Перспективы аминометилирования алкенов как экологичного способа получения аминов Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

УДК 547-304.2

раздел ХИМИЯ

ПЕРСПЕКТИВЫ АМИНОМЕТИЛИРОВАНИЯ АЛКЕНОВ КАК ЭКОЛОГИЧНОГО СПОСОБА ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОВ

© А. Х. Фаттахов*, Р. Ф. Талипов, А. Ф. Каюмова, И. С. Шепелевич

Башкирский государственный университет Россия, Республика Башкортостан, 450076 г. Уфа, ул. Заки Валиди, 32.

Тел.: +7 (347) 229 97 29.

*ЕтаИ: [email protected]

В обзоре рассмотрены синтетические возможности аминометилирования алкенов, особенности механизмов протекающих превращений. Отмечено, что в основном в реакцию аминометилирования вступают терминальные, реже - нетерминальные циклические и ациклические алкены, что обьяснено теоретическими исследованиями особенностей взаимодействия алкенов с аминометильными карбокатионами и устойчивостью образующихся интермедиатов. Обсуждены современные способы синтеза основных продуктов аминометилирования алкенов: замещенных пропил- и аллиламинов и у-аминоспиртов, которые служат ценными синтонами в органическом синтезе. Они обладают разнообразной биологической активностью и используются как противоопухолевые, противогрибковые средства и препараты для лечения заболеваний нервной системы. На основе количественной оценки эффективности химических превращений с применением комплексного показателя эффективности Е показано, что синтезы вышеперечисленных классов соединений путем аминометилирования алкенов являются эффективными, что в сочетании с экологичностью позволяет рассматривать их как перспективный метод получения аминов.

О б з о р

Ключевые слова: аминометилирование фениламины, реакция аза-Принса.

Алифатические амины известны разнообразной биологической активностью и широко используются как в синтезе промышленно значимых продуктов, так и в тонком органическом синтезе [1]. Несмотря на большое разнообразие методов синтеза [2-5] разработка новых способов их получения остается актуальной задачей.

Аминометилирование, на наш взгляд, представляет собой эффективный и экологичный одностадийный метод введения аминогруппы, позволяющий избежать применения в синтезе экологически опасных соединений галогенов, цианидов и оксидов азота. Оно хорошо изучено на примере активированного ароматического кольца (реакция Манниха) и ацетиленовых соединений. Большой синтетический интерес представляет аминометилирование алкенов, однако, эта реакция в литературе представлена лишь отдельными примерами [6].

алкенов, алкиламины, аллиламины, 3-гидрокси-3-

Рассмотрим химизм аминометилирования алкенов. Продукты реакции можно разделить на алке-ниламины 1, насыщенные амины 2 и у-аминоспирты 3 (Схема 1).

Описанный в литературе механизм реакции (Схема 2) подразумевает электрофильную атаку аминометильного карбокатиона по двойной связи субстрата, что приводит к образованию карбокатиона I, возможные пути стабилизации которого заключаются либо в присоединении гидрокси- или ацетокси-аниона с образованием аминоспирта или аминоэфира II, либо в отщеплении протона с образованием алкениламинов IIIa и /или IIIb. Возможна также перегруппировка карбокатиона I путем 1,5-гидридного сдвига в иминиевый катион IV, который в дальнейшем, после гидролиза и отщепления молекулы формальдегида, превращается во вторичный насыщенный амин V.

+ NHR1R2 + CH2O

-»-

H2SO4

AcOH

-

1a

NR1R2

NR1R2

NR1R2

1b

Схема 1

NR1R2

NR1R2

OAc 3a

OH

3b

+

2

+

2 \ти 1

+

И2С ! о

2 "ж^х-

И+

Ш^2 Я = И, Асу1

II

- X-+ ЯО-

МЯ1Х

1-

111Ь

Схема 2

1Я2

1Я2

Аминометильный карбокатион генерируется действием минеральной кислоты на КД^Д-тетра-метилдиаминометан или смесь формальдегида и вторичного амина, в роли которого чаще всего выступает диметиламин. В работе [7] квантово-хими-ческими методами изучена возможность аминоме-тилирования алкенов и проведена сравнительная оценка реакционной способности различных гид-роксиметильных и аминометильных карбокатионов, участвующих в реакциях Принса и аминометилиро-вания по Манниху, соответственно.

II

СИ2

IV

И2О

ИХ

+ СИ2О V

В качестве субстратов в основном используются терминальные алкены, однако, отмечены также случаи вовлечения в реакцию нетерминальных ациклических и циклических алкенов.

Образующиеся в результате аминометилирова-ния алкенов замещенные пропил- и аллиламины и у-аминоспирты привлекают внимание благодаря разнообразной биологической активности и широкому синтетическому потенциалу.

Фрагмент аллиламина присутствует в структуре большого количества биологически активных

4а (К = С = С4-Б и ) 4е (К = РЬ)

4f

4g (К = Н) 4Ь (К = Е)

+

+

2

I

Я

соединений природного (например, алкалоиды ка-улофиллумин Б (4а) [8], ликоперин А (4Ь) [9], си-ринголин (4с) [10]) или синтетического происхождения, включая противогрибковые средства (тербина-фин 4^ нафтифин 4е [11]), антидепрессанты (зиме-лидин 4f [12]), препараты для лечения заболеваний центральной нервной системы (циннаризин 4g, флу-наризин 4Ь) [13, 14].

Кроме разнообразной биологической активности, аллиламины представляют значительный синтетический интерес как ключевые промежуточные соединения [15-17].

Производные пропиламина 5а-с, являющиеся структурными аналогами алкалоида капсаицина, проявляют анальгетическую активность [18-20].

3-Метил-4-арилпропиламины являются эффективным классом фунгицидов (фенпропиморф 6а, фенпропидин 6Ь) [21-23].

Производное 3-арил-3-гидроксипропиламина флуоксетин 7а применяется как антидепрессант [24], а его структурные аналоги 7Ь проявляют противогрибковую активность [25]. Атомоксетин 7с известен как селективный ингибитор обратного захвата норэпинефрина [26].

Впервые аминометилирование алифатических алкенов было осуществлено Шмидлом с соавт. [27]. Взаимодействием пропилена (8а) с К^Д^-

тетраметилдиаминометаном в присутствии серной кислоты был получен 4-(диметиламино)-1-бутен (9а) (Схема 3). В качестве побочного продукта был выделен К,К-диметилгепт-6-ен-1-амин (11а), который, как предполагают авторы, является результатом взаимодействия аминометильного карбокати-она с димером пропилена. Состав продуктов был предположен на основании индекса молекулярной рефракции и молярной массы.

