Научная статья на тему 'Возможности переработки отвальных кеков, как сырья техногенного образования'

Возможности переработки отвальных кеков, как сырья техногенного образования Текст научной статьи по специальности «Химические технологии»

CC BY
1003
106
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
РУДА / ПЕРЕРАБОТКА / ОТХОД / КЕК / ТЕХНОГЕННОЕ СЫРЬЕ / ЭНТРОПИЯ / СУРЬМА / РАСПРЕДЕЛЕНИЕ / ORE / PROCESSING / WASTE / SLAG / TECHNOGENIC RAW MATERIALS / ENTROPY / ANTIMONY / DISTRIBUTION

Аннотация научной статьи по химическим технологиям, автор научной работы — Тунгучбекова Ж.Т., Самбаева Д.А., Маймеков З.К., Укелеева А.З.

В статье приведен краткий обзор литературы по переработке кековых отходов металлов: железистых, свинцовых, цинковых, кобальтовых, сурьмянистых, циркониевых, фторидных, гидратных, серных, мышьяково-кальциевых, медно-сульфидных, железо-ториевых, оловосодержащих, цинк-индий содержащих, золотосодержащих кеков с целью снижения потерь извлекаемых металлов из выщелачиваемых растворов. Отмечены возможности их переработки плавкой и многокислотным выщелачиванием в окислительной среде. Подчеркнуто, что отвальные кеки многокомпонентные и встречаются в виде техногенного образования, поэтому проблемы минимизации загрязнения окружающей среды отходами, в том числе сурьмяного производства имеет важное экологическое значение. Особенно оценка экологического риска в почвах района добычи сурьмы, предотвращения процесса просачивания отработанных электролитов в грунтовую воду, а также уменьшение поглощение отходов сурьмы растениями и почвой требует проведение систематических научно-практических исследований. С учетом изложенных выше обстоятельств в настоящей работе установлено, что в сурьмяном кеке Кадамжайского сурьмяного комбината сурьма встречается в виде антимоната кальция CaNaSb2Ö6(OH), гидроксооксида сурьмы SbSb2O6(OH), и суммарное содержание сурьмы в кеке составляет в пределах 4,5 %. Осуществлено физико-химическое моделирование процесса окислительной деструкции сурьмяного кека при максимуме энтропии системы, определены равновесные составы и найдено концентрационное распределение компонентов и частиц в газовой фазе. Протекание и направление процесса деструкции сурьмяного кека подтверждены значениями энтальпии (ΔН < 0) и внутренней энергии (ΔU < 0) системы. Отмечено, что при разложении сурьмяного кека образуются низкомолекулярные компоненты, радикалы, ионные частицы и конденсированные фазы. Установлено концентрационная зависимость основных сурьмусодержащих соединений, в том числе, оксидов сурьмы от температуры окислительной деструкции сурьмяного кека. Показано, что конденсированные оксиды сурьмы на основе сурьмяного кека образуются в пределах изменения температуры 1098-1248 К.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим технологиям , автор научной работы — Тунгучбекова Ж.Т., Самбаева Д.А., Маймеков З.К., Укелеева А.З.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Possibilities of processing dump slags as raw material of technogenic origin

The article gives a brief review of the literature on the processing of metal slag wastes : ferrous, lead, zinc, cobalt, antimony, zirconium, fluoride, hydrated, sulfuric, arsenic-calcium, copper-sulfide, iron-thorium, tin, zinc-bearing, gold-containing slags in order to reduce losses of recoverable metals from leachable solutions. The possibility of their processing by fusible and multi-acid leaching in oxidizing environment is highlighted. It is emphasized that the dump slags are multicomponent and are found in the form of technogenic formation, therefore the problems of minimization of environmental pollution by wastes, including antimony production, are of great ecological importance. In particular, the assessment of environmental risk in the soils of the antimony mining area, the prevention of the leakage of the used electrolytes into groundwater, as well as a decrease in the absorption of antimony waste by plants and soil require systematic scientific and practical research. Taking into account the circumstances mentioned above, in the paper it has been established that antimony occurs in the antimony cakes of the Kadamjai antimony plant’s slag as calcium antimonate CaNaSb2O6(OH), antimony hydroxide SbSb2O6(OH), and the total antimony content in the slag is 4.5 %. The physicochemical modeling of the oxidative destruction of the surplus slag at the maximum of the entropy of the system was carried out, equilibrium compositions were determined, and the concentration distribution of the components and particles in the gas phase was found. The flow and direction of the process of destruction of antimony slag is confirmed by the enthalpy (ΔH < 0) and internal energy (ΔU < 0) of the system. It is identified that low-molecular components, radicals, ionic particles and condensed phases are formed during the decomposition of antimony slag. The concentration dependence of the main antimony-containing compounds, including antimony oxides, on the temperature of oxidative destruction of antimony slag was found. It is shown that condensed antimony oxides based on antimony slag are formed within the temperature range of 1098-1248 K.

