CC BY
9
окружающую срелу (МРПТХВ, Центр международных проектов ГКНТ). —М., 1986. 11. Шефтель В. О // Гиг. и сан. — 1976. —№ 10.— С. 88—
90.
12. Шефтель В. О. //Там же. — 1986. — № 8. — С. 70—73.
13. Штабский Б. М. //Там же,—1973. —№ 8, —С. 24—
28.
Поступила 24.03.87
УДК 814.72:54в.47|-074
В. Д. Давыдов, К. И. Вичевич, А. А. Анашкина, Е. Л. Шуваева
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СТЕАРАТА ЦИНКА В ВОЗДУХЕ ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
Тульский филиал ВНИИХИМпроекта
Стеарат цинка применяется для ожиривания алюминиевых заготовок (рондолей) при производстве баллонов для аэрозольной упаковки и туб для кремов с целью облегчения процесса экструдирования и предотвращения блокировки баллончика в матрице. В воздух рабочей зоны стеарат цинка может поступать через неплотности соединений узлов линии смазки. При вдыхании пыли стеарата цинка возможно развитие бронхопневмонии и диффузного фиброза легкого [I]. Следовательно, необходим контроль за содержанием этого вещества в воздухе промышленных предприятий.
В настоящее время ПДК в воздухе рабочей зоны не, установлена. Однако, учитывая высокую токсичность соединений цинка и длительность воздействия на организм в условиях производства, при разработке методики определения стеарата цинка ориентировались на величину ПДК для окиси цинка 0,5 мг/м3 [1].
Низкая чувствительность гравиметрического метода исключает возможность надежного определения стеарата цинка по привесу пыли на фильтре при концентрациях на уровне 0,25 мг/м3.
Известно использование методов атомной спектроскопии [7], активационного анализа [9], вольтамперометрии [2, 4], фотоколориметрии [5, 6, 8] для определения цинка и его соединений в различных объектах.
Органические реагенты различных классов образуют с ионами цинка окрашенные комплексы, характеризующиеся высокими молярными коэффициентами поглощения, что позволяет определять цинк и его соединения фотометрическим методом в количествах 2—10 мкг в пробе.
Для выбора оптимальных условий определения стеарата цинка в воздухе фотометрическим методом изучали контрастность, т. е. разность между длинами волн максимального поглощения некоторых реагентов и продуктов их реакции, и чувствительность, определяемую молярным коэффициентом поглощения е. Результаты приведены в таблице.
Таким образом, максимальной контрастностью обладает метод с использованием ксилелолового оранжевого, но чувствительность его очень низка. Контрастность методов с дитизоном, ПАР и сульфарсазеном соизмерима, по чувствительно-
сти же сульфарсазеновый метод вдвое уступает дитизоновому и ПАР. Определение цинка с дитизоном включает стадию экстракции комплекса токсичными органическими растворителями, что удлиняет анализ и ведет к потере вещества.
В связи с изложенным дальнейшие исследования по подбору условий определения стеарата цинка в воздухе проводили с использованием реагента ПАР.
Метод определения стеарата цинка основан на улавливании пыли и аэрозоля из воздуха на фильтр «синяя лента», переведении анализируемого вещества в оксид цинка, затем в хлорид цинка и последующем фотометрировании комплекса цинка с 2-пиридил-4-азорезорцином. Метод специфичен в присутствии алюминия и его * соединений: 30—40-кратный избыток алюминия не мешает определению стеарата цинка предлагаемым методом. •
Анализ проводится следующим образом. Воздух производственных помещений отбирают на фильтр, укрепленный в патроне, в течение 20 мин со скоростью 15 л/мин. Фильтр с отобранной пробой переносят в фарфоровый тигель, смачивают 0,5—1 мл концентрированной азотной кислоты и помещают в холодную муфельную печь. Медленно повышают температуру печи до 300 °С, озоляют пробу при этой темпера-* туре в течение 10 мин. Затем тигель охлаждают, содержимое смачивают несколькими капля- $ ми азотной кислоты и выдерживают в муфеле, при температуре 500 °С в течение 10 мин. Тигель
Спектрофотометрические характеристики комплексов цинка-с некоторыми реагентами
1ч \nax- "м
и а'
Реагент м X . |
рН V ч с X и Я' т н о
X о 3 V << а о
V а < «3 и
2-пиридил-4-азо- 495
резорцин (ПАР) 8,0 — 9,5 495 413 82 9. 21
Сульфлрсазсн 8.5—10 505 423 82 505 4,90
Кснлснолопый 132; 6 572
оранжевый * 5,7—6,0 572 440: 578 2,28
Дитнзон * 6,5 — 7.5 536 420; 620 118; 84 536 9,62
* Данные литсратуры[3].