Позже, Кохен с соавт. [28] при попытке воспроизвести опыт в тех же условиях получили смесь аминов с суммарным выходом 38%. В качестве мажорного продукта реакции был выделен насыщенный амин 10а (Схема 3). Выход продукта 9а, описанного Шмидлом, составил 7% от суммарного. Структура полученных соединений была подтверждена спектроскопией ЯМР 1И и 13С. При амино-метилировании других терминальных алкенов 8Ь-d получены аналогичные продукты с суммарным выходом 15-37%. Выход ненасыщенных продуктов не превышал 9%. Аминометилирование разветвленных углеводородов изобутилена (8е) и 2-этил-1-гексена (80, имеющих два алкильных заместителя у второго атома углерода, смесью димети-ламина и формальдегида в уксуснокислой среде привело к смесям вторичных и третичных аминов

NH-

5a

7a

t-Bu 6a

CF3

i2MeCl- R2'

R1

OR

5b OR = OH

5c OR = OCH2CH2NH2

t-Bu 6b

f=\

Me

©

NH2MeCl-

R

1 2 7b

R1 = H, Cl, F; R 2 = H, CF3, NO2, Me, Cl, F R3 = H, Cl, F, Me.

7c

O

O

O

Я2

я

8а-1

(N1^)2^2 / КИМе2 + СН20 ^

1, Н2804, АсОН

Я1-

я2

я1 = я2 = Н (8-10а), Я1 = Е1, Я

^Ме2 + 9а-е

: Н (8-10Ь), Я1 = С4Н9, Я2 :

я1

Я2

NHMe+

Я1

10а-1

: Н (8-10с), Я1 = С10Н21, Я2 :

Я2

Схема 3

^Ме2

11а, е

: н (8-юа)

Я1 = Н, Я2 = Ме (8-11е), Я1 = СН2=СН-, Я2 = Н (11а), Я1 = Рг, Я2 =Е1 (81, 101)

9-11е и 101 с суммарными выходами 70 и 60%, соответственно [28, 29] (Схема 3). Алкены с эндо-незамещенной двойной связью - циклогексен и де-цен-5 реагируют в этих условиях с крайне низкими (3-4%) выходами [28].

В то же время аминометилирование терпенов (а- и Р-пинен, камфен, ,0-лимонен, дипентен) действием формальдегида и вторичного амина (димети-ламин, пиперидин, морфолин) приводит к у-ненасы-щенным третичным аминам, аналогичным 111а и ШЬ. Обращает на себя внимание тот факт, что Р-пи-нен, имеющий незамещенную эндо- двойную связь, реагирует с диметиламином и морфолином с относительно высокими выходами (65 и 44%, соответственно), в то время как выходы реакций с остальными субстратами составляют 20-30% [30].

Аминометилирование ароматических алкенов приводит к разнообразным продуктам, качественный и количественный состав которых сильно варьирует в зависимости от применяемых реагентов и условий протекания реакции.

Так, аминометилирование стирола (12а) и п-ме-тилстирола (12Ь) ^^^^тетраметилдиаминомета-ном или солью Эшенмозера (Me2NCH2I) приводит к селективному образованию насыщенных вторичных аминов 13а,Ь (Схема 4). Варьированием условий реакции авторы добились увеличения соотношения продуктов в сторону ненасыщенных третичных аминов 14а,Ь [28].

В случае а-метилстирола (12с) и п-метоксисти-рола (12а) реакция протекает с преимущественным образованием ненасыщенных продуктов, причем из-

за наличия метильного заместителя аминометилиро-вание а-метилстирола 12с приводит к трем продуктам реакции, два из которых (14с, 15с) образуются депротонированием карбокатиона I. п-Метоксисти-рол (12а) аминометилируется с образованием смеси непредельного третичного амина и ацетоксипроиз-водного 13а.

Аминометилирование стирола формальдегидом и диметиламином [31] приводит к смеси аминов иного состава, нежели описано в работе [30] (Схема 5).

При аминометилировании норборнена (16а) формальдегидом и вторичными аминами было показано, что первичные продукты реакции - норбор-нанметиламины, образование которых объясняется 1,5-гидридным сдвигом, подвергаются метилированию по Эшвайлеру-Кларку с образованием вторичных аминов 17а, 19а и альдегида 18а (Схема 6) [32].

Аминометилирование 2-фенил-2-норборнена 16Ь формальдегидом и диметиламином в мольном соотношении 1:4:1,5 привело к образованию смеси вторичных и третичных аминов 17Ь, 19-21Ь и альдегида 18Ь (Схема 6) [33].

В последние годы получил развитие внутримолекулярный вариант реакции аминометилирования - так называемая циклизация по аза-Принсу, заключающаяся во взаимодействии защищенных гомоал-лиламинов с альдегидами в присутствии катализаторов - кислот Льюиса с образованием замещенных пиперидинов 22 (Схема 7).

Квантовохимический расчет устойчивости Х- и Е-иминиевых интермедиатов [34] показал большую

Я ^Ме2)2СН2 /

| NMe2CH2I

Аг^^- 1, Н2804, АсОН

12а-а

Я

Схема 4

^НМе

13а-а

Я

14а-а

^Ме,

NMe,

15с

Аг = РЬ, Я = Н (12-14а), Аг = р-Ме-С6Н4, Я = Н (12-14Ь), Аг = РЬ, Я = Ме (12-15с), Аг = р-Ме0-С6Н4, Я = Н (12Ь, 14а), Аг = р-Ме0-С6Н4, Я = ОАс (13а)

+

Схема 5

+ СН20 + КНМе2

I

Ас0Н

^НМе + РЬ

СН0

+

Н

Схема 7

X

„ NHTos +

R'

O

А

H

FeX3

CH2CI2

X

N

I

Tos

22a (83-99%) R = H, ¡-Bu, c-C6H11, ra-C7H15, Ph, PhCH2; X = Cl, Br

N

I

Tos 22b (1-17%)

устойчивость последнего, который является предшественником транс-изомера 22a (Схема 8).

Циклизацией по аза-Принсу транс -гекс-3-ен-1,6-дитозиламидов 23 с альдегидами получены изомерные конденсированные гетероциклические структуры 24 (Схема 9) [35].

Циклизация цис-изомера приводит к единственному изомеру (Схема 10).