Текст научной работы на тему «Возможности переработки отвальных кеков, как сырья техногенного образования»

УДК 546.86(575.5)(04)

DOI: 10.24411/1728-323X-2019-15059

ВОЗМОЖНОСТИ ПЕРЕРАБОТКИ ОТВАЛЬНЫХ КЕКОВ КАК СЫРЬЯ ТЕХНОГЕННОГО ОБРАЗОВАНИЯ

Ж. Т. Тунгучбекова, младший научный сотрудник, Институт химии и фитотехнологий НАН КР г. Бишкек, Кыргызстан,

Д. А. Самбаева, ведущий научный сотрудник,

доктор технических наук, профессор,

Институт химии и фитотехнологий НАН КР,

г. Бишкек, Кыргызстан,

З. К. Маймеков, доктор технических наук,

профессор, Кыргызско-Турецкий Университет

«Манас», заведующий отделением, г. Бишкек,

Кыргызстан, z.maymekov@mail.ru,

А. З. Укелеева, научный сотрудник, Институт

химии и фитотехнологий НАН КР, г. Бишкек,

Кыргызстан

В статье приведен краткий обзор литературы по переработке кековых отходов металлов: железистых, свинцовых, цинковых, кобальтовых, сурьмянистых, циркониевых, фторидных, гидратных, серных, мышь-яково-кальциевых, медно-сульфидных, железо-торие-вых, оловосодержащих, цинк-индийсодержащих, золотосодержащих кеков с целью снижения потерь извлекаемых металлов из выщелачиваемых растворов. Отмечены возможности их переработки плавкой и многокислотным выщелачиванием в окислительной среде. Подчеркнуто, что отвальные кеки многокомпонентные и встречаются в виде техногенного образования, поэтому проблемы минимизации загрязнения окружающей среды отходами, в том числе сурьмяного производства, имеет важное экологическое значение. Особенно оценка экологического риска в почвах района добычи сурьмы, предотвращения процесса просачивания отработанных электролитов в грунтовую воду, а также уменьшение поглощения отходов сурьмы растениями и почвой требует проведение систематических научно-практических исследований. С учетом изложенных выше обстоятельств в настоящей работе установлено, что в сурьмяном кеке Кадамжайского сурьмяного комбината сурьма встречается в виде антимоната кальция Са№8Ь20б(0Н), гидроксооксида сурьмы 8Ь8Ь20^(0Н), и суммарное содержание сурьмы в кеке составляет в пределах 4,5 %. Осуществлено физико-химическое моделирование процесса окислительной деструкции сурьмяного кека при максимуме энтропии системы, определены равновесные составы и найдено концентрационное распределение компонентов и частиц в газовой фазе. Протекание и направление процесса деструкции сурьмяного кека подтверждены значениями энтальпии (АН < 0) и внутренней энергии (Ди < 0) системы. Отмечено, что при разложении сурьмяного кека образуются низкомолекулярные компоненты, радикалы, ионные частицы и конденсированные фазы. Установлена концентрационная зависимость основных сурьмусодержащих соединений, в том числе оксидов сурьмы, от температуры окислительной деструкции сурьмяного кека. Показано, что конденсированные оксиды сурьмы на основе сурьмяного кека образуются в пределах изменения температуры 1098-1248 К.

Введение. Кек — нерастворимый твердый остаток, получаемый в процессе извлечения ценных компонентов из руды. Соответственно, в гидро- и пирометаллургии предусмотрены различные возможности переработки [1—16]: железистых, свинцовых, цинковых, кобальтовых, сурьмянистых, циркониевых, фторидных, гидратных, серных, мышьяково-кальциевых, медно-сульфидных, железо-ториевых, оловосодержащих, цинк-индийсодержащих, золотосодержащих кеков с целью снижения потерь извлекаемых металлов из выщелачиваемых растворов. Например, при переработке цинковых кеков, твердая фаза подвергалась сульфатизации олеумом с последующим выщелачиванием концентрированной серной кислотой и осаждением в коллективный продукт гидроксидов металлов; железистый кек под действием пептизатора (FeCl3) переведен в лиозоля с высвобождением соосажденных металлов; осуществлено низкотемпературное автоклавное окислительное выщелачивание железогидратного кека с введением в процесс серной кислоты и сульфата натрия; апробирована обработка кека раствором едкого натра, прокаливание остатка, сернокислотная и вторичная щелочная выщелачивания; использована перекристаллизация железистого кека на основе промывочного раствора; нерастворимый кек переработан по технологии основного производства вместе со шлаками плавильного производства; предложены способы одновременной плавки кека и шлака; указаны переводы фторидного кека в раствор сульфатизацией и выщелачивание компонентов алифатическим спиртом; переработка серебросодержащих цинковых кеков включила флотацию, обжиг флотоконцентрата, сернокислотное выщелачивание, отмывку твердого остатка, выщелачивание от сульфатов в растворах каустической и кальцинированной соды и плавку серебросодержащего продукта; организованы процессы обработки железистого кека с хлоридом натрия, репульпацию раствором серной кислоты, осаждение железа сульфитом натрия, термолиз фильтрата и получение железного концентрата и порошка оксида железа (III); использовано сернокислотное извлечение компонентов из мы-шьяково-кальциевого кека; составлена схема выщелачивания

