CC BY
37
литература
1. Лернер М. И. Пассивация нанопорошков металлов, полученных электрическим взрывом проводников / М. И. Лернер,
B. В. Шиманский, Г. Г. Савельев // Известия Томского политехнического университета, 2007. - Т. 310. - № 2. -
C. 132-136.
2. Лернер М. И. Низкотемпературное спекание электровзрывных нанопорошков / М. И. Лернер, Г. Г. Савельев, Н. В. Сва-ровская, А. И. Галанов // Известия Томского политехнического университета, 2006. - Т. 309. - № 4. - С. 69-72.
3. Оглезнева С. А. Структура и свойства спеченных материалов, содержащих медный ультрадисперсный порошок, полученный методом газофазной конденсации / С. А. Оглезнева, Л. В. Золотухина, И. Г. Арефьев, Б. Р. Гельчинский // Перспективные материалы, 2010. - № 2. - С. 68.
4. ГОСТ 4960-2009. Порошок медный электролитический. Технические условия.
5. Fitzgerald K. P. The chemistry of copper patination / K. P. Fitzgerald, J. Nairn, A. Atrens // Corrosion Science, 1998. -V. 40. - N 12. - P. 2029-2050.
6. РМГ 76-2004. ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа.
7. ГОСТ 13938-93. Медь. Методы определения кислорода.
8. ГОСТ 8.531-2002. Стандартные образцы состава монолитных и дисперсных материалов. Способы оценивания однородности.
9. Р 50.2.031-2003 «ГСИ. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Методика оценивания характеристики стабильности».
10. ГОСТ Р ИСО 5725-2002. Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений.
11. РМГ 53-2002 «ГСИ. Стандартные образцы. Оценивание метрологических характеристик с использованием эталонов и образцовых средств измерений».
ОЦЕНКА НЕОДНОРОДНОСТИ СТАНДАРТНЫХ ОБРАЗЦОВ СОСТАВА ПРИРОДНЫХ ВЕЩЕСТВ ПО КОМПОНЕНТАМ-ИНДИКАТОРАМ
УДК 006.9:53.089.68+543.052
Е. А. Анчутина - научный сотрудник Института геохимии имени А. П. Виноградова СО РАН, канд. хим. наук
В статье представлены способы, которые могут применяться для разделения аттестуемых элементов на группы потенциальной неоднородности и выбора компонентов-индикаторов при оценке неоднородности многоэлементных стандартных образцов состава горных пород и растительных тканей.
Ключевые слова: стандартные образцы состава горных пород, неоднородность, компоненты-индикаторы.
26 Certified Reference Materials № 3, 2 011
Сложность оценки неоднородности многоэлементных стандартных образцов (СО) состава природных веществ состоит в том, что не всегда можно вычислить характеристику однородности для всех аттестуемых элементов. Это связано как с возможностями аналитической методики, выбранной для оценки неоднородности, требование к которой состоит прежде всего в том, что стандартное отклонение повторяемости выбранной методики не должно, по крайней мере, превышать значения допустимой погрешности аттестуемой характеристики, так и с тем, что оценка неоднородности стандартных образцов природного состава по всем аттестуемым компонентам (а их может быть более 50) не всегда рациональна. Согласно ГОСТ 8.531-2002 [1] и ISO Guide 35 [2] допускается оценивать неоднородность СО с применением компонентов-индикаторов неоднородности. Может быть выбран один компонент-индикатор, значение характеристики однородности для которого приписывается остальным аттестуемым элементам; или же аттестуемые компоненты могут быть разделены на группы потенциальной неоднородности, и тогда в каждой группе выделяется свой компонент-индикатор.
Деление элементов на группы потенциальной неоднородности для стандартных образцов горных пород
При аттестации стандартных образцов состава горных пород деление аттестуемых компонентов на группы потенциальной неоднородности осуществляется на основе данных о вариабельности распределения компонентов в аттестуемом СО после предварительного изучения минерального состава материала СО или по имеющимся литературным данным [3-5]. Для каждой группы выделяются компоненты-индикаторы, характеристики однородности которых вычисляют по результатам, полученным с помощью прямых аналитических методов (рент-генофлуоресцентный (РФА), атомно-эмиссионный спектральный). Характеристика однородности для всех членов группы рассчитывается по относительной характеристике однородности (V) полученной для компонента-индикатора.