охлаждают, остаток растворяют в 1 мл 0,2 н. раствора соляной кислоты и количественно переносят в мерную колбу емкостью 50 мл, куда предварительно налито 20 мл боратного буферного раствора (рН 9,2—9,3) и 2 мл 0,05 % раствора ПАР. После перемешивания и 5-минутной выдержки фотометрируют раствор при 490 нм ( в кюветах с толщиной поглощающего слоя 5 мм по сравнению с контролем, который готовят аналогичной обработкой чистого фильтра.
Количество иона цинка в анализируемой пробе определяют по градунровочному графику, для построения которого готовят серию растворов, содержащих от 0,5 до 7 мл стандартного раствора ацетата цинка (концентрации 10 мкг/мл) в мерных колбах емкостью 50 мл, куда предварительно прилиты 20 мл боратного буфера и 2 мл раствора ПАР.
Концентрацию стеарата цинка в воздухе (X, мг/м3) вычисляют по формуле:
а 9,073 Х- У0
где С — количество цинка в пробе, мкг, найденное по градунровочному графику; У0 — объем воздуха, л, отобранный для определения (у. н.); 9,673 — фактор пересчета на стеарат цинка.
Предел измерения 5 мкг 2п2+ в анализируе-к мом объеме пробы, предел измерения в воздухе 0,20 мг/м3 (при отборе 300 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций 0,20—2,25 мг/м3 без ^разбавления пробы. Время определения 2,5 ч.
Метрологическая оценка метода проведена по
искусственным пылевоздушным смесям постоянного состава, полученным на дозирующей установке (при п = 6, а = 0,95) в интервале концентраций от 0,36 до 7,22 мг/м3. Найдено, что суммарная погрешность определения не превышает 20 % •
Опытная проверка методики проводилась на участках изготовления баллонов методом холодной экструзии на стадии ожиривания алюминиевых рондолей ПО «Новомосковскбытхнм» и Ужгородского завода бытовой химии. Полученные данные подтверждают возможность использования разработанной методики при санитарном контроле воздуха при изготовлении алюминиевых баллонов и туб для упаковки товаров народного потребления.
Литература
1. Вредные вещества в промышленности: Справочник / Под ред. Лазарева Н. В.—Л., 1977.— Т. 3. —С. 370—375.
2. Выдра Ф„ Штулик К., Юлакова Э. Инверсинная вольт-амперометрня: Пер. с чеш. — М., 1980.— С. 221—230.
3. Камасва Л. В., Подчайнова В. Н., Федорова Н. Д. / / Завод, лаб. — 1971. — № 3. — С. 258—263.
4. Сонгина О. А., Захаров Б. А. Амперометрическое титрование.—М„ 1979. —С. 296—300.
5. Умланд Ф., Янсен А., Тириг Д.. Вюнш Г. Комплексные соединения в аналитической химии: Пер. с нем. — М., 1975. — С. 418—423.
6. Чубарь Л. В. //Гиг. труда. — 1982. — № 9. — С. 57—58.
7. Anermann £., Jacobi J.. Cumbrowskl J. // Z. ges. Hyg. — 1978. — Bd 24, —S. 180.
8. Käthe ].// Z. Chem. — 1982. — Bd 22. — S. 340.
9. Poncet M.. Chazot R„ Engellmann Ch. //J. Radioanal. Chem. — 1977. — Vol. 41. — P. 81.
Поступила 10.01.87
УДК 615.9.0!5.3.015.4:616-(ИЖ.66-07
В. H. Ракитский
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ МЕТОДА НАИМЕНЬШИХ КВАДРАТОВ ДЛЯ ПРОБИТ-АНАЛИЗА КРИВЫХ ВОССТАНОВЛЕНИЯ
ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов,
СССР
Оценка скорости восстановления нарушенных функций организма после воздействия химических веществ является одной из важных характеристик их токсического действия. Однако в настоящее время вопросы количественной оценки процессов восстановления при токсиколого-гигиеническом изучении химических веществ разработаны недостаточно. При этом следует отметить, что более широко эти подходы используются в радиационной гигиене [2].
Нами предлагается использовать метод наименьших квадратов для пробит-анализа кривых » восстановления нарушенных под воздействием химических веществ различных функций организма. Как известно, указанный метод наряду с другими методами пробит-анализа широко используется в токсикологии для анализа кривых
полимеров и пластических масс Минздрава , Киев
летальности и расчета среднесмертельных доз [1, 3]. Анализ собственных материалов и данных литературы позволил установить, что кривые восстановления различных биологических показателей, как и кривые летальности при воздействии ксенобиотиков, имеют, как правило, S-образный характер. При пробит-анализе кривых восстановления рассчитываются следующие величины: Т50 — период полувосстановления, т. е. время, в течение которого нарушения восстанавливаются на 50%; Т|6 — соответственно на 16%; Т84 —на 84% и T97,s — на 97,5%. Расчет этих величин проводится аналогично вычислению величин LD50, LD|6, LD84, LD97,5, которые соответствуют пробитам 4, 5, 6 и 7. Вместо доз веществ используются величины времени восстановления (Х3), а вместо летальности — про-