The article gives a brief review of the literature on the processing of metal slag wastes: ferrous, lead, zinc, cobalt, antimony, zirconium, fluoride, hydrated, sulfuric, arsenic-calcium, copper-sulfide, iron-thorium, tin, zinc-bearing, gold-containing slags in order to reduce losses of recoverable metals from leachable solutions. The possibility of their processing by fusible and multi-acid leaching in oxidizing environment is highlighted. It is emphasized that the dump slags are multicomponent and are found in the form of technogenic formation, therefore the problems of minimization of environmental pollution by wastes, including antimony production, are of great ecological importance. In particular, the assessment of environmental risk in the soils of the antimony mining area, the prevention of the leakage of the used electrolytes into groundwater, as well as a decrease in the absorption of antimony waste by plants and soil require systematic scientific and practical research. Taking into account the circumstances mentioned above, in the paper it has been established that antimony occurs in the antimony cakes of the Kadamjai antimony plants slag as calcium antimonate CaNaSb2Og(OH), antimony hydroxide SbSb2Og(OH), and the total antimony content in the slag is 4.5 %. The physical and chemical modeling of the oxidative destruction of the surplus slag at the maximum of the entropy of the system was carried out, equilibrium compositions were determined, and the concentration distribution of the components and particles in the gas phase was found. The flow and direction of the process of destruction of antimony slag is confirmed by the enthalpy (AH < 0) and internal energy (AU < 0) of the system. It is identified that low-molecular components, radicals, ionic particles and condensed phases are formed during the decomposition of antimony slag. The concentration dependence of the main antimony-containing compounds, including antimony oxides, on the temperature of oxidative destruction of antimony slag was found. It is shown that condensed antimony oxides based on antimony slag are formed within the temperature range of 1098-1248 K.

Ключевые слова: руда, переработка, отход, кек, техногенное сырье, энтропия, сурьма, распределение.

Keywords: ore, processing, waste, slag, technogenic raw materials, entropy, antimony, distribution.

термопарообработанного цинкового кека; извлечение золота из твердого кека осуществлено экстракцией смесью диметил-сульфоксида и соляной кислоты; медьсодержащий свинцовый кек подвержен электроплавке с последующим выщелачиванием в растворах серной кислоты и трилона Б; проведен восстановительный обжиг цинксодержащих кеков при 800—900 °С с последующей гидрометаллургической переработкой огарка; обжиг медного сульфидного кека, выщелачивание, электроэкстракция меди позволили из остатка флотацией выделить концентрат драгоценных металлов и камерный продукт; предусмотрена промывка кека восходящим потоком раствора при выщелачивании металлов из тонкоиз-мельченного глинисто-шламового рудного и техногенного сырья; цинк-индийсодержащий кек, известняк, цинк-хлор-содержащий отход, твердый углеродистый восстановитель загружен в печь с целью перевода индия в оксид; предложена смесь кека и известняковой муки в качестве минерального порошка в составах дорожного асфальтобетона; сочетание флотационных и гидрометаллургических процессов позволило создать технологию извлечения золота и серебра из кеков автоклавного выщелачивания комплексных урановых руд; приведены возможности вывода мышьяка из отвальных кеков посредством их обжига в смеси с содой и последующим водным выщелачиванием образующегося арсената натрия; проведены пилотные испытания процесса «смола в пульпе» с использованием низкоосновного анионита применительно к кекам автоклавного вскрытия флотоконцентратов; исследованы изоляционные материалы и показатели при флотации серебра из кислых кеков цинкового производства; отмечено, что на основе нефтяного кека можно получить теплоизоляционные материалы с высокими физико-механическими характеристиками; рассмотрена возможность использования серного кека в технологии серного бетона; исследован процесс очистки путем осаждения железо-ториевого кека известковым молоком; приведены технологии флотационного удаления серы из цинкового кека и возможности удаления мышьяка из отвальных кеков посредством их предварительной прокалки и последующим сульфидизирующим обжигом при 900—950 °C; кобальтовый кек репульпирован в растворе серной кислоты с получением концентрата и последний растворен в соляной кислоте; обезвоживание суспензий на основе дисковых вакуум-фильтров проведено с целью съема кека отдувкой сжатым воздухом; проведено окислительное вскрытие золотосодержащего кека водным раствором серной и азотной кислот в присутствии кислорода; переработка железистых кеков, содержащих никель и кобальт, включила сернокислотную обработку влажного кека в присутствии хлорида железа (III); мышьяковистые щелочные полупродукты подвергались водному выщелачиванию с целью отделения сурьмянистого кека.

