CC BY
19УДК 666.11
DOI: https://doi.org/10.31659/0585-430X-2018-765-11-64-67
Я.И. ВАЙСМАН1, д-р мед. наук (eco@pstu.ru), Ю.А. КЕТОВ1, магистр (ketov1992@list.ru);
В.С. КОРЗАНОВ2, канд. хим. наук (kor494@yandex.ru), М.П. КРАСНОВСКИХ2, магистр (krasnovskih@yandex.ru)
1 Пермский национальный исследовательский политехнический университет (614990, г. Пермь, Комсомольский пр., 29)
2 Пермский государственный национальный исследовательский университет (614990, г. Пермь, ул. Букирева, 15)
Особенности химии газообразования при одностадийном синтезе пеностекла из гидроксида и нитрата натрия
Рассмотрены вопросы газообразования при одностадийном синтезе силикатного пеностекла из нетрадиционных для стекловарения соединений натрия - гидроксида и нитрата. Методом синхронного термического анализа, совмещенного с масс-спектроскопией, выявлены отличия при силикатообразовании. Гидроксогруппы можно рассматривать как основу для газообразования при синтезе ячеистых стекол из аморфного оксида кремния и гидроксида натрия, а нитрогруппы - при синтезе ячеистых стекол из аморфного оксида кремния и нитрата натрия. Определено, что газообразование при синтезе силикатного стекла из гидроксида или нитрата натрия и аморфного оксида кремния может быть использовано для одностадийного вспенивания композиции и получения пеностекла. Добавление в исходную шихту углерода во всех случаях увеличивает объем образующихся газов за счет окисления углерода. На основании анализа масс-спектров газообразных продуктов сделаны выводы о составе образующихся газов при наличии в композиции углерода. В случае образования силикатов из гидроксида углерод окисляется парами воды до оксидов углерода. При синтезе стекла из нитратов оксид азота (II) восстанавливается до оксида азота (I). Получаемые ячеистые материалы при отсутствии углерода или его малом содержании имеют белый цвет, что расширяет области использования изделий на практике и допускает их применение в качестве облицовочно-теплоизоляционных материалов.
Ключевые слова: пеностекло, силикатные пеноматериалы, механизм газообразования, низкотемпературный синтез стеклофазы, синхронный термический анализ, масс-спектроскопия.
Для цитирования: Вайсман Я.И., Кетов Ю.А., Корзанов В.С., Красновских М.П. Особенности химии газообразования при одностадийном синтезе пеностекла из гидроксида и нитрата натрия // Строительные материалы. 2018. № 11. С. 64-67. DOI: https://doi.org/10.31659/0585-430X-2018-765-11-64-67
Ya.I. VAYSMAN1, Doctor of Medical Sciences (eco@pstu.ru), Yu.A. KETOV1, Master (ketov1992@list.ru);
V.S. KORZANOV2, Candidate of Sciences (Chemistry) (kor494@yandex.ru), M.P. KRASNOVSKIH2, Master (krasnovskih@yandex.ru)
1 Perm National Research Polytechnic University (29, Komsomolsky Prospect, Perm, 614990, Russian Federation)
2 Perm State National Research University (15, Bukireva Street, Perm, 614990, Russian Federation)
Features of Gas Formation Chemistry at Single-Stage Synthesis of Foam Glass from Hydroxide and Sodium Nitrate
Issues of the gas formation at the single - stage synthesis of silicate foam glass from non-traditional glass-making compounds of sodium hydroxide and nitrate are considered. The method of synchronous thermal analysis combined with mass spectroscopy revealed differences in silicate formation. The hydroxyl groups can be considered as a basis for gas formation when synthesizing cellular glasses from amorphous silicon oxide and sodium hydroxide, and nitro groups when synthesizing cellular glasses from amorphous silicon oxide and sodium nitrate. It is determined that the gas formation when synthesizing the silicate glass from sodium hydroxide or nitrate and amorphous silicon oxide can be used for single-stage foaming the composition and obtaining the foam glass. The addition of carbon to the initial charge in all cases increases the volume of gases produced due to the oxidation of carbon. On the basis of the analysis of the mass spectra of gaseous products, conclusions are made about the composition of the resulting gases in the presence of carbon in the composition. In the case of the formation of silicates from hydroxide, carbon is oxidized by water vapor to carbon oxides. When glass is synthesized from nitrates, nitric oxide (II) is restored to nitric oxide (I). The resulting cellular materials in the absence of carbon or its low content are white, which expands the use of products in practice and makes it possible to use them as cladding and heat insulation materials.
