Научная статья на тему 'ПИРОЛИЗ СОВОЛА И ОБЕЗВРЕЖИВАНИЕ ХЛОРА ОРГАНИЧЕСКОЙ МОЛЕКУЛЫ НА ОСНОВЕ ОКСИДОВ МЕТАЛЛОВ'

ПИРОЛИЗ СОВОЛА И ОБЕЗВРЕЖИВАНИЕ ХЛОРА ОРГАНИЧЕСКОЙ МОЛЕКУЛЫ НА ОСНОВЕ ОКСИДОВ МЕТАЛЛОВ Текст научной статьи по специальности «Химические технологии»

CC BY
90
23
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
пиролиз / совол / барий / алюминий / магний / кальций / хлор / оксид / обезвреживание / pyrolysis / sovol / barium / aluminum / magnesium / calcium / chlorine / oxide / neutralization

Аннотация научной статьи по химическим технологиям, автор научной работы — Д.А. Самбаева, Т.З. Маймеков, К.А. Кемелов, Ж.Б. Изаков, М.Б. Молдобаев

В старых трансформаторах и силовых конденсаторах электротехнической промышленности Кыргызской Республики имеются определенные объемы отработанных токсичных органических масел. C учетом этих обстоятельств проведены процессы пиролиза токсичного совола (%): C12H7Cl3 (1) C12H6Cl4 (15) C12H5Cl5 (53) C12H4Cl6 (26) C12H3Cl7 (4) в среде оксидов металлов (бария, алюминия, магния и кальция) в широких спектрах изменения температуры (293-3000 К). Физико-химическое моделирование процесса пиролиза исходной сложной смеси при максимуме энтропии системы позволило в установлении концентрационного распределения компонентов, активных частиц и конденсированных фаз в зависимости от температуры. Отмечено разложение совола в газовой среде с образованием низкомолекулярных хлорсодержащих соединений и частиц: Cl, Cl2, ClO, ClO2, Cl2O, HCl, HOCl, CCl, ClCO, Cl2CO, CHCl, CH2Cl, CH3O, HClCO. Установлены температурные режимы превращения хлора органической молекулы в устойчивую солевую форму в виде хлоридов металлов (Ba, Al, Mg, Ca). Показано, что в продуктах пиролиза совола содержание хлоридов кальция типа: CaCl2, CaCl2(c) значительно больше, по сравнению с BaCl, ВаС^, AlCl2, AlCl3, MgCl2(c), при одинаковых условиях проведения опытов. Высокотемпературная деструкция совола с участием оксидов металлов показала возможности обезвреживания токсичных органических хлорсодержащих соединений, путем перевода их в устойчивую солевую форму, а продукты на их основе после охлаждения газовой фазы могут быть включены в состав шлака.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим технологиям , автор научной работы — Д.А. Самбаева, Т.З. Маймеков, К.А. Кемелов, Ж.Б. Изаков, М.Б. Молдобаев

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

SOVOL PYROLYSIS AND NEUTRALIZATION OF CHLORINE OF ORGANIC MOLECULE BASED ON METAL OXIDES

In the old transformers and power capacitors of the electrical industry of the Kyrgyz Republic, there are certain volumes of waste toxic organic oils. Taking these circumstances into account, the processes of pyrolysis of toxic sovol (%) were carried out: C12H7Cl3 (1) — C12H6Cl4 (15) — C12H5Cl5 (53) — C12H4Cl6 (26) — C12H3Cl7 (4) in the medium of metal oxides (barium, aluminum, magnesium, and calcium) in a wide spectrum of temperature variation (293—3000 K). Physicochemical modeling of the pyrolysis process of the initial complex mixture at the maximum entropy of the system made it possible to establish the concentration distribution of components, active particles, and condensed phases depending on temperature. Decomposition of sovol in a gas atmosphere with the formation of low molecular weight chlorine-containing compounds and particles was noted: Cl, Cl2, ClO, ClO2, Cl2O, HCl, HOCl, CCl, ClCO, Cl2CO, CHCl, CH2Cl, CH3Cl, HClCO. The temperature regimes for the transformation of chlorine of an organic molecule into a stable salt form in the form of metal chlorides (Ba, Al, Mg, Ca) have been established. It was shown that in the pyrolysis products of sovol, the content of calcium chlorides of the type: CaCl2, CaCl2(c) is significantly higher than that of BaCl, BaCl2, AlCl2, AlCl3, MgCl2(c) under the same experimental conditions. The high-temperature destruction of sovol with the participation of metal oxides has shown the possibility of neutralizing toxic organic chlorine-containing compounds by converting them into a stable salt form, and the products based on them, after cooling the gas phase, can be included in the slag composition.

Текст научной работы на тему «ПИРОЛИЗ СОВОЛА И ОБЕЗВРЕЖИВАНИЕ ХЛОРА ОРГАНИЧЕСКОЙ МОЛЕКУЛЫ НА ОСНОВЕ ОКСИДОВ МЕТАЛЛОВ»