Краткий обзор литературы по различным отвальным ке-кам, приведенный выше, показал возможность их переработки плавкой и многокислотным выщелачиванием в окислительной среде. Отмечено, что отвальные кеки многокомпонентные и встречаются в виде техногенного образования, поэтому проблемы минимизации загрязнения окружающей

среды отходами, в том числе сурьмяного производства, имеет важное экологическое значение. Особенно оценка экологического риска в почвах района добычи сурьмы, предотвращения процесса просачивания отработанных электролитов в грунтовую воду, а также уменьшение поглощения отходов сурьмы растениями и почвой требуют проведения систематических научно-практических исследований. В связи с этим в научной литературе появились работы, посвященные [8—11]: удалению сурьмы (III) путем адсорбции на углеродных нанотрубках, гидроксидах железа, гематитах магнитных наночастиц и ферригидритах; удаление из воды сурьмы (V) гидратированными оксидами железа, поддерживаемыми кальцито-вым песком и полимерным анионитом, а примеси сурьмы в воде путем электрокоагуляцией; поглощение 8Ъ (III) из водного раствора пористой композицией Fe2Oз/FeзO4/С, приготовленной с использованием пористой матрицы. Кроме того, отмечено значимость: осуществление термодинамического анализа и проявление вероятных превращений при выщелачивании кека в кислотах; установление фазового состава и распределение элементов в компонентах исходной смеси; поиск оптимальных режимов окислительно-восстановительной плавки кека; изучение многокомпонентной системы «газ — жидкость — твердое» и определения оптимальных параметров процесса деструкции твердой фазы; разработка технологии конверсии кека в окислительной среде [9, 13, 14].

Методы исследования и обсуждение результатов исследований. В работе изучены кековые отходы сурьмы Кадамжайского сурьмяного комбината (КСК) Кыргызской Республики и осуществлено физико-химическое моделирование процесса их деструкции при максимуме энтропии системы: сурьмяной кек — кислород. В матрицу физико-химической модели процесса деструкции сурьмяного кека в окислительной среде при максимуме энтропии включены следующий химический состав твердой фазы (%): //^е20з 8Ю2 — 25,5) + + ^е82 — 21,2) + ^е304 — 12,4) + (№^е84016 —

— 12,1) + ^ 0580 95 — 11) + Са№8Ъ2060Н—8,2) + + (8Ъ8Ъ2060Н — 5,4) + (МаА102 — 2,65) + ^0 —

— 0,13) + (Са0 — 1,67) + (02 — 100); элементный состав, моль/кг: Fe — 3,596, 0 — 38,417, 81 — 0,579, 8 — 2,769, № — 0,886, Са — 0,246, 8Ъ — 0,364, Н — 0,154, А1 — 0,161, Mg — 0,016//. Параметры расчетного эксперимента изменялись в пределах от 298 до 3098 К, давление составило 0,1 МПа (табл. 1).

Из табл. 1 видно, что удельный объем (V), энтропия (8), динамическая вязкость (Ми), теплопроводность (Ы) с увеличением температуры рас-

тет; значения энтальпии (I) и внутренней энергии (и) в пределах изменения температуры от 298 до 2698 К отрицательные. Таким образом, протекание и направление процессов в изученных выше системах подтверждены значениями энтальпии (АН < 0) и внутренней энергии (Ли < 0) системы. Начиная с 2698 К указанные выше термодинамические параметры имеют положительное значение и показывают об уменьшении массовой доли конденсированных фаз ^ = 0,48—0,19) в газовой фазе. Критериальное число Прандтля (отношение кинематической вязкости к коэффициенту диффузии) изменяется в пределах от 0,65 до 0,69, что и соответствует теоретическим его значениям для газовой фазы, где Ргг меньше единицы, и тем самым подтверждает о правильности составленной модели сурьмяного кека и полученных на ее основе расчетных данных.

Установлено, что основные компоненты сурьмяного кека: гематит, кристоболит, пирит, магнетит, гексанатрий-тетрасульфат железа, пирротин, антимонат кальция, гидроксооксид сурьмы, алюминат натрия, периклаз и известь в окислительной среде при высоких температурах разлагаются на низкомолекулярные компоненты, атомарные и ионные частицы (табл. 2).

