CC BY
288
УДК 665.656.2
Я. И. И. Абделсалям, Р. К. Ибрагимов, Ф. А. Валиуллин, А. Н. Петрова, Д. А. Ибрагимова
ОСОБЕННОСТИ КАТАЛИЗАТОРОВ ПРОЦЕССА АКВАТЕРМОЛИЗА
ВЫСОКОВЯЗКОЙ ТЯЖЕЛОЙ НЕФТИ
Ключевые слова: Каталитический акватермолиз, катализатор, нефть.
В данной статье проведен обзор современных катализаторов для акватермолиза. Так же рассмотрены способы усовершенствования катализаторов акватермолиза. Рассмотрены способы приготовления катализаторов, способ снижения стоимости синтеза прекурсоров катализаторов акватермолиза, позволяющий одновременную утилизацию отходов целлюлозно-бумажной промышленности.
Keywords: catalytic aquathermolysis, hydrocracking, catalyst, oil.
This article provides an overview of modern catalysts satisfying modern requirements review of existing catalysts for aquathermolysis. As discussed ways to improve the catalysts aquathermolysis. A method for reducing the cost of synthesis catalyst precursors aquathermolysis allowing simultaneous recycling of waste paper and pulp industry.
Современное потребление катализаторов каталитических процессов нефтяной отрасли составляет около 1,5 тыс. тонн/год, а к 2020 г. планируется увеличение их потребления до 8^10 тыс. тонн/год. Данный рост потребления катализаторов требует наряду с импортом также исследований по усовершенствованию состава и созданию новых отечественных катализаторов [1]. В связи с тем что, увеличивается добыча тяжелой и высоковязкой нефти в России, требуется разработка принципиально новых катализаторов. Однако, многие учёные считают, что специфические свойства и сложный состав тяжелой и высоковязкой нефти подразумевают новые требования к катализаторам, так как классические катализаторы нефтепереработки оказываются малоэффективными для такого рода сырья [2]. Учитывая особенности высоковязких тяжелых нефтей, особенно популярным становится каталитический
акватермолиз как процесс облагораживания тяжелого углеводородного сырья.
Поэтому целью данной статьи будет обзор новых катализаторов и каталитических добавок акватермолиза, удовлетворяющих современным требованиям в парадигме характеристик высоковязких нефтей, добываемых в настоящее время.
Каталитический акватермолиз - это тип термохимического восстановления, являющийся одним из наиболее эффективных методов снижения вязкости тяжелой нефти. В присутствии доноров водорода особенно сильно наблюдается снижение вязкости [3]. Этот метод позволяет разрушить С-С связи, увеличить количество насыщенных и ароматических соединений, а также снизить содержание смол и асфальтенов в тяжелой нефти, что и приводит к улучшению физико-химических характеристик тяжелой нефти [4].
Бап2. X. сообщил [5], что каталитический акватермолиз тяжелой высоковязкой нефти с использованием нефтерастворимых катализаторов уменьшает ее вязкость. Однако каталитический эффект ограничен селективностью катализатора в нефтяной фазе.
Ученые провели исследования влияния катализаторов на тяжелую сырую нефть в процессе каталитического акватермолиза [6]. В этой области исследований ими были синтезированы два различных катализатора: додецилбензолсульфонат железа (III) и додецилбензолсульфонат никеля (II). Были изучены их свойства и каталитическое поведение, а также влияние на снижение вязкости тяжелой сырой нефти месторождений Египта. Подготовленные катализаторы были
охарактеризованы при помощи метода критической концентрации мицеллообразования, инфракрасной спектроско-пии, УФ-спектроскопии, спектроскопии комбинационного рассеяния света, сканирующей термогравиметрии. Преобразованная тяжелая нефть также была охарактеризована SARA анализом на процент снижения вязкости с учетом характеристик готового катализатора. Авторы отметили, что после акватермолиза незначительно снизилась плотность, вязкость и молекулярная масса нефти. А при акватермолизе с использованием катализатора додецил-бензолсульфоната железа (III) плотность нефти снизилась на 2%, вязкость на 78,6%, молекулярная масса на 29,9%. Использование катализатора додецилбензол-сульфоната никеля (II) в процессе акватермолиза тяжелой нефти позволило снизить содержание серы на 18,5% [6].