Как уже было отмечено ранее, в реакцию ами-нометилирования преимущественно вступают терминальные алкены. Возможно, что это обусловлено стерическими факторами. Однако в реакцию также удается вовлечь как нетерминальные, так и цикличе-

ские алкены, что не удается объяснить лишь стери-ческими затруднениями. В этой связи в работе [36] квантово-химическими методами рассмотрены особенности взаимодействия алкенов с аминометиль-ными карбокатионами, предложены корректные индексы реакционной способности, предсказывающие возможность вовлечения алкенов в реакцию амино-метилирования.

Из вышеизложенного следует, что основными продуктами аминометилирования алкенов являются насыщенные и ненасыщенные амины и замещенные пиперидины. Очевидно, что эти соединения могут быть синтезированы и другими методами. В связи с

+

R

Т08Н№

ТсюНК

Бг'

СНО

8е(ОТ1)3

С1СН2СН2С1

Схема 10

ТоБ

1

N

I

Т0Б

этим представляет интерес сравнительное рассмотрение путей синтеза некоторых из них на примере 3-замещенных аллил- и пропиламинов.

Эффективным методом синтеза аллиламинов является перегруппировка аза-Кляйзена благодаря своей высокой регио- и стереоселективности [37, 38].

Так, авторами [39] декарбоксилированием аллил-К-тозилкарбаматов 25 получен ряд замещенных N тозилаллиламинов 26 с выходами 42-95% (Схема 11).

Отметим, что соединение 26а может быть синтезировано и путем аминометилирования стирола. В работе [40] приведена методика количественной

оценки химических превращений по комплексному показателю Е. Проведенные по этой методике расчеты свидетельствуют о более высокой эффективности синтеза через аминометилирование стирола, чем по вышеприведенной схеме (Схема 12).

Каталитический асимметрический синтез незащищенных вторичных аллиламинов 28, 30, основанный на перегруппировке аза-Кляйзена К-арил и N алкилзамещенных аллилтригалогенацетимидатов 27, 29 описан в работах [41, 42] (Схема 13).

Арнольдом с соавт. [43-45] осуществлено ами-нирование третичных аллилтрихлорацетимидатов

Н

О

О' ШТоБ

Я2

AuC1/AgOTf (5 то1%) (1-Рг)2Е1К

И1 КНТоБ

Н2О,75ОС

25

И1= Е^ РИ; Я2= Н, г-Би, OSi(í-Бu)Me2

26 (42-95%)

Схема 11

О

Л

О^ктсс* (i-Pг)2EtN

AuC1/AgOTf (5 то1%) Н2О, 75ОС, 92% Е = 0.278913

26а

Схема 12

То*КН2, СН2О „ AcOH, H2SO4 РЬ 115ОС, 40% Е = 0.743886

Ср3

Я3 О^" КЯ1

27

AgO2CCFз СН2С12,Л

Я

Я

28 (42-98%)

Я = 4-1-С6Н4,4-F-C6H4, 1- naphthy1, (СН2)2РИ, и-Иех, (CH2)2i-Pг, (CH2)2CO2Et, (СН2)2РИ

2 3

Я = Ме, и-Рг, г-Рг, (СН2)2РИ, Н; Я = Н, Ме

Схема 13

cat,

^ ^О СН2С12Л

Я^ ^ Я

29 30 (7-99%)

Я1 = Н, агу1;Я2 = СС13, РИ, Н, CF3; Я3 = Ме, и-Рг, г-Би, (-Би, СН2СН2РИ, РИ

+

Я

Я

2

Я

2

2

Я

Я

Я

Я

31 неактивированными первичными и вторичными аминами (Схема 14). В результате, преимущественно образуются разветвленные замещенные арилаллиламины 32а, а в качестве минорного продукта образуются линейные продукты 32Ь.

Лейтнером и Хартвигом с соавт. [46-48] каталитическим аминированием аллилкарбонатов 33 получены аллиламины 34 (Схема 15). Как и в предыдущем случае, реакция протекает регио- и энан-тиоселективно с преимущественным образованием разветвленных аминов 34а.

В случае аллилкарбонатов с терминальной двойной связью 35 перегруппировка протекает с преимущественным образованием линейных алли-ламинов 36а (Схема 16) [49].

3-Арилаллиламины также могут быть получены гидроаминированием замещенных производных бутадиена или аллена. Гидроаминированием 1-фенил-бута-1,2-диена 37 бензилоксикарбонилами-ном получен (£)-1-метил-3-фенилаллиламин 38 как единственный регио- и стереоизомер с выходом 80% (Схема 17) [50].

В работе [51] замещенные 3-фенилаллиламины получены каталитическим четырехкомпонентным one-pot сочетанием Сузуки-Мияура между алле-нилборонатным пинаколиновым эфиром, вторичным амином и арилиодидами (Схема 18). Реакции протекают с хорошими выходами с образованием изомерно чистых продуктов.

CCl3

I Rh(I) cat, P(OR)3,

Q^^ NH THF, 40 oC '

.0-N

31

R1

R1= OSi(i-Bu)Me2, OSi(i-Bu)Ph2, Ph R2= F, OMe, Me

R2+

R1

Схема 14

32a 32b

Суммарный выход 32a, 32b 71-90%

"OCOOMe + Nu

Ir cat

33

THF, rt

Схема 15

Nu

R'

34a

34b

Nu = BnNH2, morpholine, ArOLi, NHR1R2 (R1 = H, Me, R2 = Ph, Ar, CH2Ph, Me, n-Bu)

¿-BuOC(O)O

R!= Ph, n-Bu, ra-Pr R2= Tos, Ms, Ac, n-Pr, H

Fe cat, PPh3 DMF, 80 oC, 12 h

nr1r2 nr1r2

36a 36b

Суммарный выход 36a, 36b 15-93%

Схема 16

37

Схема 17

(NHQAuCl, AgOTf

Me + H2NCOOCH2Ph-oC 5 > Ph-

диоксан, 23 C, 5 h

NHR

Me 38 (80-84%)

Схема 18

-B(pin)

Ar1-I

Pd/P(2-furil)3

(i-Pr)2NEt

PhMe

Ar2-I

Cs2CO3

H2O (59-90%)

X.

Ar

N

Ar2

Ar1= C6H5, 4- MeC6H4, 3-thienyl, l-naphthyl, 4-CF3C6H4, 4- MeOC6H4, 4- EtOCOC6H4, 4- NCC6H4 Ar2= 4- MeOC6H4, 4-MeCOC6H4,4- MeC6H4, C6H5, 3-thienyl, 3-pyridyl, 4- EtOCOC6H4, 4- ClC6H4 X = O, CH2

R

2

R

R

R

nhr!r2

x

Селективным ЯИ(1)-катализируемым гидро-аминированием 1,3-диенов 39 арил- и алкилами-нами получены 1-метилаллиламины 40 с выходами 31-91% (Схема 19) [52].