Ниже приведены результаты разложения сурьмяного кека с указанием всех компонентов и частиц (моль/кг) при 2698 К: 0 = 0,53547, 02 = 12,767, Н = 0,00453, Н2 = 0,3664е-3, 0Н = 0,06818, Н02 = 0,1298е-3, Н20 = 0,02178, Н202 = 0,1974е-6, 8 = 0,2277е-3, 82 = 0,33е-6, 80 = 0,05341, 802 = 2,7119, 803 = 0,0031, 820 = 0,2896е-6, 8Н = 0,2395е-5, Н28 = 0,7619е-8, Ш0 = 0,8199е-7, 80Н = 0,5070е-6, Н280 = 0,1533е-10, Н2804 = = 0,3643е-10, 8Ъ = 0,03102, 8Ъ2 = 0,5559е-4, 8Ъ3 = 0,1579е-7, 8Ъ0 = 0,3219, 8Ъ02 = 0,2058е-3, 8Ъ406 = 0,6146е-9, 8ЪН = 0,01109, 8Ъ8 = 0,9303е-5, 81 = 0,3641е-8, 8102(с) = 0,1309, 8102 = 0,06499, 81Н = 0,4857е-11, 818 = 0,1791е-7, А1 = 0,1331е-6, А102 = 0,1041е-4, А120 = 0,2161е-8, А1202 = 0,16е-7, А1203(с) = 0,08069, А1203 = 0,5377е-8, А1Н = = 0,8784е-10, А10Н = 0,1981е-5, НА10 = 0,7151е-10, НА102 = 0,1903е-5, А102Н2 = 0,1191е-6, А103Н3 = = 0,78е-9, А18 = 0,6065е-10, Fe = 0,02145, Fe0 = 0,02822, Fe02 = 0,00538, Fe304(c) = 1,1791, Fe0H = 0,00298, Fe02H = 0,1710е-5, Fe02H2 = = 0,1120е-3, Fe8 = 0,2008е-5, 03 = 0,2028е-7, Mg = 0,5623е-3, Mg2 = 0,1251е-11, Mg0 = 0,00222, MgH = 0,3756е-8, Mg0H = 0,4596е-4, Mg02H2 = = 0,8507е-5, Mg8 = 0,1507е-6, Mg8i03(c) = = 0,01327, Са = 0,5278е-6, Са0 = 0,1864е-5, СаН = 0,2019е-10, Са0Н = 0,6560е-6, Са02Н2 = = 0,1031е-5, Са8 = 0,1730е-9, Са8103(с) = 0,2463, № = 0,76789, №2 = 0,4476е-4, №0 = 0,02851,

Таблица 1

Изменение физико-химических и термодинамических свойств системы: сурьмяной кек — кислород при Р = 0,1 МПа, г = 0,48—0,19

Т, К К-102, м3/кг кДж/(кг-К) I, кДж/кг и, кДж/кг Ср-104, кДж/(кг-К) Ми-105, Па-с Ы -105, Вт/(м-К) ?Г-103

298 31,89 3,10 -4158,3 -4158,2 7468,7 1,82 2298,2 654,4

398 42,60 3,33 -4079,5 -4090,2 8246,7 2,30 3013,7 668,6

498 53,32 3,52 -3993,6 -4015,0 8843,7 2,72 3698,9 676,0

598 64,22 3,70 -3893,8 -3926,0 9337,2 3,11 4354,4 679,7

698 75,16 3,86 -3794,6 -3837,7 9731,4 3,46 4983,7 682,1

798 86,13 3,99 -3689,8 -3743,8 10 115,2 3,80 5590,0 684,2

898 97,76 4,14 -3564,8 -3630,1 10 470,8 4,13 6181,7 685,8

998 110,65 4,31 -3411,8 -3489,4 10 088,0 4,47 6767,6 686,7

1098 125,03 4,47 -3244,8 -3335,8 10 178,9 4,81 7343,8 687,3

1198 138,21 4,59 -3097,3 -3201,1 10 185,4 5,12 7889,0 687,8

1298 151,25 4,70 -2964,2 -3080,7 10 265,4 5,44 8403,7 685,8

1398 165,31 4,82 -2809,1 -2939,1 10 245,9 5,89 8902,1 670,1

1498 181,99 4,96 -2608,2 -2754,0 10 187,4 6,15 9320,0 670,5

1598 194,36 5,02 -2502,8 -2660,9 10 241,5 6,42 9784,8 670,8

1698 210,24 5,13 -2326,8 -2500,1 10 271,5 6,67 10 197,7 671,1

1798 227,46 5,27 -2074,6 -2264,4 10 216,3 6,93 10 660,4 671,9

1898 245,99 5,49 -1678,9 -1886,3 10 692,8 7,16 11 030,0 672,7

1998 260,30 5,56 -1541,6 -1763,1 10 733,8 7,40 11 446,5 674,2

2098 276,49 5,64 -1368,3 -1605,5 10 731,0 7,64 11 761,7 677,8

2198 294,17 5,73 -1174,4 -1428,6 10 731,2 7,86 12 088,9 681,5

2298 312,54 5,82 -986,1 -1258,1 10 692,6 8,04 12 413,3 682,5

2398 333,11 5,91 -765,5 -1057,2 10 633,1 8,20 12 707,3 683,1

2498 348,73 5,97 -617,5 -924,6 10 665,9 8,42 13 118,5 682,6

2598 366,57 6,04 -430,8 -755,3 10 687,0 8,62 13 495,7 682,1

2698 393,34 6,17 -94,6 -444,5 10 654,9 8,75 13 734,1 681,9

2798 437,00 6,42 604,2 213,8 10 543,9 8,92 14 062,1 681,2

2898 464,84 6,55 948,3 531,3 10 538,8 9,13 14 397,6 679,4

2998 502,53 6,71 1449,3 996,8 10 492,2 9,34 14 645,9 676,3

3098 562,85 6,99 2302,1 1793,4 10 332,6 9,52 14 669,9 670,3

Таблица 2

Изменение концентраций (С, моль/кг) сурьмусодержащих компонентов и частиц системы: сурьмяной кек — кислород при Р = 0,1 МПа, Т = 298—2698 К, АН < 0, Аи < 0