О ш

УДК 579.87:579.222.2

БОТ: 10.24412/1816-1863-2021-3-20-28

ПИРОЛИЗ СОВОЛА И ОБЕЗВРЕЖИВАНИЕ ХЛОРА ОРГАНИЧЕСКОЙ МОЛЕКУЛЫ НА ОСНОВЕ ОКСИДОВ МЕТАЛЛОВ

Д. А. Самбаева, доктор технических наук, профессор, Кыргызский государственный университет геологии, горного дела и освоения природных ресурсов им. академика У. Асаналиева, dsambaeva@gmail.com, Бишкек, Кыргызская Республика, Т. З. Маймеков, магистр, Московский физико-технический институт, maymekov.tz@phystech.edu, Долгопрудный, Россия, К. А. Кемелов, кандидат технических наук, Кыргызско-Турецкий университет «Манас», kubat.kemelov@manas.edu.kg, Бишкек, Кыргызская Республика, Ж. Б. Изаков, магистр, Кыргызско-Турецкий университет «Манас», janarbek.izakov@manas.edu.kg; Бишкек, Кыргызская Республика, М. Б. Молдобаев, магистр, Кыргызско-Турецкий университет «Манас», mirlan.moldobaev@manas.edu.kg, Бишкек, Кыргызская Республика, Н. Т. Шайкиева, кандидат химических наук, Кыргызско-Турецкий университет «Манас», nurzat.saykiyeva@manas.edu.kg, Бишкек, Кыргызская Республика, Н. Э. Тотубаева, кандидат биологических наук, доцент, Кыргызско-Турецкий университет «Манас», nurzat.totudaeva@manas.edu.kg, Бишкек, Кыргызская Республика, З. К. Маймеков, доктор технических наук, профессор, Кыргызско-Турецкий университет «Манас», zarlyk.maymekov@manas.edu.kg, Бишкек, Кыргызская Республика

В старых трансформаторах и силовых конденсаторах электротехнической промышленности Кыргызской Республики имеются определенные объемы отработанных токсичных органических масел. С учетом этих обстоятельств проведены процессы пиролиза токсичного совола (%): С12Н7С13 (1) - С12И6С14 (15) - С12Н5С15 (53) - С12Н4С16 (26) - С12Н3С17 (4) в среде оксидов металлов (бария, алюминия, магния и кальция) в широких спектрах изменения температуры (293—3000 К). Физико-химическое моделирование процесса пиролиза исходной сложной смеси при максимуме энтропии системы позволило в установлении концентрационного распределения компонентов, активных частиц и конденсированных фаз в зависимости от температуры. Отмечено разложение совола в газовой среде с образованием низкомолекулярных хлорсодержащих соединений и частиц: С1, С12, С10, С102, С120, НС1, НОС1, СС1, С1СО, С12СО, СНС1, СН2С1, СН3С1, НС1С0. Установлены температурные режимы превращения хлора органической молекулы в устойчивую солевую форму в виде хлоридов металлов (Ва, А1, М£, Са). Показано, что в продуктах пиролиза совола содержание хлоридов кальция типа: СаС12, СаС12(с) значительно больше, по сравнению с ВаС1, ВаС12, А1С12, АЮ3, М^С^(с), при одинаковых условиях проведения опытов. Высокотемпературная деструкция совола с участием оксидов металлов показала возможности обезвреживания токсичных органических хлорсодержащих соединений, путем перевода их в устойчивую солевую форму, а продукты на их основе после охлаждения газовой фазы могут быть включены в состав шлака.

In the old transformers and power capacitors of the electrical industry of the Kyrgyz Republic, there are certain volumes of waste toxic organic oils. Taking these circumstances into account, the processes of и pyrolysis of toxic sovol (%) were carried out: С^НуОз (1) — C^HgCl^ (15) — C12H5O5 (53) — о С^ЩС^ (26) — C12H3O7 (4) in the medium of metal oxides (barium, aluminum, magnesium, and cal- 0 cium) in a wide spectrum of temperature variation (293—3000 K). Physicochemical modeling of the py- и rolysis process of the initial complex mixture at the maximum entropy of the system made it possible to я establish the concentration distribution of components, active particles, and condensed phases depending on temperature. Decomposition of sovol in a gas atmosphere with the formation of low molecular weight chlorine-containing compounds and particles was noted: d, d2, СЮ, СЮ2, C^O, Hd, HOQ, СО, аСО, а2СО, CHCl, CH2Cl, CH3Cl, Ham. The temperature regimes for the transformation of chlorine of an organic molecule into a stable salt form in the form of metal chlorides (Ba, Al, Mg, Ca) have been established. It was shown that in the pyrolysis products of sovol, the content of calcium chlorides of the type: CaCl2, CaCl2(c) is significantly higher than that of BaCl, BaCl2, AlCl2, AlCl3, MgCl2(c) under the same experimental conditions. The high-temperature destruction of sovol with the participation of metal oxides has shown the possibility of neutralizing toxic organic chlorine-containing compounds by converting them into a stable salt form, and the products based on them, after cooling the gas phase, can be included in the slag composition.

Ключевые слова: пиролиз, совол, барий, алюминий, магний, кальций, хлор, оксид, обезвреживание.

Keywords: pyrolysis, sovol, barium, aluminum, magnesium, calcium, chlorine, oxide, neutralization.

Введение

Полихлорированные дифенилы (ПХД), включая совол и совтол, в республике не производились. Они импортировались в составе электротехнического оборудования, трансформаторных масел, лакокрасочных материалов и различных смазок. Определение площадей, а также количество загрязненного минерального масла, в настоящей работе базировались на основе анализа первичных инвентаризационных данных по электротехническим оборудованиям. Установлено 1050 конденсаторов с общей массой ПХД 50 т, а также 50 трансформаторов с содержанием совтола 70 т. На заводе «Кыргызэнергоремонт», который производит ремонт трансформаторов, масса загрязненного минерального масла составила 190 т [1]. Отмечено, что в отдельных работах [2—11] были осуществлены процессы деструкции ПХД с использованием сырьевых продуктов д оменного производства. В результате хлорорганической молекулы перешел в устойчивую солевую форму в виде хлоридов металлов и достигнуто обезвреживание исходной токсичной смеси.