Катализируемое трифлатом меди (II) гидро-аминирование фенилаллена 41 циклическими вторичными аминами или производными анилина приводит к регио- и стереоселективному образованию (Е)-аллиламинов 42 (Схема 20) [53].

Сравнение количественной оценки эффективности синтеза соединения 42а по методикам [53] и [5] свидетельствует о более высокой эффективности его синтеза из стирола (Схема 21).

Гидроаминированием изопрена карбаматом 43 в присутствии каталитической системы Б^ОТГ)3/ Cu(CHзCN)4PF6 получены аллиламинокарбаматы 44 с выходами 60-77% (Схема 22) [54].

(5)-Метил-3-гидрокси-3-фенилпропиламин 45, ценный синтон в синтезе флуоксетина и других антидепрессантов, получен из бензальдегида согласно схеме 23 [55].

Другой способ синтеза соединения 45 заключается в конденсации К-бензилметиламина с аце-тофеноном и формальдегидом с последующим гидрированием полученного кетона (Схема 24) [56].

Я1

"К Н

,я1

Я1

ЯИ (I), AgБFз

К'

.Я2

С6Н5С1, 100°С Р^ ^ -Ме

39 40 (31-91%)

Я1 = РИ, р^3С6Н4, р-МеОС6Н4, 0-МеС6Н4, о-БгС6Н4, Бп, и-Рг; Я2 = Н, Бп, и-Рг

Схема 19

Схема 20

Я

РИ 41

1 ^

Я1

НК

Си(ОТ02,

' Я MS 4A,

диоксан,

80 С,18И

„К

РИ"

42 (44-89%)

I 2

Я2

Я1

Я2= р-БгС6Н4, р-С1С6Н4, р-МеОС6Н4, р-СН3С6Н|

РИ

нО

Си(ОТ^,

РИ"

РИ

41

MS 4A, диоксан, 80оС,18И 63% Е = 0.48604

О

+ НК о

43

нО

СН2О

42а

Bi(OTf)3, dppe Си(СН3С№)^6

1,4-dioxane, 50оС

МеСК 70оС, 5И 40% Е = 0.544792

О

О

К

44 (60%)

Схема 21

Схема 22

О

Л,

ОН

ОН

РГ Н

РГ

МеКН2. ЧОМБ д , РИ

чКНМе

45 (96%)

Схема 23

Схема 24

Ii ?н

Ph^, (CH2O)n, I

-Ph\ /N /-Ph Pd-C, H2

Ph N MeOH, HCl ^ AcOEt, PhMe » Ph NHMe

83-88oC, 1.5 h, II

O 45

3-арил- (46) и 3,3-диарилпропиламины 47 получены из арилгалогенидов и акриламидов по реакции Хека с последующим сопряженным восстановлением полученных арилакриламидов алюмогидри-дом лития (Схема 25) [57].

Другой способ получения 3,3-диарилпропила-минов 48 сопряженным каталитическим гидрированием акрилонитрилов предложен в работе [58] (Схема 26).

Удобным способом получения аллиламинов является аминирование аллилгалогенидов и алли-ловых спиртов азотсодержащими нуклеофилами. Несмотря на то, что подобные реакции достаточно хорошо изучены, интерес к исследованиям в этой области не снижается. Так, аминирование заме-

щенных аллилхлоридов 49 в присутствии гетероби-металлических палладий-титановых комплексов позволяет проводить реакцию с объемными вторичными аминами при комнатной температуре (Схема 27) [59].

В работе [60] предложена удобная методика ал-лилирования анилинов, позволяющая проводить реакцию в «мягких» условиях (Схема 28).

Аминированием алилловых спиртов 60 в присутствии каликс[4]резорцинарена получены соответствующие тозиламины 61 (Схема 29) [61].

В работе [62] аминированием замещенных ал-лиловых спиртов 62 в присутствии комплексного катализатора платина-бис-[2-(дифенилфосфино)фе-нил]ового эфира (БРЕрИо8) первичными или вто-

Схема 25

O

Pd(OAc)2

Ar

ArX X= I, Br

Ar = Ph, 3,4-Me2-C6H3, 3-Me-4-F-C6H4, 2,4,5-Me3-C6H2, 2,3,5,6-Me4C6H naphtyl, 3-thionyl ^ o

Ar

LiAlH4

NH2

Pd(OAc)2

NH2

LiAlH 4

Ar^ ^—" "NH2 46

Ar

Ar^ ^ "NH2 47

R1

• N

R2

H2, Pd/C, _ MeOH, rt 1

R1

,nh9

R2 48

R1 = p-CF3C6H4, 3-thienyl, 3-furyl; R2 = p-CF3-C6H4, p-FC6H4, 3-thieny

Схема 26

R'

Cl

Pd-Ti cat R;

49

+ RRNH2 CH2Cl2, rt'

nr2

50

Схема 27

R1 = H, Me, Ph; R2 = R3 = Et, г-Pr, г-Bu,

R1= H, Cl, Br, Me; R2= H, Me; R3= H, Me; R4= H, NO2, F, OMe, CN; X= Cl, Br, I

Схема 29

OH

Ph^ "Ph

60

R = Me, Ph

Каликс[4]резорцинарен-+ TosNH сульфоновая кислота H2O, 60oC, 24 h

ричными аминами получены соответствующие третичные аллилалкиламины 63 с суммарными выходами 79-96% (Схема 30).

Таким образом, из приведенного обзора литературы можно заключить, что аминометилирование алкенов является перспективным с экологической точки зрения и эффективности способом введения амино-группы. Получаемые по этой реакции насыщенные и ненасыщенные амины представляют практический интерес как биологически активные соединения и важные синтоны в органическом синтезе. Интерес к синтезу соединений этого типа не снижается, при этом способы их получения амино-метилированием алкенов являются более эффективными, что показано нами путем сравнения комплексного показателя эффективности синтезов Е.

ЛИТЕРАТУРА

1.

Chiral Amine Synthesis // Ed. T. C. Nugent. New York: Wiley-VCH, 2008. 494 p.

2. Salvatore R. N., Yoona C. H., Jung K. W. Synthesis of secondary amines // Tetrahedron. 2001. Vol. 57. No. 584. Pp. 7785-7811.

3. Xiaofei W., Shu L., Tingyun Y., Yang C. Synthesis of tertiary aliphatic amines // Eur. Chem. Bull. 2014. Vol. 3. No. 1. Pp. 55-57.