С, моль/кг 298 598 1048 1648 2048 2348 2698

ЯЬ — — — 0,375е-6 0,00101 0,01014 0,03102

8Ь2 — — — 0,57е-10 0,517е-5 0,491е-4 0,5559е-4

ЯЬ3 — — — — 0,105е-8 0,196е-7 0,1579е-7

ЯЬ4 0,1097е-11 (2098К)—0,1043е-11 (2648К)

ЯЬ- — — — — 0,278е-9 0,477е-7 0,5615е-6

ЯЬО- — — — 0,645е-9 0,238е-5 0,197е-4 0,1533е-4

ЯЬО — — 0,14е-11 0,629е-3 0,13528 0,35202 0,3219

ЯЬН — — — 0,554е-8 0,811е-4 0,00173 0,01109

ЯЬЯ — — — — 0,138е-7 0,715е-6 0,9303е-5

ЯЬО2 — — — 0,507е-6 0,999е-4 0,243е-3 0,2058е-3

ЯЬ4О6 — — 0,323е-7 0,09093 0,05697 0,247е-4 0,6146е-9

ЯЬ^с) 0,18217 (1098К)—0,0364 (1348К)

ЯЬ^С) 0,18217 0,18217 0,18217 — — — —

М20 = 0,7251е-4, М202 = 0,3408е-6, №Н = = 0,1672е-4, №0Н = 0,02246, №202Н2 = 0,9709е-7, №8 = 0,2734е-5, №2804 = 0,1804е-4, №281205(с) = = 0,03318, 0- = 0,2466е-4, 0- = 0,2314е-4, Н- = 0,7344е-8, 0Н- = 0,5514е-5, Н0- = = 0,1802е-7, 8- = 0,1486е-6, 8- = 0,7441е-10, 80- = 0,1227е-5, 80- = 0,1235е-3, 8Н- = = 0,1708е-8, 8Ъ- = 0,5615е-6, 8Ъ0- = 0,1533е-4, А1+ = 0,1202е-11, А10- = 0,4090е-5, А10- = = 0,5346е-5, Fe+ = 0,5270е-9, Mg+ = 0,4630е-10, Са+ = 0,3179е-10, Са0+ = 0,6500е-10, Са0Н+ = = 0,3710е-9, №+ = 0,7623е-3, М20+ = 0,9564е-7, А10 = 0,3048е-4, 810 = 0,05758.

Отмечено, что при разложении сурьмяного ке-ка образуются низкомолекулярные компоненты, радикалы, ионные частицы и конденсированные фазы типа 8102(с), А1203(с), Fe304(c), Mg8i03(c), Са8103(с), N281205(0), 8Ъ204(с), 8Ъ205(с).

На основании полученных данных установлена концентрационная зависимость основных сурьмусодержащих соединений (моль/кг), в том числе оксидов сурьмы от температуры окислительной деструкции сурьмяного кека: 298—1048 К 8Ъ205(с) = 0,18217; 1248 К 8Ъ204(с) = 0,17934; 1448—2148 К 8Ъ406 = 0,09108 - 0,09093 - 0,07944 -

- 0,01773; 2148—2948 К 8Ъ0 = 0,28925 - 0,35202 -

- 0,33822 - 0,33334 - 0,28473 - 0,27603 - 0,35202; 2348—2998 К 8Ъ = 0,01014 - 0,02005 - 0,0233 -

- 0,05613 - 0,06236; 2948—2998 К 8ЪН = 0,02317 -

- 0,02564. Показано, что из оксидов сурьмы (8Ъ205(с), 8Ъ204(с), 8Ъ406, 8Ъ0) содержание 8Ъ0 значительное и в пределах изменения температуры от 2148 до 2948 К составляет 0,289—0,352 моль в 1 кг газовой фазе.

Таким образом, ступенчатое плавление твердой фазы показало потенциальную возможность получения 8Ъ205(с), 8Ъ204(с), 8Ъ40^, 8Ъ0, а также металлической сурьмы (8Ъ) и гидрида сурьмы (8ЪН) из сурьмяного кека.

Выводы

1. Отмечено, что в гидро- и пирометаллургии предусмотрены различные возможности переработки: железистых, свинцовых, цинковых, ко-

бальтовых, сурьмянистых, циркониевых, фторид-ных, гидратных, серных, мышьяково-кальциевых, медно-сульфидных, железо-ториевых, оловосодержащих, цинк-индийсодержащих, золотосодержащих кеков с целью снижения потерь извлекаемых металлов из выщелачиваемых растворов.

2. Установлено, что в сурьмяном кеке КСК сурьма встречается в виде антимоната кальция СаМа8Ъ20б(0Н), гидроксооксида сурьмы 8Ъ8Ъ20б(0Н), и суммарное содержание сурьмы в кеке составляет в пределах 4,5 %.