Например, при аттестации государственного стандартного образца (ГСО) состава горной породы
гранат-биотитовый плагиогнейс [6] такое деление осуществляли на основе данных распределения содержания элементов в гранат-биотитовых плагио-гнейсах Ольхонской (7 образцов) и Ангинской (8 образцов) серий (табл. 1), полученных в исследованиях З. И. Петровой и В. А. Макрыгиной [7]. Логично было предположить, что неоднородность распределения элементов в природных плагиогнейсах может проявляться и в дисперсном материале стандартного образца аналогичного состава. Для каждого элемента были вычислены относительные стандартные отклонения согласно способу, предложенному в [8]. Метод основан на законе распределения размахов (разницы максимального и минимального значений) в выборке. Размах (ю), как и стандартное отклонение, является характеристикой степени рассеяния результатов измерений, поэтому между ними имеется связь, которая может быть выраженная как
С CD
СО
где а - математическое ожидание величины — (теоретическое значение). Данный метод наиболее приемлем, когда количество результатов в выборке колеблется от 5 до 10. Сопоставление значений Sr, вычисленных для разных серий, приведено на рис. 1.
Два элемента - \ и Сг - показали максимальные значения Sr и были выделены в отдельную группу. Для первой группы были выбраны компоненты из числа тех, которые могли быть определены методикой РФА и для которых характеристики повторяемости не превышали 1/2 от допустимой погрешности аттестации. Экспериментальное определение значений V, вычисленных согласно ГОСТ 8.531-2002, осуществляли по данным РФА для коллекции из 100 проб (по 5 аналитических навесок из 20 случайным образом отобранных банок с материалом СО). Характеристику однородности SH для остальных аттестуемых компонентов рассчитывали по максимальному значению относительной характеристики однородности, полученной для определенных компонентов (V, ^Ыа20) = 0,004, табл. 2), используя формулу SH = VH ■ А при условии, что наименьшая представительная проба ГСО равна по массе аналитической навеске, используемой для эксперимента (А - аттестованное значение) [1].
Резкие различия в результатах определения содержания никеля и хрома в каждой серии (на порядок
стандартные образцы № 3, 2011 27
Таблица1
Распределение содержания элементов в гранат-биотитовых плагиогнейсах Приольхонья (Иркутская область, по данным [7]) и относительные стандартные отклонения результатов определения ^г)
Компонент Ольхонская серия Ангинская серия
1 2 3 4 5 6 7 1 2 3 4 5 6 7 8 5г
SiO2 (%) 58,1 62,3 69,2 59,7 63,8 70,3 64,1 0,07 59,9 61,8 64,9 66,6 68,7 75,5 69,5 67,3 0,08
А^ (%) 19,2 15,5 15,2 20,2 13,8 13,8 16,4 0,14 18,2 16,0 12,6 11,3 11,5 10,7 15,1 16,2 0,19
TiO2 (%) 0,85 0,84 0,42 0,75 1,10 0,58 0,79 0,33 0,81 0,83 0,72 0,72 0,65 0,50 0,52 0,34 0,27
Sn (млн-1) 3,4 3,5 1,2 3,2 1,2 1,9 0,9 0,44 2,3 - - 2,5 - 2,1 1,5 1,2 0,29
Р2О5 (%) 0,25 0,11 0,16 0,12 0,14 0,11 0,23 0,32 0,24 0,20 0,12 0,25 0,18 0,14 0,10 0,12 0,31