4. Clayden J., Donnard M., Lefranc J., Minassi A., Tetlow D. J. Tandem P-alkylation-a-arylation of amines by carbolithiation and rearrangement of N-carbamoyl enamines (vinyl ureas) // J. Am. Chem. Soc. 2010. Vol. 132. No. 19. Pp. 6624-6625.

5. Shibasaki M., Kanai M. Asymmetric synthesis of tertiary alcohols and a-tertiary amines via Cu-catalyzed C-C bond formation to ketones and ketimines // Chemical Reviews. 2008. Vol. 108. No. 8. Pp. 2853-2873.

6. Tramontini M., Angiolini L. Further advances in the chemistry of mannich bases //Tetrahedron.1990. Vol. 46. No. 6. Pp. 1791-1837.

7. Шепелевич И. С., Пташко Е. Ю., Вакулин И. В., Тимофеев В. П., Талипов Р. Ф. Квантовохимическое исследование возможности аминометилирования алкенов // Башкирский химический журнал. 2007. Т. 14. №1. C. 134-136.

8. Krishna P. R., Reddy B. R. Stereoselective. total synthesis of alkaloid caulophyllumine B using iterative olefin cross-metathesis protocol // Tetrahedron Lett. 2010. Vol. 51. No. 48. Pp. 6262-6264

9. Ma X., Gang D. R. The Lycopodium alkaloids // Nat. Prod. Rep. 2004. Vol. 21. No 6. Pp. 752-772.

10. Zhang Z., Xia B., Han C., Yu Y., Huang F. Syntheses of copil-lar[5]arenes by co-oligomerization of different monomers // Org. Lett. 2010. Vol. 12. No.15. Pp. 205-207.

11. Stutz A. Allylamine derivatives - a new class of active substances in antifungal chemotherapy // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1987. Vol. 26. No 4. Pp. 320-328.

12. Carlsson A. A paradigm shift in brain research // Science. 2001. Vol. 294. No. 5544. Pp. 1021-1024.

13. Towse (Marlow) G. Cinnarizine - a labyrinthine sedative // .Laryngol. Otol. 1980. Vol. 94. No. 9. Pp. 1009-1015.

14. Bebin M., Bleck T. P. New anticonvulsant drugs focus on flunarizine, fosphenytoin, midazolam and stiripentol // Drugs. 1994. Vol. 48. No. 2. Pp. 153-171.

15. Skoda E. M., Davis G. C., Wipf P. Allylic amines as key building blocks in the synthesis of (E)-alkene peptide isosteres // Org. Process Res. Dev. 2012. Vol. 16. No. 1. Pp. 26-34.

16. Nag S., Batra S. Applications of allylamines for the syntheses of aza-heterocycles // Tetrahedron Lett. 2011. Vol. 67. No. 47. Pp. 8959-9061.

17. Johannsen M., Jorgensen K. A. Allylic Amination // Chem.Rev. 1998. Vol. 98. No. 4. Pp. 1689-1708.

18. Baek G. H., Jung. Y. S, Cho S. J., Seong C.-M., Park N.-S. Homovanillic amide derivatives as capsaicin analogs and their analgesic activity // Arch. Pharm. Res. 1997. Vol. 20. No.5. Pp. 659-661.

19. Lim H. J., Jung Y. S., Ha D. S., Seong S. M., Lee J. H., Choi J., Choi S. W., Han M. S., Lee K. S., Park N. S. Synthesis of homo-vanillicamide derivatives and their analgesic activity // Arch. Pharm. Res. 1996. Vol. 19. No.3. Pp. 246-247.

20. Walpole C. S., Wrigglesworth R., Bevan S., Campbell E. A., Dray A., James I. F., Perkins M. N., Reid D. J., Winter J. Analogs of capsaicin with agonist activity as novel analgesic agents; structure-activity studies. 1. The aromatic "A-region" // J. Med. Chem. 1993. Vol. 36. No. 16. Pp. 2362-2372.

21. Himmele W., Pommer E. 3-Phenylpropylamine, eine neue Stoff klasse systemisch wirksamer fungicide // Angew.Chem. 1980. Vol. 92. Pp. 176-181.

22. Costet-Corio M.-F., Benveniste P. Sterol metabolism in wheat treated by N-substituted morpholines // Pest. Sci. 1988. Vol. 22. Pp. 343-357.

23. Ramos Tombo G. M., Bellus D. Chirality and crop protection // Angew. Chem. Int. Ed. 1991. Vol. 30. Pp. 1193-1215.

24. Robertson D. W.; Jones N. D., Swrtzendruber J. K.; Yang K. S., Wang D. T. Molecular structure of fluoxetine hydrochloride, a highly selective serotonin-uptake inhibitor // J. Med. Chem. 1988. Vol. 31. No. 1. Pp. 185-189.

25. Silvestri R., Artico M., Giuseppe L. R., Pasquali A. D., Martino D. M., D'Auria F. D., Nencioni L., Palamara A. T. Imidazole analogues of fluoxetine, a novel class of anti-candida agents // J. Med. Chem. 2004. Vol. 47. No. 16. Pp. 3924-3926.

R1

oh

nhr2r3

Схема 30

PtCl2, DPEphos

диоксан, Л 18h

^ NR2R3

62

R1= H, Ph

2

63

'R

R2 = 1-naphthyl, W-C6H13, cyclohexyl, adamanthyl, benzyl R3 = H, Me, benzyl

NR2

(R3 = H)

26. 3-Aryloxy-3-arylpropylamine synthesis. WO Patent 2006009884. 2006.

27. Preparation of basic nitrogen compounds. US Patent 2778826. 1957.

28. Cohen T., Onopchenko A. Competing hydride transfer and ene reactions in the aminoalkylation of 1-alkenes with N,N-di-methyleniminium ions. A literature correction// J. Org. Chem. 1983. Vol. 48. No. 24. Pp. 4531-4537.

29. Boothe E., Sharpe J., Noren K. 3-Acrylamido-3-methylbutyltri-methylammonium chloride: a new cationic monomer // J. Mac-romol. Sci.-Chem. 1976. Vol. A10. No. 8. Pp. 1541-1552

30. Schmidle C. J., Mansfield R. C. The aminomethylation of olefins. i. the reaction of secondary amines, formaldehyde, and olefins// J. Am. Chem. Soc. 1955. Vol. 77. No. 17. Pp. 4636-4638.

31. Manninen K., Karjalainen A. Hydride transfer reaction products in the aminomethylation of styrene// Acta Chem. Scand. B. 1986. Vol. 40. No. 26. Pp. 190-195.