Материал и метод исследования

Инвентаризация масел и идентификация совола осуществлено на заводе «Кыр-гызэнергоремонт», и в аккредитованной лаборатории «Департамента санитарного эпидемиологического надзора» МЗ КР, где осуществляются анализы хлорорга-нических пестицидов (ДДТ, ДДА, ДДЕ, ГХЦГ и их изомеров; альдрина, дильдри-

на и гептахлора) [1]. Деструкция совола и связывание хлора из газовой фазы осуществлена оксидами металлов в широких интервалах изменения температуры (278—3000 К) при максимуме энтропии системы [12]. В качестве поглотителя хлора использованы оксиды: кальция, магния, бария и алюминия. Составлена химическая матрица полученной смеси:

— совола (%): С12Н7С13 (1) — С12Н6С14 (15) — С12Н5С15 (53) — С12Н4С16 (26) — С12Н3С17 (4) и

— оксидов (%): СаО (25) — МбО (25) — ВаО (25) — А12О3 (25).

Элементный состав смеси включил (моль/кг): С — 20,103, Н — 7,476, С1 — 9,277, Мб — 2,618, О — 8,293, Ва — 0,688, Са — 1,882, А1 — 2,070. В расчетных экспериментах установлены физико-химические и термодинамические параметры системы: удельный объем (V, м3/кг), энтропия кДж/(кг- К), энтальпия (I, кДж/кг), внутренняя энергия (и, кДж/кг), число молей веществ (М, моль/кг), теплоемкость (Ср, кДж/(кт'К)), коэффициент динамической вязкости (Ми, Па • с), теплопроводность (Ы, Вт/(м- К)), число Прандтля (Рг), массовая доля конденсированных фаз (г) при различных температурах [13—20], а также определены равновесные концентрации компонентов, конденсированных фаз и активных частиц в газовой фазе (табл. 1).

Результаты и обсуждение

В процессе пиролиза смеси совола и оксидов металлов расчетные значения эн-

тропии (5* = 0,853778) положительные, а х энтальпии (I = —6807,3) и внутренней о энергии (и = —6807,28) отрицательные, о соответственно рассматриваемый про-ш цесс протекает с образованием определенных продуктов: при Т = 293 К обнаружены конденсированные фазы в виде (моль/кг): С(С) = 19,43, ЛЮ3И3(С) = 2,07, МвС12(с) = 2,06, МвС03(с) = 0,551, СаС12(С) = 1,88, ВаС12(С) = 0,68. Отсюда видно, что количество конденсированного углерода С(с) значительное. С ростом температуры процесса пиролиза от 293 до 793 К, концентрации конденсированной фазы изменяются (моль/кг), например, при Т = 793 К: С(с) = 18,40, МбО(с) = 0,374,

MgCl2(c) = 1,208, MgAl2Ü4(c) = 1,03, CaCl2(c) = 1,88, BaCl2(c) = 0,68. В газовой фазе появляется а1(он)з(с) = 2,07 моль/кг. В пределах изменения температуры от 1293 до 1793 К количество частиц в газовой фазе растет, причем увеличиваются магнийсодержащие частицы (моль/кг): MgÜ(c) = 0,368, MgCl2(c) = 1,014, MgA^Ü4(c) = 1,034, а также наблюдается значительное количество сажи C(c) = = 15,62 моль/кг. Дальнейший рост температуры до 2293 K приводит к образованию HCl = 0,308 моль/кг (табл. 1).

Отмечено, что при пиролизе совола в значительных количествах образуется конденсированный углерод С(с), т. е. са-