Fe2Oз (%) 2,17 1,50 2,92 2,47 1,67 1,50 1,37 0,30 2,36 1,48 1,10 2,27 1,48 1,55 2,12 0,87 0,32
Zn (млн-1) 182 125 53 160 85 86 89 0,43 7 - 110 - 90 51 54 0,33
Li (млн-1) 40 44 28 23 19 13 26 0,42 23 27 10 26 14 22 30 12 0,34
МдО (%) 2,75 3,49 1,34 2,79 4,71 1,81 2,01 0,46 2,13 2,64 2,75 3,41 2,61 2,28 1,16 1,33 0,35
Ве (млн-1) 1,2 0,9 1,7 0,8 0,3 0,7 1,6 0,51 1,2 - - 2,5 - 1,8 2,0 1,1 0,35
Zr (млн-1) 170 120 - 230 240 170 310 0,34 166 130 140 - 100 230 100 0,36
Sc (млн-1) 36 32 11 49 32 16 25 0,49 23 - - 26 - 12 17 11 0,36
Yb (млн-1) 2,9 1,7 1,0 - 4,5 2,8 - 0,58 4 - - 7,7 - 4,6 3,8 3,7 0,36
Sr (млн-1) 880 170 440 530 350 320 390 0,60 420 490 270 550 290 170 370 360 0,37
СаО (%) 3,61 2,90 2,83 2,59 2,01 2,34 2,73 0,22 3,73 4,16 3,42 4,78 1,53 1,16 1,80 4,04 0,41
Y (млн-1) 33 16 8,9 - 31 13 - 0,51 21 - - 45 - 54 24 21 0,43
К20 (%) 2,90 2,60 1,71 2,48 1,87 1,54 3,10 0,25 2,49 1,72 0,60 0,94 1,19 2,13 1,59 1,59 0,43
V (млн-1) 160 110 115 160 260 110 120 0,38 160 - - 162 - 68 54 63 0,46
№20 (%) 4,96 4,04 4,08 3,34 2,37 3,27 3,31 0,26 4,20 2,56 2,12 1,42 1,80 1,94 5,13 3,51 0,46
РЬ (млн-1) 31 10 7 14 8 12 18 0,61 16 - - 7 - 20 9 10 0,47
F (млн-1) 430 320 500 500 700 290 850 0,40 610 - - 900 - 1000 250 500 0,49
FeO (%) 4,17 5,32 7 3 7,36 4,71 4,39 0,49 4,49 6,50 9,98 5,56 8,98 3,48 1,79 2,06 0,54
Се (млн-1) 47 40 55 - 93 44 - 0,41 24 - - 95 - 85 41 37 0,54
Rb (млн-1) 55 55 32 62 50 38 108 0,49 55 56 12 18 2 64 40 28 0,63
Nd (млн-1) 37 20 18 - 47 24 - 0,43 15 - - 70 - 43 25 20 0,68
Со (млн-1) 25 18 15 19 27 18 29 0,24 25 - - 41 - 15 7 8 0,76
La (млн-1) 26 16 31 - 50 24 - 0,50 10 - - 75 - 47 32 13 0,79
Си (млн-1) 12 40 14 32 28 39 39 0,36 71 - - 38 - 30 10 10 0,82
МпО (%) 0,14 0,12 0,06 0,16 0,09 0,10 0,11 0,33 0,24 0,77 0,89 1,42 0,35 0,55 0,10 0,13 0,83
Ва (млн-1) 910 1100 545 900 520 756 1000 0,26 1080 5240 2830 705 3060 1015 760 490 0,88
Сг (млн-1) 40 56 32 47 160 74 39 0,74 3 - - 108 - 29 26 12 1,28
Ni (млн-1) 28 25 19 37 100 40 28 0,76 10 - - 135 - 35 9 8 1,38
Примечание: «-» - содержание не было определено; Бг = — (согласно [8]), где ю - размах выборки (разность максимального и минимального значений); а - теоретическое значение.
28 СегИМ Р^егепсе Ма№па№ № 3, 2 011
. ВаМпО • • Си
Со
гЬа-
. N(1
"Сё"
ЯЬ
К,О
-СаО
Ка20 « у
Ре203А •¿>2о5 • MgO Ве
БеО •У
РЪ
БЮ,
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4
5Г, Ольхонская серия
0,5
0,6
тчг
•Сг
0,7
Рис. 1. Сопоставление относительных стандартных отклонений результатов определения содержания элементов в гранат-биотитовых плагиогнейсах Приольхонья (остров Ольхон и река Анга): - компоненты, определяемые методикой РФА; • - другие элементы
Таблица 2
Относительные характеристики однородности для аттестуемых компонентов ГСО ГБПг-1
Определяемые компоненты V, отн. ед. Другие компоненты группы
М2О3 0,001 Ва, Ве, Се, Со, Cs, Си, F,
СаО 0,001 FeO , La Li, Nd, Р2О5, РЬ,
^2О3общ К2О 0,001 Rb, Sc, Sn, Sr, V, Y, Yb,
0,002 Zn, Zr
S¡O2 0,002
МдО 0,003
TiO2 0,003
N^0 0,004
- 0,006 0,006 Сг Ni
0,006
.. 0,004
0,002
0,000
0,01
0,10
1,00
Бг, отн. ед.