Китайским ученым Ра_|ип 2Иао и Х1ао Wang удалось синтезировать в лаборатории катализатор, улучшающий свойства тяжелой нефти. Они описывают этот катализатор и процесс его приготовления в своей научно-исследовательской работе [7]. Катализатор, синтезированный данной группой ученых, представляет собой прозрачную вязкую жидкость зеленого цвета, которая нерастворима в воде и растворима в спирте, эфире, органических растворителях. После добавления катализатора в реакционную массу в процессе акватермолиза, содержание насыщенных углеводородов и ароматических углеводородов в преобразованной нефти увеличивается с 24,32% и 36,89% до 26,12% и 38,08%, по сравнению с исходной. Также при сравнении исходной тяжелой нефти с преобразованной в последней снизилось
содержание смолы и асфальтенов на 2% и 0,99% соответственно. После добавления донора водорода (муравьиная кислота) с разном соотношении долей в реакционную массу в процессе каталитического акватермолиза, содержание насыщенных углеводородов и ароматических углеводородов в преобразованной нефти увеличилось, и наблюдалось четкое снижение содержания смол и асфальтенов. В то же время, это означает, что некоторая часть нафтеновых углеводородов преобразовались в ароматические углеводороды в процессе каталитической реакции акватермолиза в присутствии донора водорода.
Так же донор протона водорода благоприятствует протеканию реакций
гидрообессеривания. Зачастую известные соединения, используемые в качестве донора протона водорода в научных работах, являются весьма дорогостоящими [8].
Группа российских ученых [8] описывает следующую технологию каталитического акватермолиза для понижения вязкости нефти. При использовании ароматических сульфокислот меди в качестве катализатора удалось преобразовать 13, 72% тяжелых компонентов в легкие компоненты, что способствовало снижению вязкости нефти на 45, 5%.
Российские ученые в своей работе [9] говорят о том что, нефтерастворимые катализаторы акватермолиза более эффективны, чем водорастворимые из-за возможности введения их в нефть в виде раствора в тетралине. При оптимизации состава и технологии получения прекурсора катализатора, авторы предлагают обратить внимание не только на стоимость соответствующего металла, но и на доступность органического соединения, используемого для синтеза и растворимость прекурсора в нефти. Для максимальной оптимизации затрат на промышленную реализацию синтеза прекурсоров катализаторов возможна замена чистых олеиновой кислоты и ацетилацетона на возобновляемое сырье, являющееся отходом некоторых иных производств. В работе Петрухиной Н.Н. [9] в качестве сырья для синтеза прекурсора катализатора акватермолиза был использован отход целлюлозно-бумажной промышленности-ДТМ. В качестве источников переходных металлов были использованы гексагидрат хлорида кобальта (II), гексагидрат нитрата никелы(11), пентагидрат сульфата меди (II).
Иранские исследователи [10], использовав известный катализатор Ре2О3 при акватермическом воздействии на тяжелую высоковязкую нефть в процессе ее добычи и ее продукты впоследствии, доказали его эффективность. В их научном труде отмечается положительное влияние различных концентраций наночастиц Ре2О3 в качестве катализатора на тяжелые вязкие масла при различных температурах. Кроме того, они обращают внимание на эффективность смеси наночастиц Ре2О3 и пара, введенных в тяжелую нефть. Экспериментальные исследования данной группы ученых показали, что некоторые образцы показали
снижение вязкости тяжелой нефти менее 50% при определенных концентрациях и различных температурах. Причина снижения вязкости нефти заключается в том, что наночастицы ведут себя подобно катализатору и активируют некоторые реакции. Результаты испытаний парового впрыска при добыче высоковязкой тяжелой нефти показывают, что инъекция наночастиц a-Fe2O3 увеличивает дебит тяжелой нефти вследствие реакций крекинга, которые разрушают CS, C = C, и C=C связи тяжелых компонентов тяжелой нефти и изменяют ее состав путем перевода их в легкие компоненты.