Keywords: foam glass, silicate foam materials, mechanism of gas formation, low temperature synthesis of glass phase, synchronous thermal analysis, mass-spectroscopy.
For citation: Vaysman Ya.I., Ketov Yu.A., Korzanov V.S., Krasnovskih M.P. Features of gas formation chemistry at single-stage synthesis of foam glass from hydroxide and sodium nitrate. Stroitel'nye Materialy [Construction Materials]. 2018. No. 11, pp. 64-67. DOI: https://doi.org/10.31659/0585-430X-2018-765-11-64-67 (In Russian).
В теории синтеза ячеистого стекла или пеностекла рассматриваются преимущественно два варианта газообразования в предварительно подготовленной стеклообразной матрице: окислительно-восстановительная реакция восстановления сульфат-иона углеродом и разложение карбонатов, обычно карбоната кальция. Химическая основа процессов давно описана [1] ив первом случае представлена как сумма реакций:
Ша^04 + 2С = Ша^ + 2СО2.
3Ша^04 + Ша^ + 4SiO2 = 4Ша^Ю3 + 4SO2.
Ша^04 + C + 4SiO2 = Ша^Ю3 + ТО + SO2.
Ша^04 + 3C + SiO2 + H2O = + 2ТО + ТО2 + H2S.
Ша^04 + 3С + SiO2 + Н2 = Ша^Юз + 3СО + Н^.
Во втором случае:
Ша2С03 + СаС03 = СаШа2(СО3)2.
СаШа2(СО3)2 + 2SiO2 = CaSiO3 + Ша^Ю3 + 2СО2.
Поэтому именно карбонатные и сульфатные газо-
образователи при синтезе пеностекла были представлены в [2] и во многом подтвердили предлагаемый химизм процесса в части выделяющихся газов. Однако существенным отличием в таком процессе получения ячеистого стекла является идея совмещения синтеза стекла с его вспениванием, для чего необходимо использовать оксид кремния в аморфной модификации. Такое состояние оксида кремния позволяет существенно снизить температуру стеклообразования. Действительно, в классической теории стекловарения выделяют пять стадий процесса [3]: силикатообразование, стеклообразование, дегазация, гомогенизация и студка. Предлагаемая замена кристаллического оксида кремния на аморфный позволяет фактически частично совместить температурные интервалы силикатообразования и стеклообразова-ния, избежав удаления из стекломассы газов при дегазации и гомогенизации.
64
ноябрь 2018
ы ®
ТГ, % 104
102 100
98 96 94 92 90 88
ДСК, мВ/мг
ТГ, %
Ионный ток, A
790оС А / Т ЭКЗО
..... ТГ(1) ТГ(2) -0,72%
/ -105%
ДСК(2) \
101
1,2
100
1
99
0,8
98
0,6 97
0,4 96
0,2 95
0 94
-0,2 93
100 200 300 400 500 600 700 800 900 Температура, оС
Рис. 1. Результаты синхронного термического анализа смеси аморфного оксида кремния с гидроксидом натрия (1) и смеси аморфного оксида кремния с гидроксидом натрия и углеродом (2)
10-1
100 200 300 400 500 600 700 Температура, оС
800 900
Рис. 2. Зависимость масс-спектральных ионных токов m/z=18 (вода) и m/z=44 (углекислый газ) от температуры в воздушной атмосфере смеси аморфного оксида кремния с гидроксидом натрия и углеродом
Тем не менее в классическом варианте газообразования при производстве пеностекла рассматриваются только карбонатный и сульфатный механизмы газообразования, характерные для стекловарения. Однако можно расширить представление о химизме синтеза пеностекла и поставить вопрос об использовании иных газообразователей, компоненты которых способны одновременно участвовать в синтезе стекла. С этой точки зрения следует обратить внимание на гидроксиды и нитраты, которые при термообработке будут частично удаляться из композиции в форме воды в первом случае и в форме азота или оксидов азота во втором случае. Действительно, можно найти указания на возможности протекания этих процессов.
В исследовании [4] показано, что гидроксиды и нитраты могут реагировать с кварцем с выделением газообразных продуктов при температуре 400—1200оС, причем мелкодисперсный кварц с размером частиц 5—195 мкм переходит в аморфное состояние при температуре даже ниже 800оС. В этом случае при определенных условиях возможно вспенивание и образование ячеистой структуры [5].