Рис. 2. Зависимость относительной характеристики однородности определенных РФА компонентов (1/н) от их потенциальной неоднородности в гранат-биотитовых плагиогнейсах Ольхонской серии
величины и больше) могут быть объяснены существованием выходов хромо-никелевых включений в гранат-биотитовых плагиогнейсах, что приводит к неоднородному распределению этих элементов в породе и, как следствие, может привести к более неоднородному по сравнению с другими элементами распределению в обработанном материале стандартного образца. Чтобы рассчитать характеристику однородности, для них устанавливали зависимость относительной характеристики однородности (/н) для определенных компонентов от их потенциальной неоднородности (вг) в гранат-биотитовых плагиогнейсах Ольхонской серии (рис. 2). Эти характеристики отражают по сути одно и то же, то есть разброс элементов в материале аттестуемого ГСО, только для вычислений значений вг использовали литературные данные геохимических исследований плагиогнейсов Ольхонской серии, где был отобран материал для ГСО ГБПг-1, а для значений /н - экспериментальные данные РФА анализа ГСО ГБПг-1. Аппроксимируя линию тренда в область больших значений, была вычислена относительная характеристика однородности для этих элементов (/„= 0,006, табл. 2).
Таким образом, используя результаты геохимического исследования гранат-биотитовых плагиогнейсов, были вычислены значения /н для компонентов, которые не были включены в протокол методики РФА, примененной для оценки неоднородности ГСО ГБПг-1.
Деление элементов на группы потенциальной неоднородности для растительных стандартных образцов
Другой пример - разделение элементов на группы потенциальной неоднородности при аттестации СО состава растений. Известно, что усвоение растениями химических элементов, поступающих из почвы и окружающей среды, зависит от многих факторов, таких как биологический вид растения, фазы его развития, особенности среды произрастания и проч. Различные части каждого растения (стебли, ветки, листья, плоды и т. д.) также могут отличаться по содержанию макро- и микроэлементов [9].
Для разделения аттестуемых элементов при аттестационных исследованиях ГСО состава травосмеси луговой Тр-1 (8922-2007) и элодеи канадской ЭК-1 (8921-2007) было предложено использовать результаты РФА и масс-спектрометрического с индуктивно связанной плазмой (ИСП-МС) определений содержания элементов, выполненных в аналитическом отделе Института геохимии СО РАН для четырех гранулометрических фракций материала СО: 1) < 0,04 мм; 2) от 0,04 мм до 0,05 мм; 3) от 0,05 мм до 0,06 мм и 4) от 0,06 мм до 0,08 мм. Внутрилабораторная прецизионность результатов определения основных элементов (массовая доля которых выше 0,1 %: Са, К, Мд, Na, Si, Р, S, С1) не превышает 10 % отн. и микроэлементов (массовая доля которых менее 0,1 %) - не более 20 % отн. для обеих методик. В качестве примера в данной работе рассмотрены результаты, полученные для ГСО ЭК-1 (табл. 3, 4).
30 СегИШ Р^егепсе Ма1епа^ № 3, 2 011
Таблица 3
Результаты определения содержания элементов и их относительного стандартного отклонения S от среднего в ГСО состава элодеи канадской ЭК-1 методом ИСП-МС
Элемент Фракция, мм S, %
< 0,04 0,04-0,05 0,05-0,06 0,06-0,08
К (% мас.) 3,7 3,6 3,6 3,6 1
В (млн-1) 31 32 32 31 2
S (% мас.) 0,42 0,43 0,44 0,43 2
Р (% мас.) 0,22 0,23 0,23 0,23 2
Т1| (млн-1) 0,75 0,76 0,76 0,72 3
и (млн-1) 1,7 1,7 1,8 1,7 3
Ва (млн-1) 81 85 87 85 3
№ (% мас.) 0,70 0,74 0,74 0,69 4
Мд (% мас.) 0,34 0,33 0,36 0,35 4
Rb (млн-1) 4,3 4,8 4,6 4,4 5
V (млн-1) 6,5 7,0 6,6 6,2 5
Sr (млн-1) 0,017 0,018 0,019 0,019 5
Li (млн-1) 2,4 2,5 2,2 2,4 5
Ей (млн-1) 0,09 0,09 0,09 0,08 6
N (млн-1) 5,6 5,3 5,7 5,0 6
Sb (млн-1) 0,10 0,10 0,09 0,09 6
Мп (% мас.) 0,065 0,061 0,059 0,055 7
Са (% мас.) 3,6 3,9 4,2 4,2 7