32. Manninen K. The interpretation of an abnormal reaction path occuring during the methylation of certain secondary nor-bornanemethylamines with formaldehyde in acetic acid// Acta Chem. Scand. B. 1974. Vol. 28. No. 6. Pp. 603-608.

33. Manninen K., Haapala J. The reaction of 2-phenyl-2-nor-bornene with formaldehyde and dimethylamine. Additional evidence for the occurence of a 1,5-hydride shift during the aminomethylation of a strained bicycloalkene structure// Acta Chem. Scand. B. 1974. Vol. 28. No. 4. Pp. 433-440.

34. Carballo R. M., Ramirez M. A., Rodriguez M. L., Martin V. S., Padron J. I. Iron(III)-promoted aza-Prins-cyclization: direct synthesis of six-membered azacycles // Org. Lett. 2006. Vol. 8. No. 17. Pp. 3837-3840.

35. Reddy B. V. S., Borkar P., Chakravarthy P. P., Yadav J. S., Gree R. Sc(OTf)3-catalyzed intramolecular aza-Prins cyclization for the synthesis of heterobicycles // Tetrahedron Lett. 2010. Vol. 51. No. 26. Pp. 3412-3416.

36. Талипов Р. Ф., Вакулин И. В., Галиахметов А. Р., Латыпова Э. Р., Талипова Г. Р. Индексы реакционной способности ал-кенов в реакции аминометилирования // Бутлеровские сообщения. 2014. Т. 39. №7. С. 47-52.

37. Hollis T. K., Overman L. E. Palladium catalyzed enantioselec-tive rearrangement of allylic imidates to allylic amides // J. Or-ganomet. Chem. 1999. Vol. 576. No. 1-2. Pp. 290-299.

38. Overman L. E., Carpenter N. E. The allylic trihaloacetimidate rearrangement // Org. React. 2005. Vol. 66. No. 1. Pp. 1

39. Xing D., Yang D. Gold(I)-catalyzed highly regio- and stereoselective decarboxylative amination of allylic N-tosylcarbamates via base- induced aza- Claisen rearrangement in water // Org. Lett. 2010. Vol. 12, No. 5. Pp. 1068-1071.

40. http://chemrcc.xyz/ru/index.html

41. Xin Z., Fischer D. F., Peters R. Catalytic asymmetric formation of secondary allylic amines by aza-Claisen rearrangement of tri-fluoroacetimidates // Synlett. 2008. No. 10. Pp. 1495-1499.

42. Anderson C. E., Overman L. E. Catalytic asymmetric rearrangement of allylic trichloroacetimidates. A practical method for preparing allylic amines and congeners of high enantiomeric purity // J. Am. Chem. Soc. 2003. Vol. 125. No. 41. Pp. 12412-12413.

43. Arnold J. S., Stone R. F, Nguyen H. M. Rhodium-catalyzed re-gioselective amination of secondary allylic trichloroacetimidates with unactivated aromatic amines // Org. Lett. 2010. Vol. 12. No. 20. Pp. 4580-4583.

44. Arnold J. S., Cizio G. T., Nguyen H. M. Synthesis of a,a-disubstituted aryl amines by rhodium-catalyzed amination of tertiary allylic trichloroacetimidates // Org. Lett. 2011. Vol. 13. No. 20. Pp. 5576-5579.

45. Arnold J. S., Nguyen H. M. Rhodium-catalyzed dynamic kinetic asymmetric transformations of racemic tertiary allylic tri-chloroacetimidates with anilines // J. Am. Chem. Soc. 2012. Vol. 134. No. 20. Pp. 8380-8383.

46. Leitner A., Shu L. C., Hartwig J. F. Effects of catalyst activation and ligand steric properties on the enantioselective allylation of amines and phenoxides // Org. Lett. 2005. Vol. 7.No. 6. Pp. 1093-1096.

47. Ohmura T., Hartwig J. F. Regio- and enantioselective allylic amination of achiral allylic esters catalyzed by an iridium-phos-phoramidite complex // J. Am. Chem. Soc. 2002. Vol. 124. No. 51. Pp. 15164-15165.

48. Leitner A., Shekhar S., Pouy M. J., Hartwig J. F. A Simple iridium catalyst with a single resolved stereocenter for enantioselective allylic amination. Catalyst selection from mechanistic analysis // J. Am. Chem. Soc. 2005. Vol. 127. No. 44. Pp. 15506-15514.

49. Plietker B. Regioselective iron-catalyzed allylic amination // Angew. Chem. Int. Ed. 2006. Vol. 45. No. 36. Pp. 6053 -6056.

50. Kinder R., Zhang Z., Widenhoefer R. An intermolecular hy-droamination of allenes with N-unsubstitutedcarbamates catalyzed by a gold(I) N-heterocyclic carbene complex // Org. Lett.. 2008. Vol. 10. No. 14. Pp. 3157-3159.

51. Tonogaki K., Itami K., Yoshida J. Catalytic four-component assembly based on allenylboronate platform: new access to privileged allylic amine structures // J. Am. Chem. Soc. 2006. Vol. 128. No. 5. Pp. 1464-1465.

52. Goldfogel M. J., Roberts C. C., Meek S. J. Intermolecular hy-droamination of 1,3-dienes catalyzed by bis(phosphine)carbod-icarbene-rhodium complexes // J. Am. Chem. Soc. 2014. Vol. 136. No. 17. Pp. 6227-6230.

53. Blieck R. M., Bahri J., Taillefer M., Monnier F. Copper-catalyzed hydroamination of terminal allenes // Org. Lett.2016. Vol. 18. No. 6. Pp. 1482-1485.

54. Qin H., Yamagiwa N., Matsunaga S., Shibasaki M. Bismuth-catalyzed intermolecular hydroamination of 1,3-dienes with carbamates, sulfonamides, and carboxamides // J. Am. Chem. Soc. 2006. Vol. 128. No. 5. Pp. 1611-1614.

55. Fatima A. D., Lapis A. A., Pilli R. A. Enantioselective a concise total synthesis of (R)-fluoxetine, a potent and selective serotonin reuptake inhibitor // J. Braz. Chem. Soc. 2005. Vol. 16. No. 3A. Pp. 495-499.

56. Gopalakrishnan M., Sureshkumar P., Kanagarajan V., Thanusu J., Govindan S., Ghanta M. R. Novel carbon-carbon bond formation between N-methyl-3-phenyl-3-hydroxypropylamine and cresols catalyzed by p-toluenesulphonic acid // Synthetic Communications. 2006. Vol. 36. No.13. Pp. 1923-1926.