Применение нанотехнологий для повышения качества тяжелой нефти широко используется в Канаде на месторождении Атабаска [11]. Авторы отмечают, что нанотехнологии на этом месторождении развиваются с большим потенциальным применением и довольно в сжатые сроки. В этой работе они описывают применение трех различных оксидов металлов в наносостоянии, а именно: Fe2O3, Co3O4 и NiO, которые были отобраны для адсорбции асфальтенов в процессе каталитической паровой газификации. Адсорбция и газификация асфальтенов были изучены с помощью термогравиметрического анализа. Наночастицы оказались очень эффективными для адсорбции асфальтенов в процессе каталитической паровой газификации. Адсорбция асфальтенов на поверхности наночастиц имела следующую последовательность: NiO> Co3O4> Fe2O3. В присутствии наночастиц хорошо проходила каталитическая паровая газификация путем образования трещин асфальтенов Рассчитанный процент конверсии при начальной температуре для наночастиц NiO, Co3O4 и Fe3O4 был 37, 32 и 21%, соответственно. Также канадскими учеными было установлено, что существуют отношения между адсорбцией асфальтенов и каталитической активностью данных оксидов металлов.
Заключение о влиянии наночастиц NiO на термическое поведение нативных и адсорбированных углеводородов сделали авторы публикации [12]. Они обнаружили, что одновременный анализ дифференциальной термогравиметрии (ДТГ) и данных дифференциальной сканирующей калориметрии (DCS) является ключевым для выявления вероятных реакций и извлечения их кинетических параметров при изотермическом и неизотермических условиях. Однако предположение о кинетически контролируемых термических свойствах должно быть надлежащим образом исследовано. Массовые ограничения передачи, а также некоторые реакции нескольких видов может быть обнаружены только при изучении термического поведения нативных и адсорбированных сырых нефтей. Это, в свою очередь, приводит к неопределенности фактической роли адсорбента. В этой статье пытались решить задачи, относящиеся к катализируемому окислению адсорбированных на наночастицах асфальтенов NiO. Более конкретно авторы показали, что учет потери массы из-за наночастиц адсорбента
увеличивает значение энергии активации и, впоследствии, влияет на выводы о роли наночастицы. Кроме того, был сделан вывод, что для заданной температурной зоны следует представлять профили теплового потока на грамм массы потерянного в этой зоне, что обеспечит более надежное сравнение между размерами пиков реакции.
В основных своих публикациях N. N. Nassar и его научная группа [11, 13-15] подчеркивают при примении наноразмерных оксидов металлов в процессах акватермолиза и других каталитических процессах улучшения свойств высоковязких нефтей важность изучения процесса адсорбции высокомолекулярных частиц нефти на наночастицах катализатора. В ряде работ [13-15] ими были изучены различные оксиды металлов, а именно: Al2O3 , NiO, TiO2, ZrO2, CeO2 и т.д. Адсорбция асфальтенов на наночастицах является привлекательным объектом для тяжелой нефтяной промышленности по двум важным причинам. Во-первых, наночастицы удаляют асфальтены из тяжелой нефти быстро и, следовательно, позволяют оставшуюся часть транспортируемой нефти подвергать обычной обработке. Во-вторых, наночастицы могут быть использованы в качестве катализаторов для превращения асфальтенов в легкие используемые дистилляты. Более подробно в своих исследованиях N. N. Nassar останавливается на рассмотрении в качестве нанокатализаторов Al2O3, отдельно исследуя различные его модификации. Он изучает адсорбцию асфальтенов из тяжелых нефтяных модельных растворов на коллоидных наночастицах а- и Y-Al2O3, проводит эксперименты при различных начальных концентрациях и температурах асфальтенов. Он также принимает во внимание следующие факторы: время контакта, начальная концентрация асфальтенов, температура, соотношение гептана / толуола, сосуществующие молекулы, и содержание воды. Им были получены изотермы кинетики адсорбции асфальтеновых агрегатов. Адсорбция произошла быстро, и равновесие было достигнуто в течении 2 ч. Кинетические модели псевдо-первого порядка и псевдо-второго порядка были применены к экспериментальным данным, с более уместной моделью псевдо-второго порядка. Полученные изотермы находятся в хорошем согласии с изотермой модели Ленгмюра. Термодинамика адсорбции асфальтенов на наночастицах Al2O3 показала, что в природе адсорбция спонтанна и экзотермична.