Таблица 1

Равновесные концентрации компонентов и частиц (моль/кг) при Т = 2993 K

22

Ü = 0,35-10-6 7 ,0 II К H2 = 2,30 OH = 0,12-10-5

H2O = 0,81-10-5 Cl = 0,37 Cl2 = 0,74-10-4 C1Ü = 0,51-10-9

HCl = 1,17 HÜC1 = 0,11-10-9 C(c) = 10,60 C = 0,99-10-3

C2 = 0,59'10-3 C3 = 0,006 C4 = 0,19-10-4 C5 = 0,10-10-3

CO = 8,29 CÜ2 = 0,39'10-5 C2Ü = 0,57-10-4 C3Ü2 = 0,10-10-7

CH = 0,14-10-3 CH2 = 0,12 -10-3 CH3 = 0,15-10-3 CH4 = 0,20-10-4

C2H = 0,02 C2H2 = 0,14 C2H3 = 0,40-10-4 C2H4 = 0,26-10-5

C2H5 = 0,57-10-9 C2H6 = 0,95-10-11 C3H = 0,24 C3H4 = 0,41-10-8

C4H = 0,35-10-3 C4H2 = 0,02 C4H4 = 0,71-10-10 CHÜ = 0,32-10-4

CHÜ2 = 0,20-10-10 CH2Ü = 0,37-10-6 CH2Ü2 = 0,10-10-11 CC1 = 0,31-10-3

CC12 = 0,61-10-6 CC13 = 0,73-10-10 C2C1 = 0,14-10-3 C2C12 = 0,45-10-5

C2C13 = 0,15-10-10 C1CÜ = 0,21-10-5 C12CÜ = 0,29-10-9 CHC1 = 0,12-10-4

CH2C1 = 0,66-10-5 CH3C1 = 0,27-10-6 CHC12 = 0,12-10-6 CH2C12 = 0,20-10-8

CHC13 = 0,13-10-10 C2HCl = 0,001 C2H3C1 = 0,11-10-6 C2H2CI2 = 0,96-10-9

C2HC13 = 0,21-10-11 HC1CÜ = 0,24-10-7 A1 = 0,10 Al2 = 0,60-10-5

Al2O = 0,61-10-5 A12Ü2 = 0,27-10-11 A1H = 0,003 A1H2 = 0,60-10-5

A1H3 = 0,14-10-8 A1ÜH = 0,26-10-5 HA1Ü = 0,24-10-9 A1C1 = 1,81

A1C12 = 0,13 AlCl3 = 0,002 Al2Clg = 0,54-10-11 A1ÜC1 = 0,11-10-5

A1ÜC12 = 0,44-10-8 AlHCl = 0,001 A1H2C1 = 0,41-10-6 A1HC12 = 0,72-10-4

A1ÜHC1 = 0,48-10-6 AlOHCl2 = 0,23-10-7 A1C = 0,47-10-4 A1C2 = 0,50-10-3

A12C2 = 0,28-10-4 Mg = 2,01 Mg2 = 0,10-10-4 MgÜ = 0,94-10-6

MgH = 0,001 MgÜH = 0,59'10-6 MgCl = 0,35 MgCl2 = 0,24

MgÜHCl = 0,43-10-6 Ca = 0,03 Ca2 = 0,17-10-7 CaÜ = 0,14 -10-7

CaH = 0,13-10-3 CaÜH = 0,13-10-6 CaCl = 0,22 CaCl2 = 1,62

CaÜHCl = 0,27-10-5 Ba = 0,002 Ba2 = 0,29-10-10 BaÜ = 0,53-10-6

BaH = 0,24-10-4 BaÜH = 0,19-10-6 BaCl = 0,06 BaCl2 = 0,61

BaÜHCl = 0,14-10-5 — Ü- = 0,25-10-11 H- = 0,35-10-6

OH- = 0,13-10-10 Cl- = 0,003 C- = 0,21-10-8 C2- = 0,82-10-5

CHÜ+ = 0,22-10-11 A1+ = 0,42-10-4 A1O- = 0,11-10-7 Mg+ = 0,14-10-4

Ca+ = 0,10-10-3 CaÜ+ = 0,26-10-10 CaÜH+ = 0,25-10-8 CaCl+ = 0,15-10-3

BaÜ+ = 0,38-10-9 BaÜH+ = 0,19-10-7 BaCl+ = 0,003 A1Ü = 0,14-10-5

№3, 2021

моль/кг 100_

С(с)

10

Н2О АИ„П „ л НА

0

800

11

1600

/ 2400

Т, К

Рис. 1. Общий вид концентрационного распределения компонентов, конденсированных фаз и частиц (моль/кг) в зависимости от температуры пиролиза совола (%):

С12Н7С13(1,9) — С12Н6С14(15) — С12Н5С15(53) — С12Н4С1й(26) — С12Н3С17(4,1) с участием оксидов металлов (Са, мб, Ва, А1)

моль/кг

НС1

... СаС12(с)

1,6 ВаС1 (с)

0,8 ВаС12(с)

Мг

СаС12

0

0

800

1600

2400

Т, К

ставляет 2 моль/кг, а ВаС^(с), СаС12(с) ниже 1,8 моль/кг. При 1500 К, МгС12(с) обращается в нуль, т. е. в газовой фазе начинается образования неконденсирован-ных хлоридов типа: МгС12, СаС12, ВаС12, ВаС1, А1С13, А1С12.

Содержание ВаС12, А1С13, А1С12, ВаС1 в газовой фазе ниже 0,8 моль/кг. Исходя из этого, сделан вывод о том, что в качестве поглотителя токсичного хлора может быть использован оксид кальция, поскольку содержание хлористых соединений на его основе (СаС12(с), СаС^) намного больше и составляет 2,0 моль/кг при тех же условиях проведения опыта (рис. 3 и 4).

На рисунке 4 представлено концентрационное распределение магнийсодер-

моль/кг 2 СаС12(с)

1,6

СаС12

1,2 0,8 0,4

Рис. 2. Концентрационное распределение

хлорсодержащих соединений, конденсированных фаз и частиц (моль/кг) в зависимости от температуры пиролиза совола (%):

С12Н7С13 (1,9) — С12Н6С14(15) — С12Н5С15(53) — С12Н4С1й(26) — С12Н3С17(4,1) в среде оксидов металлов (Са, Мг, Ва, А1)

жа (рис. 1). Например, при 400 К С(с) = = 20 моль/кг, затем ее содержание с ростом температуры (до 2800 К) незначительно снижается. Содержание оксида углерода с ростом температуры растет, и при 2000 К стабилизируется в пределах 8 моль/кг (рис. 1). Концентрация хлористого водорода достигает до 3,3—3,4 моль/кг при 1200 К, и далее резко снижается за счет расходования хлора на образование других хлорсодержащих соединений типа: МгС12, СаС12(с), СаС12 (рис. 2).

Образование хлоридов бария, магния и кальция начинается при относительно низких температурах (400 К), например содержание МгС^(с) в этих режимах со-

0

Рис. 3. Концентрационное распределение

кальцийсодержащих соединений, конденсированных фаз и частиц (моль/кг) в зависимости от температуры пиролиза совола (%):

С12Н7С13 (1,9) — С12Н6С14(15) — С12Н5С15(53) — С12Н4С1^(26) — С12Н3С17(4,1) в среде оксида кальция

моль/кг 2,5

2 1,5 1

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

0,5 0

Рис. 4. Концентрационное распределение

магнийсодержащих соединений, конденсированных фаз и частиц (моль/кг) в зависимости от температуры пиролиза совола (%):

С12Н7С13(1,9) — С12Н6С14(15) — С12Н5С15(53) — С12Н4С1^(26) — С12Н3С17(4,1) в среде оксида магния

_МгС12(с) мг

МгС1:

' МгО(с) .; МгА12О4(с)

■ХУ ..■'мгСОз(с)/, 5 " ч,Меа

У\

СП X

о

О -1

я

0

О ш

жащих веществ (MgCl2(c), MgCl2, М§, МвО(с), МвЛ1204(с), МвС03(с), МвС1) в процессе пиролиза совола. Оксид магния эффективно поглощает хлор при низких температурах, где содержание MgCl2(c) при 400 К составляет 2,1 моль/кг, и далее с ростом температуры (1600 К) концентрация MgCl2(c) уменьшается до нуля. Концентрация мбс12 изменяется по сложной траектории с максимумом 1,75 моль/кг при 1800 К. Содержание конденсированных фаз типа MgЛl204(c) и MgC0з(c) составляет 1,0 моль/кг и 0,5 моль/кг, соответственно.