В общем случае наличие гидроксогрупп в сырьевых материалах всегда приводит к их удалению в виде паров воды в процессе термообработки. При этом с точки зрения химизма процесса не имеет существенного значения, каким образом гидроксид-ион оказывается в шихте — в форме индивидуального соединения или в результате гидратации поверхности стекла. Последнее обстоятельство было замечено еще в классической монографии Б.К. Демидовича [6], где процесс описывается как предварительная гидротермальная обработка молотого стекла. Автор отмечает, что обработка дисперсного стекла горячей водой в течение длительного времени (до нескольких суток) позволяет получить при термообработке вспененные композиции даже без введения в композицию посторонних газообразователей. Однако автор не развивает идею дальше и не выделяет пары воды в самостоятельный газообразователь при формировании ячеистой структуры.
Тем не менее гидроксогруппы можно рассматривать как основу для газообразования при синтезе ячеистых стекол из аморфного оксида кремния и гидроксида натрия. Химический процесс газообразования в общем случае может быть описан следующим образом [7]: + 2т№ОН = (№20)т-^Ю2)п + тН20;
iSЮ2 + jCa(OH)2 = (СаО^^Ю^^О.
При этих условиях пары воды обладают окислительными свойствами по отношению к углероду, присутствующему в системе, что увеличивает объем выделяющихся газов в соответствии с реакциями:
H2O + C H2O + CO
CO + H2; CO2 + H2.
В результате открывается возможность для управления кажущейся плотностью получаемого ячеистого материала [8] и использования на практике этого эффекта [9].
Поэтому пары воды, образующиеся при взаимодействии оксида кремния с гидроксидом натрия, можно рассматривать как перспективный источник газообразования при синтезе ячеистого стекла. Другим таким реагентом могут служить нитрат-ионы в составе солей. Возможность применения нитрата натрия как натрий-содержащего сырья в стекловарении известна давно, но вследствие его сравнительно высокой стоимости и низкой температуры разложения данная соль применялась весьма ограниченно. Основным назначением нитрата натрия при добавлении в стекловаренную шихту было окисление расплава с целью перехода примесей в окисленную форму, например Fe2+ в Fe3+. Так, в статье [10] показано, что при варке стекла на основе нитрата натрия активность последнего начинается с плавления соли при 307оС, а уже при 380оС происходит его разложение до нитрита с выделением кислорода.
Синтез натрий-силикатных стекол из нитрата натрия и аморфного оксида кремния возможен при сравнительно низкой температуре с применением золь-гель технологий [11]. Термообработка композиционных материалов, содержащих кремнегель и нитрат натрия, приводит к получению стекол при температуре до 950оС [12].
Техническая возможность эксплуатации выделяющихся при термообработке композиции, содержащей нитрат-ионы газов, используется на практике для вспенивания пиропластичной композиции и получения пеностекла [13]. Однако вопрос состава газов, особенно в присутствии восстановителя, остается открытым.
Поэтому задачей данной работы является исследование процессов синтеза стекла и газообразования при взаимодействии аморфного оксида кремния с гидрок-сидом натрия и нитратом натрия с целью прямого синтеза пеностекла.
В ходе работы изучены смеси гидроксида и нитрата натрия с аморфным диоксидом кремния в присутствии свободного углерода и без него с помощью прибора синхронного термического анализа STA 449 F1 (фирма NETZSCH, Германия), позволяющего проводить термическое исследование образца с одновременной регистрацией термогравиметрических и калориметрических характеристик. Анализ газообразных продуктов проводили на масс-спектрометре QMS 303 CF Aeolos (Германия). Обработку полученных результатов осуществляли на соответствующем приборам программном обеспечении.
2
ы ®
ноябрь 2018
65
ТГ, %
102 100
98 96 94 92 90 88 86 84
ДСК, мВ/мг
ТГ, %
ТГ(1) ЭКЗО ДСК(1)
-0,44%\
ТГ(2)
ДСК(2) ......... -1,43% -1,43%
100 200 300 400 500 600 700 Температура, оС
800 900
3 102
2,5 100
98
2
96
1,5 94
1 92
0,5 90
0 88
-0,5 86
-1 84
Ионный ток, 10-11/А 5
т/г=44 (2)
А
I \ т/г=30 (1)
100 200 300 400 500 600 700 Температура, оС
800 900
Рис. 3. Результаты синхронного термического анализа смеси аморфного оксида кремния с нитратом натрия (1) и смеси аморфного оксида кремния с нитратом натрия и углеродом (2) в воздушной атмосфере
Смесь кристаллического силикагеля, диспергированного до размера частиц менее 100 мкм и пропитанного раствором гидроксида, нагревали со скоростью 20о/мин до 1000оС в воздушной атмосфере в присутствии углерода и без него. Полученные кривые ТГ и кривая ДСК для образца, содержащего углерод, представлены на рис. 1.