57. Baek G. H., Cho, S. J., Sik Jung Y. S., Seong C.-M., Lee C.-W., Park N.-S. Synthesis of 3-arylpropylamine derivatives from aryl halides using Heck reaction // Bull. Korean Chem. Soc. 1999. Vol. 20. No. 2. Pp. 1232-1236.

58. Martyres D., Schmiedt F. A short synthesis of 3,3-di(hetero) ar-ylpropylamines obtained from bis-(hetero)aryl ketones via palladium catalysis // Tetrahedron Lett. 2006. Vol. 47. No. 10. Pp. 1649-1651.

59. Walker W. K., Anderson D. L., Stokes R. W., Smith S. J., Michaelis D. J. Allylic aminations with hindered secondary amine nucleophiles catalyzed by heterobimetallic Pd-Ti complexes // Org. Lett. 2015. Vol. 17. No. 3. Pp 752-755.

60. Pace V., Martinez F., Fernandez M., Sinisterra J. V., Alcantara A. R. Effective monoallylation of anilines catalyzed by supported KF // Org. Lett. 2007. Vol. 9. No. 14. Pp. 2661-2664.

61. Shirakawa S., Shimizu S. Dehydrativeamination of alcohols in water using a water-soluble calix[4]resorcinarene sulfonic acid // Synlett. 2008. No. 10. Pp 1539-1542.

62. Yoshiki M. S., Ipposhi M. J., Mashima T. O. Direct use of al-lylic alcohols for platinum-catalyzed monoallylation of amines // Org. Lett. 2007. Vol. 9. No. 17. Pp. 3371-3374.

Поступила в редакцию 28.10.2016 г. После доработки - 16.11.2016 г.

PROSPECTS OF AMINOMETHYLATION OF ALKENES AS AN ECOLOGICAL METHOD FOR PRODUCING AMINES

© A. Kh. Fattakhov*, R. F. Talipov, A. F. Kayumova, I. S. Shepelevich

Bashkir State University 32 Zaki Validi St., 450076 Ufa, Republic of Bashkortostan, Russia.

Phone: +7 (347) 229 97 29. *Email: [email protected]

In the article, the synthetic possibilities of aminomethylation of alkenes and particular qualities of the mechanisms of occurring transformations are discussed. It is noted that generally aminomethylation reaction involve terminal and occasionally non-terminal cyclic and acyclic alkenes. It is explained by theoretical studies of the interaction between alkenes and aminomethyl carbocations and stability of formed intermediates. The modern methods for the synthesis of main products of aminomethylation of alkenes are discussed. Such products as substituted propyl- and allylamines and y-amino alcohols serve as valuable synthons in organic synthesis. They have diverse biological activity and are used as antineoplastic, anti-fungal agents and drugs to treat diseases of the nervous system. Quantitative assessment of the effectiveness of chemical reactions with the use of integrated performance indicator E, characterizes the synthesis of the above classes of compounds by aminomethylation of al-kenes as effective. Together with environmental friendliness, it makes aminomethylation to be a promising method for producing amines.

Keywords: aminomethylation, alkenes, alkylamines, allylamines, 3-hydroxy-3-phenyl-amines, aza-Prins reaction.

Published in Russian. Do not hesitate to contact us at [email protected] if you need translation of the article.

REFERENCES

1. Chiral Amine Synthesis. Ed. T. C. Nugent. New York: Wiley-VCH, 2008.

2. Salvatore R. N., Yoona C. H., Jung K. W. Tetrahedron. 2001. Vol. 57. No. 584. Pp. 7785-7811.

3. Xiaofei W., Shu L., Tingyun Y., Yang C. Eur. Chem. Bull. 2014. Vol. 3. No. 1. Pp. 55-57.

4. Clayden J., Donnard M., Lefranc J., Minassi A., Tetlow D. J. J. Am. Chem. Soc. 2010. Vol. 132. No. 19. Pp. 6624-6625.

5. Shibasaki M., Kanai M. Chemical Reviews. 2008. Vol. 108. No. 8. Pp. 2853-2873.

6. Tramontini M., Angiolini L.Tetrahedron.1990. Vol. 46. No. 6. Pp. 1791-1837.

7. Shepelevich I. S., Ptashko E. Yu., Vakulin I. V., Timofeev V. P., Talipov R. F. Bashkirskii khimicheskii zhurnal. 2007. Vol. 14. No. 1. Pp. 134-136.

8. Krishna P. R., Reddy B. R. Stereoselective. total synthesis of alkaloid caulophyllumine B using iterative olefin cross-metathesis protocol. Tetrahedron Lett. 2010. Vol. 51. No. 48. Pp. 6262-6264

9. Ma X., Gang D. R. Nat. Prod. Rep. 2004. Vol. 21. No 6. Pp. 752-772.

10. Zhang Z., Xia B., Han C., Yu Y., Huang F. Org. Lett. 2010. Vol. 12. No.15. Pp. 205-207.

11. Stutz A. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1987. Vol. 26. No 4. Pp. 320-328.

12. Carlsson A. Science. 2001. Vol. 294. No. 5544. Pp. 1021-1024.

13. Towse (Marlow) G. .Laryngol. Otol. 1980. Vol. 94. No. 9. Pp. 1009-1015.

14. Bebin M., Bleck T. P. Drugs. 1994. Vol. 48. No. 2. Pp. 153-171.

15. Skoda E. M., Davis G. C., Wipf P. Org. Process Res. Dev. 2012. Vol. 16. No. 1. Pp. 26-34.

16. Nag S., Batra S. Tetrahedron Lett. 2011. Vol. 67. No. 47. Pp. 8959-9061.

17. Johannsen M., Jorgensen K. A. Chem.Rev. 1998. Vol. 98. No. 4. Pp. 1689-1708.

18. Baek G. H., Jung. Y. S, Cho S. J., Seong C.-M., Park N.-S. Arch. Pharm. Res. 1997. Vol. 20. No.5. Pp. 659-661.

19. Lim H. J., Jung Y. S., Ha D. S., Seong S. M., Lee J. H., Choi J., Choi S. W., Han M. S., Lee K. S., Park N. S. Arch. Pharm. Res. 1996. Vol. 19. No.3. Pp. 246-247.

20. Walpole C. S., Wrigglesworth R., Bevan S., Campbell E. A., Dray A., James I. F., Perkins M. N., Reid D. J., Winter J. J. Med. Chem. 1993. Vol. 36. No. 16. Pp. 2362-2372.