Не умаляют роли асфальтенов в гидротермальных превращених нефти и российские ученые [16-18]. Ими подробно изучены гидротермалльные превращения нефти и ее компонентов в проточной системе при различных условиях и с добавлением различных добавок.
Независимо от химического типа битума или нефти, их асфальтены после гидротермальной обработки теряют свою растворимостьв бензоле. По структуре и свойствам они становятся подобными высокоуглеродистым поликон-денсированным
органическим соединениям типа «карбено-карбоидов» [18].
В качестве каталитических добавок в процессе акватермолиза высоковязкой нефти авторы использовали силикагель (SiO2), каолин и бентонит. Вода дезактивирует сорбционные свойства минералов. Ими выявлено, что наибольшей адсорбционной способностью характеризуется бентонит. Бентонит способен проявлять молекулярно-сорбционные и ионообменные, главным образом, катионообменные свойства за счет ионов Na, Ca, Mg и др. В присутствии водной фазы идет более интенсивная деструкция высокомолекулярных компонентов тяжелой нефти на вышесказаннных сорбентах в новообразованные легкие фракции. Как подчеркивают авторы, каталитические превращения нефти на твердых добавках при акватермальном воздействии состоят из сложных процессов преобразования углеводородов и смолисто-асфальтеновых компонентов, происходящих благодаря
перераспределению водорода. Проведение опытов в водородной среде в процессе акватермолиза нефти приводит к ингибированию деструктивных процессов, связанных с гомолитическим разрывом С-С связей н-алканов и длинных алкильных заместителей в конденсированных структурах, утверждают ученые, так как в составе газов-продуктов не были обнаружены непредельные угдеводороды. Кроме вышеперечисленных добавок данными учеными были исследованы внедрение в процесс акватермолиза высокомолекулярной нефти оксида алюминия, карбонатной добавки, Ni в наноразмерном состоянии, а также поли-а-олефинов. Что привело их к замечательным результатам: снижению содержания смол и асфальтенов в нефти и уменьшению ее вязкости вследствие протекания реакций
гидрообессеривания, а также уменьшения доли реакций уплотнения с образованием высокомолекулярных соединений и углистых веществ.
Авторы научных трудов [12, 19-21] аналогично предыдущим ученым углубленно занимались изучением оксидов Al2O3, NiO, Fe2O3 и его влияния на термическое преобразование нефти в водной среде. Их работа также посвящена методу получения на месторождении наночастиц оксида алюминия в тяжелой нефти и исследования их деятельности по отношению к термическому крекингу нефтяных соединений. В принципе при подготовке в наночастиц на месторождении отмечен высокий уровень дисперсии, которая должна улучшить их каталитическую активность. Рассеенные наночастицы алюминия 17 +/- 5 нм со средним диаметром были успешно подготовлены при 300°С и охарактеризованы методами рентгеновской дифракции, просвечивающей электронной микроскопии и энерго-дисперсионной рентгеновской спектроскопии. Эксперименты термического расщепления нефти проводили на установке периодического реактора при двух стадийном нагревания при 300 и 350 ° С с
повышением давления в реакторе, а вязкость и плотность в градусах API полученной нефти были взяты в качестве меры степени термического крекинга. Несмотря на то, был общий сдвиг в сторону более высокой вязкости API, он по-прежнему попадает под уровень неопределенности, вероятно, из-за агломерации при 350°С, ограниченной деятельности наночастиц. Более высокая вязкость была получена у жидкой фракции возможно из-за произошедших реакций поперечной сшивки молекул асфальтенов или смол. Кроме того, поглощение углеводорода наночастицами оксида алюминия сравнивали с коммерческими наночастицами оксида алюминия и с приготовленными на месте подготовки. Выяснилось, что в зависимости от растворителя (н-гептан или дихлорметан) вымываются с частиц алиминия два различных вида адсорбированных частиц. В своей работе [12,20] авторы показали, что наночастицы NiO обладают высоким сродством к адсорбции асфальтенов, что может быть использовано для удаления их из тяжелой нефти с целью улучшения ее качества. Наиболее оптимальные наночастицы NiO имеют средний диаметр 5±12нм. Кинетические эксперименты показали, что равновесие может быть достигнуто менее чем за 2 ч и в месторождении, и в модельных экспериментах.