На кривых ТГ прослеживается постепенное падение массы без явно выраженных ступеней, что характерно для образования полисиликатов. Кривая ДСК для смеси аморфного оксида кремния и гидроксида натрия не имеет явно выраженных пиков, поэтому на рисунке не показана. Образец, содержащий в своем составе дополнительный углерод, имеет слабый экзотермический пик с максимумом при 790оС. Вследствие того, что сама по себе реакция паровой конверсии углерода имеет суммарный тепловой эффект, близкий к изотермическому [14], регистрируемый экзотермический эффект можно отнести к окислению газообразных продуктов реакции парциального окисления, СО и Н2, кислородом воздуха.
Предположение о таком характере газообразования в описываемой смеси подтверждается данными синхронной масс-спектроскопии, представленными на рис. 2.
Пары воды, характеризуемые ионным током т/г=18, выделяются на протяжении всего температурного интервала с максимумом в температурной области кипения воды. После удаления физической воды происходит постепенное образование паров воды.
По достижении температуры ~400оС пары воды начинают окислять свободный углерод и в газовой фазе наблюдается углекислый газ с характерным ионным током тД=44. Образование углекислого газа происходит вплоть до температуры ~900оС, пока не израсходуется весь углерод.
Очевидно, что при температуре, приемлемой для синтеза пеностекла, а именно в интервале 700—850оС, выделяется в присутствии углерода существенно большее количество газов (рис. 1). Падение массы в случае без углерода в смеси составляет 0,72 мас. %, а при наличии углерода — 1,05 мас. %. Очевидно, что такое количество образующихся газов может быть успешно использовано для вспенивания композиции в термопластичном состоянии.
Для другого рассматриваемого в данной статье компонента стекольной шихты — нитрата натрия процесс силикатообразования с точки зрения термогравиметрии выглядит сходным образом. Кривые ТГ и ДСК и ионных токов для смеси аморфного диоксида кремния с нитратом натрия при нагревании со скоростью 20о/мин до 1100оС в воздушной атмосфере представлены на рис. 3.
Кривые ДСК характеризуются слабыми эндотермическими пиками в области ~300оС, связанными, вероятно,
Рис. 4. Зависимость масс-спектральных ионных токов m/z=30 (NO) и m/z=44 ^^ и ОД2) от температуры в воздушной атмосфере для смеси аморфного оксида кремния с нитратом натрия (1) и смеси аморфного оксида кремния с нитратом натрия и углеродом (2)
с плавлением нитрата натрия. Кривые ТГ имеют слабо-выраженную ступень в интервале 400—600оС. Возможно, в этой области происходит наиболее интенсивное сили-катообразование и выделение газов, но использование этих газов для вспенивания композиции маловероятно вследствие высокой вязкости силикатов при данной температуре. Тем не менее в интересующем нас температурном интервале 700—850оС масса образца теряет с углеродом и без него соответственно 1,43 и 0,44 мас. %, что достаточно для вспенивания композиции.
Можно предположить, что основным образующимся газообразным продуктом будет оксид азота (II), что подтверждается данными масс-спектроскопии (рис. 4).
Выделение оксида азота (II) происходит интенсивно начиная с температуры ~300оС, причем при наличии углерода в смеси количество образующегося газа существенно меньше. Этот эффект может быть объяснен переходом оксида азота (II) в низший оксид азота (I) вследствие окисления углерода. Это предположение подтверждается фиксируемым широким пиком ионного тока т/г=44, который соответствует одновременно оксиду азота (I) и оксиду углерода (IV) и зафиксирован в широком температурном интервале от 350 до 950оС для образца, содержащего углерод в исходной композиции. В то же время ток т/г=44 отсутствует для образца без углерода в исходной композиции.
Как видно из результатов приведенного синхронного термического анализа, в случае применения гидро-ксида натрия в смеси с аморфным оксидом процесс си-ликатообразования сопровождается выделением паров воды по схеме:
^Ю2 + 2тШаОН = (Ша2О)т-^Ю2)п + тН20. Количества образующихся паров воды принципиально достаточно для обеспечения вспенивания образующегося стеклообразного силиката в интервале приемлемой термопластичности.