Zn (млн-1) 21 19 19 22 7
Ti (млн-1) 94 112 100 97 8
Fe (% мас.) 0,32 0,31 0,28 0,27 8
Ве (млн-1) 0,12 0,12 0,1 0,11 9
Cd (млн-1) 0,13 0,15 0,15 0,16 9
А1 (% мас.) 0,14 0,16 0,14 0,13 9
Сг (млн-1) 8,2 8,3 7,7 6,8 9
Yb (млн-1) 0,16 0,16 0,16 0,13 10
Си (млн-1) 15 12 14 16 12
Ад (млн-1) 0,06 0,05 0,04 0,05 16
Мо (млн-1) 2,2 3,1 3,6 4,3 27
РЬ (млн-1) 2,7 2,3 2,7 5,7 47
As (млн-1) 3,4 1,0 2,1 1,4 53
Элементы были распределены на две группы в зависимости от «попадания» в тот или иной диапазон значений относительных стандартных отклонений Sr (< 20 % и > 20 %) от средних арифметических, вычисленных по результатам определения содержания каждого элемента. При определении элемента двумя методами учитывали максимальное полученное значение S.
Эксперимент по оценке неоднородности ГСО ЭК-1 включал в себя измерение интенсивностей рентге-нофлуросцентного излучения [10], выполненного с помощью спектрометра S4 Pioneer (Bruker, Германия)
для выборки из 60 проб (по 3 излучателя из 20 случайным образом отобранных банок с материалом образца, табл. 5). Характеристики однородности для элементов группы, не включенных в протокол методики РФА, рассчитывали по максимальному значению относительной характеристики однородности для элементов соответствующей группы (выделено в табл. 5 жирным шрифтом). При определении элементов во фракциях материала ГСО и проведении теста на однородность применялись разные методики РФА, поэтому перечень элементов в табл. 4 и 5 различен.
Таблица 4
Результаты определения содержания элементов и их относительного стандартного отклонения Sr от среднего в ГСО состава элодеи канадской ЭК-1 методом РФА
Элемент Фракция, мм S , % г
< 0,04 0,04-0,05 0,05-0,06 0,06-0,08
S (% мас.) 0,27 0,27 0,27 0,28 2
Cl (% мас.) 0,48 0,48 0,49 0,47 2
Mg (% мас.) 0,26 0,27 0,27 0,27 2
K (% мас.) 2,7 2,7 2,7 2,8 2
Na (% мас.) 0,54 0,56 0,57 0,57 3
P (% мас.) 0,21 0,21 0,22 0,22 3
Zn (млн-1) 20 19 19 18 4
Br (млн-1) 27 26 25 24 5
Ca (% мас.) 2,2 2,4 2,6 2,5 6
Mn (% мас.) 0,043 0,039 0,038 0,036 8
Cu (млн-1) 8,0 7,0 8,0 7,0 8
Ni (млн-1) 3,6 3,5 3,2 3,0 8
Si (% мас.) 1,4 1,3 1,2 1,1 10
Rb (млн-1) 6,7 6,5 5,9 5,3 10
Fe (% мас.) 0,33 0,30 0,28 0,25 12
Ti (% мас.) 0,012 0,011 0,010 0,009 12
Al (% мас.) 0,15 0,13 0,12 0,11 13
Таблица 5
Относительные характеристики однородности VH для элементов ГСО ЭК-1
Определяемые элементы V„ отн. ед. Другие элементы группы
Ba 0,004
Mg 0,005
Sr 0,006
S 0,006
Mn 0,006
Fe 0,006 Ag, B, Be, Cd, Cl, Cr, Cu, Eu,
K 0,007
P 0,007 Li, Ni, Rb, Sb, Ti, Th, V, Yb, U
Ca 0,007
Si 0,008
Zn 0,008
Na 0,008
Br 0,009
Al 0,011
Pb 0,014 As, Mo
32 Certified Reference Materials № 3, 2 011
При рассмотрении группы элементов с наибольшими значениями Sr для обоих образцов (ГСО ЭК-1 и Тр-1) было замечено, что содержание свинца в наиболее крупной из рассматриваемых фракции (0,06-0,08 мм) дает резко отличающееся от остальных значение (результаты соответственно в каждой фракции равны 2,7; 2,3; 2,7; 5,7 млн-1 для ГСО ЭК-1 (табл. 3) и 1,7; 1,5; 1,4; 4,4 млн-1 для ГСО Тр-1). Для других элементов не наблюдается такой повторяющейся картины. Такой выброс в результатах не может быть объяснен аналитическими особенностями ИСП-МС методики, так как внутрилабораторная прецизионность результатов определения свинца в растительном веществе данной методикой составляла 20 % отн., а предел обнаружения для РЬ был равен 0,2 млн-1. При обработке результатов теста по оценке неоднородности значения относительных характеристик однородности свинца были также максимальными для обоих ГСО. Поэтому для остальных аттестуемых в растительных СО микроэлементов, не входящих в число элементов-индикаторов, можно в общем случае предложить приписывать относительную характеристику однородности, полученную для свинца, как для потенциально наиболее неравномерно распределенного элемента.