3. Осуществлено физико-химическое моделирование процесса окислительной деструкции сурьмяного кека при максимуме энтропии системы, определены равновесные составы и найдено концентрационное распределение компонентов и частиц в газовой фазе.

4. Протекание и направление процесса деструкции сурьмяного кека подтверждены значениями энтальпии (АН < 0) и внутренней энергии (Ли < 0) системы. Отмечено, что начиная с 2698 К АН и Ли имеют положительное значение и показывают об уменьшении массовой доли конденсированных фаз ^ = 0,48—0,19) в газовой фазе.

5. Отмечено, что при разложения сурьмяного кека образуются низкомолекулярные компоненты, радикалы, ионные частицы и конденсированные фазы типа 8102(с), А1203(с), Fe304(c), Mg8i03(c), Са8103(с), Ма281205(с), 8Ъ204(с), 8Ъ205(с).

6. Установлена концентрационная зависимость основных сурьмусодержащих соединений (моль/кг), в том числе оксидов сурьмы от температуры окислительной деструкции сурьмяного кека: 298—1048 К 8Ъ205(с) = 0,18217; 1248 К 8Ъ204(С) = 0,17934; 1448—2148 К 8Ъ406 = 0,09108 -

- 0,09093 - 0,07944 - 0,01773; 2148—2948 К 8Ъ0 = 0,28925 - 0,35202 - 0,33822 - 0,33334 -

- 0,28473 - 0,27603 - 0,35202; 2348—2998 К 8Ъ = 0,01014 - 0,02005 - 0,0233 - 0,05613 -

- 0,06236; 2948—2998 К 8ЪН = 0,02317 - 0,02564. Показано, что конденсированные оксиды сурьмы на основе сурьмяного кека образуются в пределах изменения температуры 1098—1248 К.

Библиографический список

1. Васеха М. В. Повышение отдачи цветных металлов железистыми кеками медно-никелевого производства: Известия вузов / М. В. Васеха, Н. М. Путинцев. — М.: 2015. — С. 15—18.

2. Пат. 2326176 Российская Федерация. Способ извлечения осмия из кеков, содержащих селен и цветные металлы / В. Б. Глазков, З. Ф. Грабчак, С. Л. Кирпиченков, А. К. Тер-Оганесянц, Г. Н. Дылько; дата регистр. 22.08.2006.

3. Исследования возможности снижения содержания цветных металлов в отвальных железистых кеках / [Л. А. Большаков, Е. В. Салимжанова, А. И. Юрьев и др.]. — М.: Руда и металлы, 2013. — С. 65—68.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

4. Мальцев Г. И. Термодинамическое прогнозирование восстановительной плави свинцового кека: Вестник Магнитогорского КТУ им. Г. И. Носова / Г. И. Мальцев, К. Л. Тимофеев, А. И. Попов. — 2017. — Т. 15. № 3. — С. 24—30.

5. Пат. 2153013 Россия, Яи (11) 2170773 (13) С2 (51) 7 С22В11/00, С22В3/08, С22В7/00, С22В19/00 Способ переработки цинковых кеков / Казанбаева Л. А., Козлов П. А., Колесников А. В. — 2000. Заявка: 99121047/02. Заявл. 1999.10.05; опубл. 2001.07.20.

6. Ахматов З. Э. Переработка цинковых кеков Журнал Теория и технология металлургического производства / З. Э. Ах-матов, Б. У. Нишовов. — М.: 2016. № 1 (18). — С. 69—72.

7. Кожонов А. К. Обзор и классификация промышленных отходов рудных месторождений Кыргызской Республики: Известие КГТУ им. И. Раззакова А. К. Кожонова, К. А. Ногаева, М. С. Молмакова. — Бишкек. — 2016. — Т. 39. № 1. — С. 259—263.

8. Бондаренко Е. В. Извлечение металлической сурьмы из Сарылахских золото-сурьмяных концентратов феррохло-ридным выщелачиваем / Е. В. Бондаренко, Ш. Т. Кушаков, П. М. Соложенкин. Альтекс. — Иркутск 2004., Москва 2004. — С. 154—155.

9. Очуроол А. П. Исследование состава и свойств кека: Сборник трудов. Тувинск. гос. унив. / Очуроол А. П., Шое-ва Т. Н. 2015. — С. 198—199.

10. Пат. 630119. Россия, МПК 7С 22В 30/02 А. Способ получения сурьмы из концентрата / А. А. Розловский, Е. В. Бондаренко, В. Е. Дьяков, Ю. Ф. Звонков. № заявки 2002121914/12; регистр 06.08.2002.

11. Шеров Х. Д. Физико-химические основы получения сурьмы сублимацией ее концентрата / Х. Д. Шеров, Б. Амибов, И. Н. Ганиев // журнал Известие АН Респ. Таджикистан (Душанбе), 2009. — С. 85—92. — Рус.

12. Тюрин А. Г. Термодинамические основы процесса сульфитизации железистого кека / Тюрин А. Г., Васеха М. В., Бирюков А. И. Журнал Металлы. 2016. № 2. — С. 47—53.