Добавление в исходную композицию углерода приводит к окислению последнего парами воды и увеличению газообразования, что, в свою очередь, позволяет управлять кажущейся плотностью синтезируемого пеностекла.
Применение нитрата натрия в качестве натрийсодер-жащего сырьевого компонента при синтезе стекла также допускает газообразование в температурном интервале, характерном для синтеза пеностекла. Процесс силикато-образования в этом случае может быть описан уравнениями: ^Ю2 + 2тШаШО3 = (Ша2О)т-^Ю2)п + 2тШО + 202. При наличии углерода в сырьевой смеси выделяющиеся оксид азота (II) и кислород окисляют углерод по схеме: 2ШО + С=Ш2О + СО;
2
2СО + О2 = 2СО О2+С=СО2.
2
2
0
66
ноябрь 2018
] ®
В результате в газообразных продуктах реакции фиксируются оксид азота (I) и углекислый газ, количества которых при температуре термопластичности достаточно для вспенивания композиции. Полученные материалы обладают белым цветом в отличие от пеностекла, синтезированного с применением углеродных газообразовате-лей, что придает им новые потребительские свойства и открывает новые возможности по применению [15].
Выводы.
Установлено, что возможен одностадийный синтез пеностекла из аморфного оксида кремния и гидроксида натрия. Гидроксид натрия реагирует с оксидом кремния с образованием силиката, а выделяющихся паров воды достаточно для вспенивания композиции в пиропла-стичном состоянии. Аналогично для одностадийного синтеза пеностекла возможно применение смеси аморфного оксида кремния и нитрата натрия, термообработка которой приводит к выделению оксида азота (II) и кислорода, вспенивающих композицию.
Добавление в исходную шихту углерода во всех случаях увеличивает объем образующихся газов за счет окисления углерода, что может быть использовано для управления кажущейся плотностью синтезируемого пеностекла.
Получаемые ячеистые материалы при отсутствии углерода или его малом содержании имеют белый цвет, что расширяет области практического использования изделий и допускает их применение в качестве облицо-вочно-теплоизоляционных материалов.
Список литературы
1. Химическая технология стекла и ситаллов / Под ред. Н.М. Павлушкина М.: Стройиздат, 1983. 360 с.
2. Кетов А.А., Корзанов В.С., Красновских М.П. Особенности химии газообразования при одностадийном синтезе пеностекла из карбоната и сульфата натрия // Строительные материалы. 2018. № 5. С. 27—31.
3. Технология стекла / Под ред. И.И. Китайгородского М.: Государственное издательство литературы по строительству, архитектуре и строительным материалам, 1961. 621 с.
4. Hrma P., Marcial J., Swearingen K.J., Henager S.H., Schweiger M.J., TeGrotenhuis N.E. Conversion of batch to molten glass, II: Dissolution of quartz particles // Journal of Non-Crystalline Solids. 2011. Vol. 357. Iss. 3, pp. 820-828.
5. Henager S.H., Hrma P., Swearingen K.J., Schweiger M.J., Marcial J., TeGrotenhuis N.E. Conversion of batch to molten glass, I: Volume expansion // Journal of Non-Crystalline Solids. 2011. Vol. 357. Iss. 3, pp. 829-835.
6. Демидович Б.К. Производство и применение пеностекла. Минск: Наука и техника, 1972. С. 209-211.
7. Ketov A. Glass cullet: a hard way for cellular glass from useless waste. OmniScriptum GmbH & Co. 2017. 61 p.
8. Вайсман Я.И., Кетов А.А., Кетов Ю.А., Молочко Р.А. Эффект окисления углерода парами воды при ги-дратном механизме газообразования при получении ячеистого стекла // Журнал прикладной химии. 2015. Т. 88. Вып. 3. С. 375-378.
9. Vaisman I., Ketov A., Ketov I. Cellular glass obtained from non-powder preforms by foaming with steam // Ceramics International. 2016. No. 42, pp. 15261-15268.
10. Бобкова Н.М., Трусова Е.Е. Строение сульфатсодер-жащих стекол и структурное состояние групп SO3 в них // Стекло и керамика. 2017. № 5. С. 7-11.