Те же авторы в статье [21] изучили способы приготовления наночастиц Fe2O3 и введение в тяжелую нефть и оценили их сродство к адсорбции асфальтенов. Средний диаметр наночастиц был оценен с помощью рентгеноструктурного анализа и составил 5±35 нм. После термического воздействия на нефть для отделения наночастиц оксида никеля с адсорбированными на них асфальтенами использовали метод центрифугирования, но была достигнута средняя эффективность этого метода, так как центрифугирование не снизило ни вязкость нефти, ни содержание серы в ней.
Изучая процесс акватермолиза высоковязкой нефти месторождения Ляохе в присутствии наноникелевого катализатора ученые [22,23], получили хорошие результаты по снижению вязкости этой нефти. Следует отметить, что нано-никелевый катализатор проявил каталитическую активность в реакции акватермолиза сверхтяжелой нефти при температуре 280°С. Преобразованные образцы нефти были изучены плазменной атомно-эмиссионной спектроскопией. Эксперимен-тальные результаты показали, что по сравнению с исходной сырой нефтью, средний молекулярный вес преобразованной нефти уменьшился, содержание серы изменилось с 0,45% до 0,23%, содержание смол и асфальтенов уменьшилось на 15,83% и 15,33%, соответственно. На основании результатов ГХ-МС-анализа выявлены пути реакции. Предположительно, передача водорода из метилциклогексан к сверхтяжелой сырой нефти приводит к образованию толуола. Во время процесса охлаждения после обновления реакции, водонефтяная эмульсия образуется в присутствии поверхностно-активного вещества AEO9. В
результате, по отношению к исходной сырой нефти, вязкость модернизированного образца изменяется от 139800 мПа^с до 2400 мПа^с при 50°С, что в итоге благодаря синергетическим эффектам модернизации, эмульгирования и разбавления составляет примерно 98,90%.
Безусловно, существует несколько способов облагораживания высоковязкой и тяжелой нефти. Многие из них требуют много затрат, дорогих катализаторов, специфического оборудования, высоких температур и давления, а также могут привести к серьезному загрязнению окружающей среды. Многие авторы [24-27] предлагают решение данной проблемы в методе непосредственного введения металлов в пласт в нанодисперсном состоянии.
Авторы статьи [25], предложили в качестве каталитического агента в процессе акватермолиза использовать композит из нано железа нулевой валентности, никеля и кремнезема. Этот комплекс проявил хорошую каталитическую активность при низких температурах, высокую стабильность против окисления и позволил улучшить качество экстра тяжелой нефти, заметно снизив ее вязкость значительно снизить вязкость тяжелой нефти от 184 до 42 Па*с. Этот эксперимент проводили в течение 48 часов, при массовой долей каталитической добавки 0,5% и температуре реакции 150°С.
За счет СВЧ-нагрева в работе [24] предлагается усилить действие нанокатализаторов
облагораживания тяжелой сырой нефти.
В работе [26] показана каталитическая эффективность наночастиц трех оксидов: Fe2O3, Co3O4 и NiO, которые были использованы для каталитической конверсии асфальтенов.