моль/кг 2,5

1,5 1

0,5 0

0

Л1( с- Э3И3(с) Л1С1

_

1 Л1203(с) Л......................

Л1С12 Л1

800

1600

2400

Т, К

0,6

0,45

0,3

0,15

ВаС12(с) ВаС12

■ГГ

7 ВаС1

0

800

1600

2400

Т, К

моль/кг 20

16

12

8

С0

СО „.СИ4^^:^(С4И2 С3 С3И

0 800 1600 2400 Т, К

Рис. 5. Концентрационное распределение

алюминийсодержащих соединений, конденсированных фаз и частиц (моль/кг) в зависимости от температуры пиролиза совола (%):

С12И7С13(1,9) - С12И6С14(15) - С12И5С15(53) -С12И4С1^(26) — С12И3С17(4,1) в среде оксида алюминия

моль/кг 0,75

Рис. 6. Концентрационное распределение

барийсодержащих соединений, конденсированных фаз и частиц (моль/кг) в зависимости от температуры пиролиза совола (%):

С12И7С13(1,9) — С12И6С14(15) — С12И5С15(53) — С12И4С1^(26) — С12И3С17(4,1) в среде оксида бария

Рис. 7. Концентрационное распределение

углеродсодержащих соединений, конденсированных фаз и частиц (моль/кг) в зависимости от температуры пиролиза совола (%):

С12И7С13(1,9) — С12И6С14(15) — С12И5С15(53) — С^ЩС^ДО) — ^2^07(4,1) в среде оксидов металлов (Са, Mg, Ва, Л1)

Конденсированный хлорид алюминия практически не образуется (табл. 1, рис. 1). В газовой фазе встречаются соединения типа: Л1(0И)3(с) (2 моль/кг при 400 К), Л1С1 (1,9 моль/кг при 2000 К), Л1203(с) (1 моль/кг при 500 К), Л1С13, Л1С12, Л120, Л1 (в незначительных количествах в пределах изменения температуры от 500 до 2900 К). Соответственно, оксид алюминия малоэффективен, как сорбирующий агент по хлору органических масел, но отдельные активные соединения алюминия типа Л1, Л1С1, Л1С12 могут быть рассмотрены в качестве катализатора при ускорении скорости разложения исходного сырья (рис. 5).

Конденсированный хлорид бария ВаС12(с) содержится в незначительных количествах (0,65 моль/кг) при 1600 К, из-за параллельного образования ВаС12 в газовой фазе. Кроме того, появляется ВаС1 (0,10 моль/кг) в пределах изменения температуры от 1600 до 2600 К (рис. 6).

В процессе пиролиза молекула совола в основном превращается в сажу С(с) (11—20 моль /кг); выделяется оксид углерода СО (8 моль /кг), и в газовой фазе в малых концентрациях содержатся: СИ4, С02, С4И2, С3И (табл. 1, рис. 7).

На основании данных табл. 1 составлена каскадная схема образования отдельных компонентов, конденсированных фаз и частиц (рис. 8). Видно, что в процессе пиролиза совола в среде оксидов металлов образуются углерод, водород, кислород,

4

0

2

0

н

и,

он

н2О

(С12н7С13 (С12н5С15 - 1,9) + (С12н6С14 - 53) + (С12н4С16 -(С12н3С17 - 41) - 15) + 26) +

(МгО -25) + (ВаО - 25) + (СаО - 25) + (А12О3 - - 25)

Состав, моль/кг: С —20,103, И - 7,476, С1 — 9,277, Мг — 2,618, О — 8,293, Ва — 0,688, Са — 1,882, А1 — 2,070 Т = 293—3100, р = 0,1

МгС12 МгОИС1

С(С)

Со

Со2

С2О

МгС12(с) Мгн МгОн Мг

МгО(с) МгО2н2(с)

МгО Мг2 МгО2н2 МгС1

МгСО3(с)

С1О

С1

1 1 1 1 1 1

С2н5С1 С12СО СнС1 Сн2С1 СС12 СС1 нС1Со С2С12

1 1 1

С2С1 Сн3С1 С1СО нС1 нОС1 С2нС1 С2н3С1 С2н2С12

С12

СнС12

Сн2С12

СС13

С2С13

СнС13

С2нС1

1— -1- -1-- -1-1-1-1-1

СаС12 СаОнС1 СаС12(с) Сан СаОн Са СаО Са2 СаО2н2 СаС1

СаС12 СаОнС1 СаС12(с) Сан СаОн Са СаО Са2 СаО2н2 СаС1

А1С12 IX

А1ОнС12 I ~

А1ОнС1 п

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

А1С13 т-г

А12О3(с) А1О3н3(с) I

А12С1б А12О2 А1ОС12

I

А1н ЕЛ

А1Он

А1н2

А1ОС1 А1нС1

А1

А12С2

А1О О

ПГ1Л

А12С А12О

" Г"

А12 А1О2н2

П

А1С1

А1нС1

нА1О2

А1нС12

г'

А1н3

А1н2С1 А1О2н2С1

А1О2 I

нА1О

Рис. 8. Деструкция совола в среде оксидов металлов и химизм образования отдельных компонентов, конденсированных фаз и частиц, содержащих водорода, кислорода, магния,

кальция, алюминия, бария и хлора

СП X

о

О -1

я

магний, кальций, алюминий и барийсо-держащие компоненты, конденсированные фазы, а также анионы и катионы при высоких температурах.