21. Himmele W., Pommer E. Angew.Chem. 1980. Vol. 92. Pp. 176-181.

22. Costet-Corio M.-F., Benveniste P. Pest. Sci. 1988. Vol. 22. Pp. 343-357.

23. Ramos Tombo G. M., Bellus D. Angew. Chem. Int. Ed. 1991. Vol. 30. Pp. 1193-1215.

24. Robertson D. W.; Jones N. D., Swrtzendruber J. K.; Yang K. S., Wang D. T. J. Med. Chem. 1988. Vol. 31. No. 1. Pp. 185-189.

25. Silvestri R., Artico M., Giuseppe L. R., Pasquali A. D., Martino D. M., D'Auria F. D., Nencioni L., Palamara A. T. J. Med. Chem. 2004. Vol. 47. No. 16. Pp. 3924-3926.

26. -Aryloxy-3-arylpropylamine synthesis. WO Patent 2006009884. 2006.

27. Preparation of basic nitrogen compounds. US Patent 2778826. 1957.

ISSN 1998-4812

Вестннк EamKupcKoro yHHBepcHTeTa. 2016. T. 21. №4

905

28. Cohen T., Onopchenko A. J. Org. Chem. 1983. Vol. 48. No. 24. Pp. 4531-4537.

29. Boothe E., Sharpe J., Noren K. J. Macromol. Sci.-Chem. 1976. Vol. A10. No. 8. Pp. 1541-1552

30. Schmidle C. J., Mansfield R. C. J. Am. Chem. Soc. 1955. Vol. 77. No. 17. Pp. 4636-4638.

31. Manninen K., Karjalainen A. Acta Chem. Scand. B. 1986. Vol. 40. No. 26. Pp. 190-195.

32. Manninen K. Acta Chem. Scand. B. 1974. Vol. 28. No. 6. Pp. 603-608.

33. Manninen K., Haapala J. Acta Chem. Scand. B. 1974. Vol. 28. No. 4. Pp. 433-440.

34. Carballo R. M., Ramirez M. A., Rodriguez M. L., Martin V. S., Padron J. I. Org. Lett. 2006. Vol. 8. No. 17. Pp. 3837-3840.

35. Reddy B. V. S., Borkar P., Chakravarthy P. P., Yadav J. S., Gree R. Tetrahedron Lett. 2010. Vol. 51. No. 26. Pp. 3412-3416.

36. Talipov R. F., Vakulin I. V., Galiakhmetov A. R., Latypova E. R., Talipova G. R. Butlerovskie soobshcheniya. 2014. Vol. 39. No. 7. Pp. 47-52.

37. Hollis T. K., Overman L. E. J. Organomet. Chem. 1999. Vol. 576. No. 1-2. Pp. 290-299.

38. Overman L. E., Carpenter N. E. Org. React. 2005. Vol. 66. No. 1. Pp. 1

39. Xing D., Yang D. Org. Lett. 2010. Vol. 12, No. 5. Pp. 1068-1071.

40. http://chemrcc.xyz/ru/index.html

41. Xin Z., Fischer D. F., Peters R. Synlett. 2008. No. 10. Pp. 1495-1499.

42. Anderson C. E., Overman L. E. J. Am. Chem. Soc. 2003. Vol. 125. No. 41. Pp. 12412-12413.

43. Arnold J. S., Stone R. F, Nguyen H. M. Org. Lett. 2010. Vol. 12. No. 20. Pp. 4580-4583.

44. Arnold J. S., Cizio G. T., Nguyen H. M. Org. Lett. 2011. Vol. 13. No. 20. Pp. 5576-5579.

45. Arnold J. S., Nguyen H. M. J. Am. Chem. Soc. 2012. Vol. 134. No. 20. Pp. 8380-8383.

46. Leitner A., Shu L. C., Hartwig J. F. Org. Lett. 2005. Vol. 7.No. 6. Pp. 1093-1096.

47. Ohmura T., Hartwig J. F. J. Am. Chem. Soc. 2002. Vol. 124. No. 51. Pp. 15164-15165.

48. Leitner A., Shekhar S., Pouy M. J., Hartwig J. F. J. Am. Chem. Soc. 2005. Vol. 127. No. 44. Pp. 15506-15514.

49. Plietker B. Angew. Chem. Int. Ed. 2006. Vol. 45. No. 36. Pp. 6053 -6056.

50. Kinder R., Zhang Z., Widenhoefer R. Org. Lett.. 2008. Vol. 10. No. 14. Pp. 3157-3159.

51. Tonogaki K., Itami K., Yoshida J. J. Am. Chem. Soc. 2006. Vol. 128. No. 5. Pp. 1464-1465.

52. Goldfogel M. J., Roberts C. C., Meek S. J. J. Am. Chem. Soc. 2014. Vol. 136. No. 17. Pp. 6227-6230.

53. Blieck R. M., Bahri J., Taillefer M., Monnier F. Org. Lett.2016. Vol. 18. No. 6. Pp. 1482-1485.

54. Qin H., Yamagiwa N., Matsunaga S., Shibasaki M. J. Am. Chem. Soc. 2006. Vol. 128. No. 5. Pp. 1611-1614.

55. Fatima A. D., Lapis A. A., Pilli R. A. J. Braz. Chem. Soc. 2005. Vol. 16. No. 3A. Pp. 495-499.

56. Gopalakrishnan M., Sureshkumar P., Kanagarajan V., Thanusu J., Govindan S., Ghanta M. R. Synthetic Communications. 2006. Vol. 36. No.13. Pp. 1923-1926.

57. Baek G. H., Cho, S. J., Sik Jung Y. S., Seong C.-M., Lee C.-W., Park N.-S. Bull. Korean Chem. Soc. 1999. Vol. 20. No. 2. Pp. 12321236.

58. Martyres D., Schmiedt F. Tetrahedron Lett. 2006. Vol. 47. No. 10. Pp. 1649-1651.

59. Walker W. K., Anderson D. L., Stokes R. W., Smith S. J., Michaelis D. J. Org. Lett. 2015. Vol. 17. No. 3. Pp. 752-755.

60. Pace V., Martinez F., Fernandez M., Sinisterra J. V., Alcantara A. R. Org. Lett. 2007. Vol. 9. No. 14. Pp. 2661-2664.

61. Shirakawa S., Shimizu S. Synlett. 2008. No. 10. Pp. 1539-1542.

62. Yoshiki M. S., Ipposhi M. J., Mashima T. O. Org. Lett. 2007. Vol. 9. No. 17. Pp. 3371-3374.

Received 28.10.2016. Revised 16.11.2016.