Также предлагается для уменьшения вязкости тяжелой высоковязкой нефти использвать металлы Ni, W, Mo и С в наносостоянии [27]. Катализатор изготавливали путем механического смешивания, наноструктурные фазы карбида были синтезированы с кристаллитов размером от 125,6 до 10,1 нм. Производительность нано-катализаторов в тяжелой нефти исследовалась в процессе акватермолиза тяжелой нефти. Чем меньше катализатор, тем больше снижается вязкость. Российские авторы [28-31] говорят о перспективе улучшения физико-химических свойств и состава нефти на месте добычи, то есть облегчения ее состава непосредственно в пласте, приводя примеры каталитического действия глин и металлов на процессы низко- и высокотемпературной конверсии сырой нефти. Исследователи[28], оценивают эффективность и актуальность внутрипластового горения при участие катализаторов и минералов. Также сообщается [29,30], что в присутствии породообразующих минералов, выступающих в качестве каталитических добавок, проведены опыты моделирующие пластовые условия, по преобразованию высоковязкой нефти. В образцах преобразованной нефти после воздействия определенных температур и давления заметно уменьшилось содержание смол и асфальтенов. Авторы предполагают [29], что эти изменения
произошли вследствие протекания реакций радикально-цепного распада. Отмечается также [3031], что увеличение температуры и давления приводят к увеличению интенсивности реакций поликонденсации высокомолекулярных
компонентов нефти и приводит к нежелательным последствиям по ухудшению состава исходной нефти и уменьшению порового пространства.
Обзор научной литературы показал, что в настоящее время популярностью пользуются исследования по усовершенствованию
катализаторов акватермолиза. Актуальным является не только синтез новых катализатооров, но и использование вторичных продуктов и отходов различных производств. Многие ученые стараются внедрить катализаторы в наносостоянии для облегчения доступа к активным центрам катализатора тяжелых компонентов высоковязкой нефти. Некоторые авторы делают попытки охарактеризовать и объснить механизм акватермолиза нефти в присутствии различных каталитических добавок.
Литература
1. Пармон, В.Н. Современные катализаторы для нефтепереработки и нефтехимии - обзор разработок института катализа СО РАН/ В.Н. Пармон, А.Н. Загоруйко. Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск, 7 (2014)
2. Солодова, Н.Л. Современное состояние и тенденции развития каталитического крекинга нефтяного сырья/ Н.Л. Солодова, Н.А. Терентьева // Вестник КНИТУ. -2012. № 15. С. 141- 147.
3. Хисмиев, Р.Р. Современное состояние и потенциал переработки тяжёлых высоковязких нефтей и природных битумов/ Р. Р. Хисмиев, С. М. Петров, Н. Ю. Башкирцева.// Вестник КНИТУ.- 2014. Т. 17.№21. С. 312-315.
4. Maity S. K., Ancheyta J., Marroqui'n G. Catalytic aquathermolysis used for viscosity reduction of heavy crude oils: а review // Energy Fuels. - 2010. № 24. С. 2809-2816.
5. Fan Z X, Zhao F L, Wang J X, Gong Y G. Upgrading and viscosity redшction of sшper heavy oil by aqшathermolysis with hydrogen donor//Journal of Fuel Chemistry and Technology.-2006. №34. P. 315-318.
6. S. Desouky, A. Al-Sabagh , M. Betiha, A. Badawi, A. Ghanem, and S. Khalil. Catalytic aquathermolysis of Egyptian heavy crшde oil// World Academy of Science, Engineering and Technology International Journal of Chemical, Molecшlar, Nшclear, Materials and Metallurgical Engineering.- 2013. №8. С. 286-291.
7 Fajun Zhao, Xiao Wang, Yunlong Wang и Yansong Shi. The catalytic aqшathermolysis of heavy oil in the presence of a hydrogen donor шnder reservoirs conditions// Journal of Chemical and Pharmaceutical Research. -2014, №6(5). С. 2037-2041.
8. Халикова, Д.А. Обзор перспективных технологий переработки тяжелых высоковязких нефтей и природных битумов / Д.А. Халикова, С.М. Петров, Н.Ю. Башкирцева // Вестник КНИТУ. - 2013. № 3. С. 217-221.