Полученные результаты показали, что в продуктах деструкции содержание хлоридов кальция (СаС12(с), СаС12) значительно больше, по сравнению с ВаС12, А1С13, А1С12, ВаС1, МгС12(с) при одинаковых условиях проведения опытов. Соответственно, оксид кальция может быть использован в качестве поглотителя для токсичного хлора.

Заключение. Осуществлено физико-химическое моделирование процесса пиролиза совола (С^^С^ — 0,01) + + (С12н6С14 — 0,15) + (С12н5С15 — 0,53) + + (С12н4С16 — 0,26) + (С12н3С17 — 0,04)

с участием оксидов металлов (Ва, А1, Мг, Са) в широких спектрах изменения температуры (293—3123 К). В субкритических условиях (температура газовой фазы высокая до 3000 К) отмечено полное разложение совола. Установлено образование различных видов соединений хлора в газовой фазе: С1, С12, С1О, С1О2, С12О, нС1,

нОС1, СС1, С1СО, С12СО,

СнС1, Сн2С1,

Сн3С1, нС1СО. Выявлен химизм образования низкомолекулярных компонентов, конденсированных фаз активных частиц и рассчитаны их равновесные концентрации в газовой фазе. Определены температурные режимы превращения компонентов, конденсированных фаз, активных частиц и установлены физические и термодинамические параметры процесса пи-

С

О

О

С3О2

2

IK S

О S Lû

ролиза. Показано образование различных низкомолекулярных соединений типа хлорида водорода, а также конденсированного хлорида кальция. Высокотемпературная деструкция совола с участием оксидов металлов показала возможности

обезвреживания токсичных органических хлорсодержащих соединений, путем перевода их в устойчивую солевую форму, а продукты на их основе после охлаждения газовой фазы могут быть включены в состав шлака.

Библиографический список

1. Жумаев И. А., Печенюк О. И., Ильязов М. К. Управление полихлорированными дифенилами в Кыргызской Республике. — Бишкек: Алтын принт, 2011. — 256 с.

2. Куликова Т. В., Майорова А. В., Ильиных Н. И., Шуняев К. Ю., Леонтьев Л. И. Расчет состава газовой фазы при высокотемпературном нагреве бифенилов в инертной и воздушной средах // Хим. технология. — 2009. — Т. 10. — № 7. — С. 437—442.

3. Куликова Т. В., Майорова А. В., Ильиных Н. И., Быков В. А. Образование хлорсодержащих компонентов при высокотемпературном нагреве полихлорированных бифенилов // Промышленный журнал «Конверсия». — 2008. — № 74—75. — С. 45—46.

4. Куликова Т. В., Майорова А. В., Ильиных Н. И., Шуняев К. Ю. Исследование поведения полихлорированных бифенилов при высокотемпературном нагреве в инертной воздушной средах // Материалы V Международной конференции. Сотрудничество для решения проблемы отходов. — 2008. — С. 76—77.

5. Майорова А. В., Леонтьев Л. И., Куликова Т. В., Шуняев К. Ю. Утилизация технических смесей на основе ПХБ в условиях доменного производства // Труды Всероссийской конференции с элементами школы для молодых ученых. Исследования в области переработки и утилизации техногенных образований и отходов. — Екатеринбург, 2009. — С. 144—150.

6. Быков В. А., Майорова А. В., Куликова Т. В., Шуняев К. Ю. Образование экотоксикантов при термическом разложении технических смесей на основе ПХБ // Труды Всероссийской конференции с элементами школы для молодых ученых исследования в области переработки и утилизации техногенных образований и отходов. — Екатеринбург, 2009. — С. 265—268.

7. Mayorova A. V., Kulikova T. V., Il inykh N. I., Shunyaev K. Yu. Investigation into the composition of gas phase at the utilization of the poluchlorinated biphenyls in condition of metallurgy processes // XVII International Conferenœ on Chemical Thermodynamics in Russia. Kazan. — 2009. — Vol. 1. — P. 182.

8. Майорова А. В., Куликова Т. В., Быков В. А., Шуняев К. Ю., Леонтьев Л. И. Утилизация техногенных отходов в условиях доменной плавки // 7-й семинар CO РАН-УрО РАН. Термодинамика и материаловедение. — Новосибирск, 2010. — С. 37.

9. Джаванширова А. А., Искендерова З. И., Абдуллаев Э. Т., Гурбанов М. А. Особенности кинетики радиационно-химического дехлорирования ПХБ масла (Совтол-10) в присутствии органических растворителей // Фундаментальные исследования. — 2017. — № 4-2. — С. 242—246.

10. Аршинов И. П. Утилизация совтола содержащего электрооборудования // Электрика. — 2002. — № 1. — С. 30—31.

11. Папуша А. И., Нифтонов Л. П., Александров М. М. К вопросу об утилизации совтола // Электрика. — 2002. — № 2. — С. 26—28.

12. Синярев Г. Б., Ватолин Н. А., Трусов Б. Г., Моисеев Г. К. Применение ЭВМ для термодинамических расчетов металлургических процессов. — М.: Наука, 1982. — 264 с.

13. Маймеков З. К., Маймеков А. М., Самбаева Д. А. Распределение хлорсодержащих веществ в газовой фазе при высокотемпературном окислении 3-монохлорбифенила в кислородной среде // Химический журнал Казахстана. — 2012. — № 3. — C. 112—115.

14. Маймеков З. К., Маймеков А. М., Самбаева Д. А. Детоксикация 3-монохлорбифенила в водной среде при высоких температурах // Химический журнал Казахстана. — 2012. — № 3. — C. 170—174.

15. Маймеков З. К., Самбаева Д. А. Поведение стойких органических загрязнителей в окружающей природной среде и их экологические аспекты // Вестник КГНУ. — 2012. — Спец. вып. — С. 47—50.

16. Маймеков З. К., Самбаева Д. А. Физико-химические основы минимизации влияние стойких органических загрязнителей на компонеты окружающей природной среды // Вестник КГНУ. — 2012. — Спец. вып. — С. 50—55.