13. Патент № 228088 Россия, Способ переработки железистого кека, содержащего цветные металлы / Мотов Д. Л., Васеха М. В. // регистр. 07.04.2004. 2005.

14. Тунгучбекова Ж. Т. Подбор окислителей для триоксида сурьмы / [К. Д. Дубанаева, Ж. Т. Тунгучбекова, М. У. Усу-бакунов и др.] // Вестник КНУ им. Ж. Баласагына. — Бишкек, 2011. спец. выпуск. — С. 44—47.

POSSIBILITIES OF PROCESSING DUMP SLAGS AS RAW MATERIAL OF TECHNOGENIC ORIGIN

Zh. T. Tunguchbekova, Assistant Researcher, Institute of Chemistry and Phytotechnology, National Academy of Sciences of the Kyrgyz Republic, Bishkek, Kyrgyzstan;

D. A. Sambaeva, Leading Researcher, Doctor of Technical Sciences, Professor, Institute of Chemistry and Phytotechnology, National Academy of Sciences of Kyrgyzstan, Bishkek, Kyrgyzstan, damira_sam@mail.ru;

Z. K. Maimekov, Doctor of Technical Sciences, Professor, Kyrgyz-Turkish University "Manas", Head of the Department, Bishkek, Kyrgyzstan z.maymekov@mail.ru;

A. Z. Ukeleeva, Researcher, Institute of Chemistry and Phytotechnology, National Academy of Sciences of the Kyrgyz Republic, Bishkek, Kyrgyzstan

References

1. Vasekha M. V., Putintsev N. M. Increase in the return of non-ferrous metals with ferrous slags of copper-nickel production. Izvestia Vuzov. 2015. P. 15—18. [in Russian]

2. Glazkov V. B., Grabchak Z. F., Kirpichenkov S. L., Ter-Oganesyants A. K., Dylko G. N. A method for extracting osmium from the cakes containing selenium and non-ferrous metals. Pat. 2326176 Russian Federation, date of registration. 22.08.2006. [in Russian]

3. Bolshakov L. A., Salimjanova Ye. V., Yuriev A. I., et al. Studies of the possibility of reducing the content of non-ferrous metals in dump glandular slags. Ore and Metals. 2013. P. 65—68. [in Russian]

4. Maltsev G. I., Timofeev K. L., Popov A. I. Thermodynamic prediction of the reductive fusion of lead slag. Bulletin of Magnitogorsk KTU. G. I. Nosov. 2017. Vol. 15. No. 3. P. 24—30. [in Russian]

5. Kazanbaeva L. A., Kozlov P. A., Kolesnikov A. V. Method of processing of zinc cakes. Pat. 2153013 Russia, RU(11) 2170773 (13) C2 (51) 7 C22B11 / 00, C22B3/ 08, C22B7 / 00, C22B19/ 00. - 2000. Application: 99121047/02. Declared. 1999.10.05; publ. 2001.07.20. [in Russian]

6. Akhmatov Z. E., Nishovov B. U. Processing of zinc slags. Journal of Theory and Technology of Metallurgical Production. 2016. No. 1 (18) P. 69—72. [in Russian]

7. Kojonov A. K., Nogaeva K. A., Molmakova M. S. Review and classification of industrial wastes of ore deposits of the Kyrgyz Republic. Izvestiya of I. Razzakov KSTU. 2016. Vol. 39. No. 1. P. 259—263. [in Russian]

8. Bondarenko E. V., Kushakov Sh. T., Solozhenkin P. M. The extraction of metallic antimony from the Sarylakh gold-antimony concentrates by ferrochloride by leaching. Altex. 2004. P. 154—155. [in Russian]

9. Ochurolol A. P., Shoeva T. N. Investigation of the composition and properties of slag. Collected works of Tuvinsk.gov.univ. 2015. P. 198—199. [in Russian]

10. Rozlovskiy A. A., Bondarenko E. V., Dyakov V. E., Zvonkov Yu. F. Method of obtaining antimony from concentrate. Pat. 630119. Russia, IPC 7C 22B 30/02 A. Application number 2002121914/12.; register 06.08.2002. [in Russian]

11. Sherov Kh. D., Amibov B., Ganiev I. N. Physical-chemical basis for the production of antimony by sublimation of its concentrate. Journal Izvestiya AN Resp. Tajikistan. 2009. P. 85—92. [in Russian]

12. Tyurin A. G., Vasekha M. V., Biryukov A. I. Thermodynamic bases of the process of sulphatization of ferruginous slag. Journal of Metals. 2016. No. 2. P. 47—53. [in Russian]

13. Motov D. L., Vasekha M. V. Method of processing of ferrous slag containing non-ferrous metals. Patent No. 228088 Russia. register. 07.04.2004. 2005.

14. Tunguchbekova J. T., Dubanaeva K. D., Usubakunov M. U., et al. Selection of oxidants for antimony trioxide. Vestnik of J. Balasagyn KNU. 2011. Special Edition. P. 44—47. [in Russian]

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.