9. Петрухина, Н.Н. Превращения высоковязкой нефти при каталитическом и некаталитическом акватермолизе / Н.Н. Петрухина, Г.П. Каюкова, Г.В. Романов и др. // Химия и технология топлив и масел. - 2014. №4. С. 3037.
10. Sahar Afzal, An experimental investigation of the catalytic effect of Fe2Û3 nanoparticle on steam injection process of an
Iranian reservoir/ Sahar Afzal, Mohammad Nikookar, Mohammad Reza Ehsani, EmadRoayaei.// Iranian Journal of Oil & Gas Science and Technology. - 2014. N. 2, P. 27-36.
11. Hashemi, R. In situ upgrading of Athabasca bitumen using multimetallic ultradispersed nanocatalysts in an oil Sands Packed-Bed Column: Part 2. Solid analysis and gaseous product distribution./ Hashemi, R., Nassar, N. N., Pereira Almao, P. //Energy & Fuels. - 2014. - №28, Р. 1351-1361.
12. Belal J. Inferring the role of NiO nanoparticles from the thermal behavior of virgin and adsorbed hydrocarbons /Belal J. Abu Tarboush-Maen M. Husein// Fuel. - 2015. №5. P.147.
13. Nassar, N. N., Hassan, A. & Vitale, G. 2014b. Comparing kinetics and mechanism of adsorption and thermo-oxidative decomposition of Athabasca asphaltenes onto TiO2, ZrO2, and CeO2 nanoparticles. Applied Catalysis A: General, 484 , 2014. P.161-171.
14. N. N. Nassar, Nedal Marei and Gerardo Vitale. Recent progress and future challenges on the use of metal and metal oxide nanoparticles in heavy oil applications, World Heavy Oil Congress, 2015. Edmonton, Canada. March 24 - 26, 2015 .P.1015-1037.
15. Nashaat N Nassar-Azfar Hassan-Pedro Pereira-Almao. Inferring the role of NiO nanoparticles from the thermal behavior of virgin and adsorbed hydrocarbons - research gate/ Applied Catalysis. №4. - 2013. P. 116-120.
16. Абдрафикова И.М., Каюкова Г.П., Петров С.М., Рамазанова А.И., Мусин Р.З., Морозов В.И. Конверсия сверхтяжелой ашальчинской нефти в гидротермально-каталитической системе/ И.М. Абдрафикова, Г.П. Каюкова, С.М. Петров и др. // Нефтехимия. 2015. №2. С.110-116.
17. Туманян Б.П., Романов Г.В., Нургалиев Д.К., Каюкова Г.П. Перспективные аспекты преобразования высоковязких нефтей и природных битумов в промысловых условиях // Химия и технология топлив и масел. 2014. №3. С.6-8.
18. Каюкова, Г.П. Свойства тяжелых нефтей и битумов пермских отложений Татарстана в природных и техногенных процессах/ Г.П. Каюкова, С.М. Петров, Б.В. Успенский - М. Геос, 2015. - 343с.
19. Maen M. Husein. In situ preparation of alumina nanoparticles in heavy oil and their thermal cracking performance/ Maen M. Husein, Salman J. Alkhaldi //Energy & Fuels, №10. 2014. P. 6563-6569.
20. Belal J Abu Tarboush, Maen M. Husein Adsorption of asphaltenes from heavy oil onto in situ prepared NiO nanoparticles/ Journal of Colloid and Interface Science -2012. №4. Р. 64-73.
21. Belal J. Abu Tarboush • Maen M. Husein Dispersed Fe2O3 nanoparticles preparation in heavy oil and their uptake of asphaltenes Fuel Processing Technology - 2015. №5; P. 133-141.
22. Wei LI, Jianhua ZHU, Jianhua QI Application of nano-nickel catalyst in the viscosity reduction of Liaohe extra-heavy oil by aqua-thermolysis /Journal of Fuel Chemistry and Technology - 2007. №4. Р. 176-180.