17. Самбаева, Д. А. Физико-химическое моделирование процесса разложения тетрахлордифенила и минимизация концентрации хлорсодержащих веществ в газовой фазе // Известия КГТУ им. И. Раззакова. — 2016. — Ч. 1. — № 3 (39). — С. 460—465.

18. Maymekov Z. K., Sambayeva D. A., I zakov J. B., Moldobayev M. B., Kemelov K. A. Physical and chemical modeling of toxic electrical insulating liquids decomposition and reduction of chlorine-containing substances concentration in the gas-phase // The eurasian Agriculture and natural sciences congress-Bishkek. - 2017. — Р. 74.

19. Маймеков З. К., Самбаева Д. А., Изаков Ж. Б., Кемелов К. А., Молдобаев М. Б. Деструкция отработанных электроизоляционных жидкостей трансформаторов в среде: оксид магний—вода— кислород // Проблемы региональной экологии. — 2017. — № 4. — С. 88—97.

20. Маймеков З. К., Самбаева Д. А., Изаков Ж. Б., Маймеков Т. З. Разложение отработанного совола

электротрансформаторов и утилизация токсичных хлорсодержащих веществ на основе оксида ба- и рия // Сборник статей международной научно-практической конференции, РК, Тараз. — 2019. — °

С. 11—15.

SOVOL PYROLYSIS AND NEUTRALIZATION OF CHLORINE OF ORGANIC MOLECULE BASED ON METAL OXIDES

О -i S я

D. A. Sambaeva, Ph. D. (Geoecology), Dr. Habil, professor, Kyrgyz State University of Geology, Mining, and Natural Resources Development Named after academician U. Asanaliev, dsambaeva@gmail.com, Bishkek, Kyrgyz Republic, T. Z. Maymekov, M. Sc., Moscow Institute of Physics and Technology, maymekov.tz@phystech.edu, Dolgoprudny, Russia,

K. A. Kemelov, Ph. D. (Geoecology), Department of Environmental Engineering, Kyrgyz-Turkish Manas University, kubat.kemelov@manas.edu.kg, Bishkek, Kyrgyz Republic, Zh. B. Izakov, M. Sc., Department of Environmental Engineering, Kyrgyz-Turkish Manas University, janarbek.izakov@manas.edu.kg, Bishkek, Kyrgyz Republic,

M. B. Moldobaev, M. Sc., Department of Environmental Engineering, Kyrgyz-Turkish Manas University, mirlan.moldobaev@manas.edu.kg, Bishkek, Kyrgyz Republic, N. T. Shaykiyeva, Ph. D. (Chemistry), Department of Environmental Engineering, Kyrgyz-Turkish Manas University, nurzat.saykiyeva@manas.edu.kg, Bishkek, Kyrgyz Republic, N. E. Totubaeva, Ph. D. (Biology), associate professor, Department of Environmental Engineering, Kyrgyz-Turkish Manas University, nurzat.totudaeva@manas.edu.kg, Bishkek, Kyrgyz Republic,

Z. K. Maymekov, Ph. D. (Chemical Technology), Dr. Habil, professor, Department of Environmental Engineering, Kyrgyz-Turkish Manas University, zarlyk.maymekov@manas.edu.kg, Bishkek, Kyrgyz Republic

References

1. Zhumaev I. A., Pechenyuk O. I., Ilyazov M. K. Upravleniepolihlorirovannymi difenilami v Kyrgyzskoj Re-spublike [Management of Polychlorinated Biphenyls in the Kyrgyz Republic]. Bishkek. Altyn print, — 2011. — P. 256 [in Russian].

2. Kulikova T. V., Majorova A. V., Ilinyh N. I., Shunyaev K. Yu., Leontev L. I. Raschet sostava gazovoj fazy pri vysokotemperaturnom nagreve bifenilov v inertnoj i vozdushnoj sredah [Calculation of the composition of the gas phase during high-temperature heating of biphenyls in inert and air media]. Him. tehnologi-ya. — 2009. — V. 10. — No. 7. — P. 437—442 [in Russian].

3. Kulikova T. V., Majorova A. V., Ilinyh N. I., Bykov V. A. Obrazovanie hlorsoderzhashih komponentov pri vysokotemperaturnom nagreve polihlorirovannyh bifenilov [Formation of chlorine-containing components during high-temperature heating of polychlorinated biphenyls]. Konversiya. — 2008. — No. 74—75. — P. 45—46 [in Russian].

4. Kulikova T. V., Majorova A. V., Ilinyh N. I., Shunyaev K. Yu. Issledovanie povedeniya polihlorirovannyh bifenilov pri vysokotemperaturnom nagreve v inertnoj vozdushnoj sredah [Investigation of the behavior of polychlorinated biphenyls during high-temperature heating in an inert air environment]. Materialy V Mezhdunarodnoj konferencii Sotrudnichestvo dlya resheniya problemy othodov. — 2008. — P. 76—77 [in Russian].

5. Majorova A. V., Leontev L. I., Kulikova T. V., Shunyaev K. Yu. Utilizaciya tehnicheskih smesej na osnove PHB v usloviyah domennogo proizvodstva [Utilization of technical mixtures based on PCBs in the conditions of blast furnace production] // Trudy Vserossijskoj konferencii s elementami shkoly dlya molodyh uchenyh. Issledovaniya v oblasti pererabotki i utilizacii tehnogennyh obrazovanij i othodov. Ekaterinburg. — 2009. — P. 144—150 [in Russian].