Заключение
Для оценки неоднородности стандартных образцов состава горных пород и растительных тканей аттестуемые элементы могут быть разделены на группы потенциальной неоднородности с применением литературных данных о вариабельности распределения компонентов в сходных по составу средах или результатов определения содержания элементов в гранулометрических фракциях материала СО. Преимущество последнего способа разделения состоит в том, что его можно включить в программу аттестации после определения гранулометрического состава разрабатываемых СО.
Характеристики однородности для всех аттестуемых компонентов рассчитывают по максимальному значению относительной характеристики однородности, полученной для определенных элементов соответствующей группы. По возможности необходимо находить элементы-индикаторы, значение содержания которых близки к уровням содержания других элементов группы либо связаны с ними вхождением в аналогичные минеральные акцессории. Характеристику погрешности, обусловленную неоднородностью, в дальнейшем учитывают при оценивании погрешности аттестованного значения СО в соответствии с ГОСТ 8.532-2002 [11].
литература
1. ГОСТ 8.531-2002. Стандартные образцы состава веществ и материалов. Способы оценивания однородности. - Минск: ИПК Изд-во стандартов, 2002. - 11 с.
2. ISO Guide 35:2006/ Reference Material - General and statistical principles for sertification.
3. Лонцих С. В. Стандартные образцы состава природных сред / С. В. Лонцих, Л. Л. Петров. - Новосибирск: Наука, 1988. - 277 с.
4. Petrov L. L. Reference samples of lake Baikal bottom sediment an essential part of regional collection of reference samples / L. L. Petrov, Yu. N. Kornakov, L. A. Persikova, E. A. Anchutina // J. Environ. Anal. Chem. 1999-74 (1-4). - P. 275-288.
5. Petrov L. L. Multielement standard samples of Black Shale / L. L. Petrov, Yu. N. Kornakov, I. Ya. Korotaeva [et al.] // J. Geostandards and Geoanalytical Research. - V. 28. - 2004. - N 1. - P. 89-103.
6. Анчутина Е. А. Создание многоэлементного стандартного образца состава горной породы гранат-биотитовый плагиогнейс (ГБПг-1) / Е. А. Анчутина, Л. Л. Петров, Ю. Н. Корнаков [и др.] // Стандартные образцы. - 2008. - № 2. - C. 36-42.
7. Петрова З. И. Геохимия гранат-биотитовых плагиогнейсов Приольхонья и о-ва Ольхон (западное Прибайкалье) / З. И. Петрова, В. А. Макрыгина // Геохимия. - 1994. - № 5. - С. 659-670.
8. Шарапов И. П. Применение математической статистики в геологии. - М.: Недра, 1965. - C. 137-149.
9. Ивлев А. М. Биогеохимия : Учеб. для ун-тов. - М.: Высшая школа, 1986. - 127 с.
10. Чупарина Е. В. Применение недеструктивного РФА для определения элементного состава лекарственных растений / Е. В. Чупарина, А. М. Мартынов // Журнал аналит. химии. - 2011. - Т. 66. - № 4. - С. 399-405.
11. ГОСТ 8.532-2002. Стандартные образцы состава веществ и материалов. Межлабораторная метрологическая аттестация. Содержание и порядок проведения работ. - Минск: ИПК Изд-во стандартов, 2002. - 9 с.