23. Bencheng Wu, Jianhua Zhu, Xiaohui Li, Distribution of calcium, nickel, iron, and manganese in super-heavy oil from Liaohe Oilfield, China /Petroleum Science. - 2014. №11 Р 590-595.
24. Kewen Li, Binchi Hou, Lei Wang, Yi Cui. Application of carbon nanocatalysts in upgrading heavy crude oil assisted with microwave heating// Nano Letters. 2014. 14 (6), pp 3002-3008.
25. Xueliang Liu;Zhancun Yang; Xiaohong Li; Zhijun Zhang, Preparation of silica-supported nanoFe/Ni alloy and its application in viscosity reduction of heavy oil/Micro & Nano Letters, Volume 10, Issue 3. 2015. p. 167 - 171
26. Nashaat N. Nassar, Azfar Hassan, and Pedro Pereira-Almao, Application of nanotechnology for heavy oil
upgrading: catalytic steam gasification/cracking of asphaltenes// Energy and Fuels, 2011, 25, №4, pp 15661570.
27. Jesus Noe Rivera Olveraa, , , G. Juliana Gutierrezb, J.A. Romero Serranoa, A. Medina Ovandob, V. Garibay Feblesc, Lucia Diaz Barriga Arceoa, Use of unsupported, mechanically alloyed NiWMoC nanocatalyst to reduce the viscosity of aquathermolysis reaction of heavy oil// Catalysis Communications. Volume 43, №56 2014, P. 131135
28. Галухин А.В., Ерохин А.А., Нургалиев Д.К. Влияние каталитического акватермолиза на высокомолекулярные компоненты тяжелой нефти Ашальчинского месторождения // Химия и технология топлив и масел, 2014, №6. С.66-68.
29. Петров С.М., Абделсалам Я.И.И., Вахин А.В., Байбекова Л.Р., Каюкова Г.П., Каралин Э.А.
Исследование реологических свойств продуктов термической обработки битуминозной нефти в присутствии породообразующих минералов // Химия и технология топлив и масел. 2015. №1. С.79-82.
30. Ибрагимова ДА., Конверсии тяжелого углеводородного сырья в ценное нефтехимическое сырье с участием комплексов и нано-размерных частиц переходных элементов/ Д.А. Ибрагимова, Л.Р. Байбекова, С.М. Петров и др.// Вестник Казанского технологического университета. 2014. Т 17. № 23. С. 335-337.
31. Хамидуллина А.И., Влияние термических и каталитических методов добычи на состав и свойства извлекаемой нефти /А.И.Хамидуллина, Д.А. Ибрагимова, С.М. Петров, и др. // Вестник технологического университета..- 2015. Т. 18. №9. С. 124-128.
© Я. И. И. Абделсалам - аспирант 2 го года обучения, кафедры химических технологий переработки нефти и газа КНИТУ; Р. К. Ибрагимов - магистрант 1-го года обучения, группы 415-М41 той же кафедры; Ф. А. Валиуллин - магистрант 2-го года обучения, группы 414-МП4 той же кафедры, Fackellav@gmail.com; А. Н. Петрова - магистрант 1-го года обучения, группы 415-М41 той же кафедры; Д. А. Ибрагимова - к.х.н., доцент той же кафедры, khalidina@mail.ru.
© Ya. I. I. Abdelsalam - Phd student, Department of Chemical Technology of petroleum and gas processing, KNRTU; R. K Ibragimov - Mphil student of 1-t year, group №415-М41 Department of Chemical Technology of petroleum and gas processing, KNRTU; F. A. Valiullin - Mphil student of 2-d year, group №414-МП4, Department of Chemical Technology of petroleum and gas processing, KNRTU, Fackellav@gmail.com; A. N. Petrova - Mphil student of 1-t year, group №415-М41 Department of Chemical Technology of petroleum and gas processing, KNRTU; D. A. Ibragimova - PhD, assotiate professor, in Petroleum Chemistry, Department of Chemical Technology of petroleum and gas processing, KNRTU, khalidina@mail.ru.