6. Bykov V. A., Majorova A. V., Kulikova T. V., Shunyaev K. Yu. Obrazovanie ekotoksikantov pri ter-micheskom razlozhenii tehnicheskih smesej na osnove PHB [Formation of ecotoxicants during thermal decomposition of technical mixtures based on PCB] // Trudy Vserossijskoj konferencii s elementami shkoly dlya molodyh uchenyh issledovaniya v oblasti pererabotki i utilizacii tehnogennyh obrazovanij i othodov. Ekaterinburg. — 2009. — P. 265—268 [in Russian].

7. Mayorova A. V., Kulikova T. V., Il inykh N. I., Shunyaev K. Yu. Investigation into the composition of gas phase at the utilization of the poluchlorinated biphenyls in condition of metallurgy processes // XVII International Conferenœ on Chemical Thermodynamics in Russia. Kazan. — 2009. — Vol. 1. — P. 182.

8. Majorova A. V., Kulikova T. V., Bykov V. A., Shunyaev K. Yu., Leontev L. I. Utilizaciya tehnogennyh othodov v usloviyah domennoj plavki [Utilization of technogenic waste in the conditions of blast-furnace smelting] // 7-oj seminar CO RAN-UrO RAN. Termodinamika i materialovedenie. Novosibirsk. — 2010. — P. 37 [in Russian].

9. Dzhavanshirova A. A., Iskenderova Z. I., Abdullaev E. T., Gurbanov M. A. Osobennosti kinetiki radia-cionno-himicheskogo dehlorirovaniya PHB masla (Sovtol-10) v prisutstvii organicheskih rastvoritelej [Features of the kinetics of radiation-chemical dechlorination of PCB oil (Sovtol-10) in the presence of organic solvents] // Fundamentalnye issledovaniya. — 2017. — No. 2. — P. 242—246 [in Russian].

10. Arshinov I. P. Utilizaciya sovtola soderzhashego elektrooborudovaniya [Disposal of sovtol containing electrical equipment] // Elektrika. — 2002. — No. 1. — P. 30—31 [in Russian].

11. Papusha A. I., Niftonov L. P., Aleksandrov M. M. K voprosu ob utilizacii sovtola [On the question of disposal of sovtol] // Elektrika. — 2002. — No. 2. — P. 26—29 [in Russian].

12. Sinyarov G. B., Vatolin N. A., Trusov B. G. etc. Primeneniye EVM dlya termodinamicheskikh raschetov metallurgicheskikh protsessov [The use of computers for thermodynamic calculations of metallurgical processes]. — M.: Nauka. — 1982. — p. 153 [in Russian].

13. Maymekov Z. K., Maymekov A. M., Sambaeva D. A. Raspredelenie hlorsoderzhashih veshestv v gazovoj faze pri vysokotemperaturnom okislenii 3-monohlorbifenila v kislorodnoj srede [Distribution of chlorine-containing substances in the gas phase during high-temperature oxidation of 3-monochlorobiphenyl in an oxygen atmosphere] // Himicheskij zhurnal Kazahstana. — 2012. — No. 3. — P. 112—115 [in Russian].

14. Maymekov Z. K., Maymekov A. M., Sambaeva D. A. Detoksikaciya 3-monohlorbifenila v vodnoj srede pri vysokih temperaturah [Detoxification of 3-monochlorobiphenyl in water at high temperatures] // Himicheskij zhurnal Kazahstana. — 2012. — No. 3. — P. 170—174 [in Russian].

15. Maymekov Z. K., Sambaeva D. A. Povedenie stojkih organicheskih zagryaznitelej v okruzhayushej prirodnoj srede i ih ekologicheskie aspekty [The behavior of persistent organic pollutants in the natural environment and their ecological aspects] // Vestnik KGNU. — 2012. — P. 47—50 [in Russian].

16. Maymekov Z. K., Sambaeva D. A. Fiziko-himicheskie osnovy minimizacii vliyanie stojkih organicheskih za-gryaznitelej na komponety okruzhayushejprirodnoj sredy [Physicochemical Basics of Minimizing the Impact of Persistent Organic Pollutants on the Components of the Environment] // Vestnik KGNU. — 2012. — P. 50—55 [in Russian].

17. Sambaeva, D. A. Fiziko-himicheskoe modelirovanie processa razlozheniya tetrahlordifenila i minimizaciya koncentracii hlorsoderzhashih veshestv v gazovoj faze [Physicochemical modeling of the decomposition of tetrachlorobiphenyl and minimization of the concentration of chlorine-containing substances in the gas phase] // Izvestiya KGTU im. I. Razzakova. — 2016. — Vol. 1. — No. 3. (39). — P. 460—465 [in Russian].

18. Maymekov Z. K., Sambaeva D. A., Izakov J. B., Moldobayev M. B., Kemelov K. A. Physical and chemical modeling of toxic electrical insulating liquids decomposition and reduction of chlorine-containing substances concentration in the gas-phase // The Eurasian Agriculture and natural sciences congress-Bishkek. — 2017. — P. 74.

19. Maymekov Z. K., Sambaeva D. A., Izakov Zh. B., Kemelov K. A., Moldobaev M. B. Destrukciya otrabo-tannyh elektroizolyacionnyh zhidkostej transformatorov v srede: oksid magnij-voda-kislorod [Destruction of waste electrical insulating fluids of transformers in the environment: magnesium oxide-water-oxygen] // Problemy regionalnoj ekologii. — 2017. — No. 4. — P. 88—97 [in Russian].

20. Maymekov Z. K., Sambaeva D. A., Izakov Zh. B., Maymekov T. Z. Razlozhenie otrabotannogo sovola ele-ktrotransformatorov i utilizaciya toksichnyh hlorsoderzhashih veshestv na osnove oksida bariya [Decomposition of used sovol of electrical transformers and disposal of toxic chlorine-containing substances based on barium oxide] // Sbornik statej mezhdunarodnoj nauchno-prakticheskoj konferencii. RK, Taraz. — 2019. — P. 11—15 [in Russian].

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.