Mirovoy, A.D. Pshenichnyy, Sposob polucheniya nanorazmernogo poroshka diborida tsirkoniya [The method of obtaining nanosized powder of zirconium diboride]. Patent RF, no. 2601340. (2016).
[5] Takakhiko Kikuchi, Yoshinori Koyama, Yusuke Oysi, Titanium boride-containing powder, method for producing the same, and method for producing sintered metal. JP6450670B2, Int. C1: B 22 F 1/00, B 22 F 9/04, C 22 C 33/02.; patent holder Nippon Denko Corporation. Application granted 2019-01-09; Publication of JP6450670B2 2019-01-09.
[6] Tang Zhu Xing, Tan Hui Hui, Preparation method of tungsten boride powder. CN102285661B, Int. C1: C 01 B 35/04.; patent holder Shandong University of Technology. Application granted 2013-02-13; Publication of CN102285661B 2013-02-13.
[7] Takuji Nabe, Tadaji Keita, Kin Nishisada, Hiroshi Yanagi, Shishitada Hiroshi, Yanashita Taiichi, Kuni Sadayasu, Zirconium boride and method for producing the same. JP6648161B2, Int. C1: C 04 B 35/58, C 01 B 35/04; patent holder Daiichi Rare Element Chemical Industry Co. Application granted 2020-02-14; Publication of JP6648161B2 2020-02-14.
[8] P.S. Gordiyenko, Ye.V. Pashnina, S.B. Yarusova, S.I. Ivannikov, I.G. Zhevtun, N.V. Zarubina, Kompleksnaya pererabotka ilmenitovogo kontsentrata [Complex processing of ilmenite concentrate], Khimicheskaya tekhnologiya [Chemical Technology]. 14 (2019) 657-661.
[9] V.V. Gostishchev, Khosen Ri, A.V. Shchekin, G.S. Dzyuba, Polucheniye metallov i kompozitnykh materialov s ispolzovaniyem mineralnogo syrya Dalnego vostoka [Obtaining metals and composite materials using mineral raw materials of the Far East], Monograph. (2019) 230 p.
[10] N.I. Miryushchenko, A.V. Malibashev, Modelirovaniye vliyaniya raznykh form anizotropii kristalla na rost dendritnykh kristallov [Modeling the effect of various forms of crystal anisotropy on the growth of dendritic crystals], Ekologicheskiy vestnik nauchnykh tsentrov chernomorskogo ekonomicheskogo sotrudnichestva [Ecological Bulletin of Scientific Centers of the Black Sea Economic Cooperation]. 15 (4) (2018) 93-97.
[11] Yu.H. Tumanov, Plazmennyye, vysokochastotnyye, mikrovolnovyye i lazernyye tekhnologii v khimiko-metallurgicheskikh protsessakh [Plasma, high-frequency, microwave and laser technologies in chemical and metallurgical processes], Monograph. (2010) 968 p.
[12] Yu.V. Yefimov, Metastabilnyye i neravnovesnyye splavy [Metastable and nonequilibrium alloys], Metallurgiya [Metallurgy]. (1988) 383 p.
[13] A.Ye. Blagov, A.L. Vasilyev, V.P. Dmitriyev, A.G. Ivanova, A.G. Kulikov, N.V. Marchenkov, P.A. Popov, M.Yu. Presnyakov, P.A. Prosekov, Yu.V. Pisarevskiy, A.V. Targonskiy, T.S. Chernaya, D.Yu. Chernyshov, Issledovaniye osobennostey mikrostruktury monokristallicheskogo bora [Study of the features of the microstructure of single-crystal boron], Kristallografiya [Crystallography]. (2017) 62 (5) 716-726.
[14] I.V. Nozdrin, Razrabotka nauchnykh osnov i tekhnologii plazmometallurgicheskogo proizvodstva nanoporoshkov borida i karbida khroma [Development of scientific foundations and technology for the plasma-metallurgical production of boride and chromium carbide nanopowders]. Doctoral (Tech.) Dissertation. (2016) 323 p.
[15] O.K. Ivanov, Kristally: ravnovesnyye i neravnovesnyye i prichiny izmenchivosti ikh form [Crystals: equilibrium and nonequilibrium and the causes of the variability of their forms], Uralskiy geologicheskiy zhurnal [Ural Geological Journal]. 2 (110) (2016) 3-237.
THE AUTHORS
BALAKHONOV Denis I. — Far Eastern State Transport University.
E-mail: [email protected]
MAKAROV Ivan A. — Far Eastern State Transport University.
E-mail: [email protected]
KONOVALOVA Natalya S. — Yu.A. Kosygin Institute of Tectonics and Geophysics Far Eastern
Branch, Russian Academy Of Sciences.
E-mail: [email protected]
KRUTIKOVA Valeria O. — Yu.A. Kosygin Institute of Tectonics and Geophysics Far Eastern Branch,
Russian Academy Of Sciences.
E-mail: [email protected]
Received: 12.03.2020
© Санкт-Петербургский политехнический университет Петра Великого, 2020