11. Qiang Guo, Tao Wang. Study on preparation and thermal properties of sodium nitrate/silica composite as shape-stabilized phase change material // Thermochimica Acta. 2015. Vol. 613, pp. 66-70. https://doi.org/10.1016/j. tca.2015.05.023
12. Adams L.A., Essien E.R., Adesalu A.T., Julius M.L. Bioactive glass 45S5 from diatom biosilica // Journal of Science: Advanced Materials and Devices. 2017. Vol. 2. Iss. 4, pp. 476-482. https://doi.org/10.1016/jjsamd.2017.09.002
13. Patent US 11798976. Closed-cell foam silica. Huston A.L, Justus B.I. Declared 18.05.2007. Published 20.11.2008.
14. Гусаченко Е.И., Кислов М.Б., Стесик Л.Н., Крести-нин А.В. Особенности кинетики окисления однослойных углеродных нанотрубок водяным паром // Химическая физика. 2015. Т. 34. № 4. С. 92-98.
15. Кетов А.А. Перспективы пеностекла в жилищном строительстве // Строительные материалы. 2016. № 3. С. 79-81.
References
1. Khimicheskaya tekhnologiya stekla i sitallov. [Chemical technology of glass and glass crystal]. Under edition N.M. Pavlushkin. Moscow: Stroyizdat. 1983. 360 p.
2. Ketov A.A., Korzanov V.S., Krasnovskikh M.P. Peculiarities of gas formation chemistry in one-step synthesis of foamed glass using sodium carbonate and sodium sulfate. Stroitel'nye Materialy [Construction Materials]. 2018. No. 5, pp. 27-31. (In Russian).
3. Tekhnologiya stekla [The technology has flown down]. Under edition I.I. Kitaygorodskiy. Moscow: The state publishing house of literature on construction, architecture and construction materials. 1961. 621 p.
4. Hrma P., Marcial J., Swearingen K.J., Henager S.H., Schweiger M.J., TeGrotenhuis N.E. Conversion of batch to molten glass, II: Dissolution of quartz particles. Journal of Non-Crystalline Solids. 2011. Vol. 357. Iss. 3, pp. 820-828.
5. Henager S.H., Hrma P., Swearingen K.J., Schweiger M.J., Marcial J., TeGrotenhuis N.E. Conversion of batch to molten glass, I: Volume expansion. Journal of Non-Crystalline Solids. 2011. Vol. 357. Iss. 3, pp. 829-835.
6. Demidovich B.K. Proizvodstvo i primenenie penostekla [Production and using of foamed glass]. Minsk: Nauka i tekhnika. 1972, pp. 209-211.
7. Ketov A. Glass cullet: a hard way for cellular glass from useless waste. OmniScriptum GmbH & Co. 2017. 61 p.
8. Vaisman Ya. I., Ketov A. A., Ketov Yu.A., Molochko R.A. Oxidation of carbon by water vapor in hydrate gas-formation mechanism in manufacture of cellular glass. Zhurnal prikladnoi khimii. 2015. Vol. 88. No. 3, pp. 382-385. (In Russian).
9. Vaisman I., Ketov A., Ketov I. Cellular glass obtained from non-powder preforms by foaming with steam. Ceramics International. 2016. No. 42, pp. 15261-15268.
10. Bobkova N.M., Trusova E.E. Structure of the sulphate-containing glasses and a structural condition of the SO3 groups inside them. Steklo i keramika. 2017. No. 5, pp. 7-11. (In Russian).
11. Qiang Guo, Tao Wang. Study on preparation and thermal properties of sodium nitrate/silica composite as shape-stabilized phase change material. Thermochimica Acta.
2015. Vol. 613, pp. 66-70. https://doi.org/10.1016/j. tca.2015.05.023.
12. Adams L.A., Essien E.R., Adesalu A.T., Julius M.L. Bioactive glass 45S5 from diatom biosilica. Journal of Science: Advanced Materials and Devices. 2017. Vol. 2. Iss. 4, pp. 476-482. https://doi.org/10.1016/jjsamd.2017.09.002.
13. Patent US 11798976. Closed-cell foam silica. Huston A.L, Justus B.I. Declared 18.05.2007. Published 20.11.2008.
14. Gusachenko E.I., Kislov M.B., Stesik L.N., Krestinin A.V. Features of the kinetics of oxidation of single-walled carbon nanotubes with steam. Khimicheskaya fizika. 2015. Vol. 34. No. 4, pp. 92-98. (In Russian).
15. Ketov A.A. Perspectives of foam glass in residential construction. Stroitel'nye Materialy [Construction Materials].
2016. No. 3, pp.79-81. (In Russian).
M ®
ноябрь 2018
67
