CC BY
6
УДК 813.777:547.481.8
Л. И. Гостева, В. Ф. Федонина, Д. У. Грудцына, И. А. Андреев
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СЕБАЦИНОВОЙ КИСЛОТЫ В ПРИРОДНЫХ
И СТОЧНЫХ ВОДАХ
Всесоюзный научно-нсследовательскнй и проектный институт мономеров, Тула
В изготовлении новых полиамидных смол, высококачественных пластификаторов, низкотемпературных и негорючих смазок широко используется себациновая кислота (СК).
Со сточными водами производств, где она создается или применяется, СК может попадать в водоемы.
Действие СК. на живые организмы изучено мало, вместе с тем имеются указания на некоторые функциональные нарушения со стороны ЦНС п желудочно-кишечного тракта у работников производства СК.
По физико-химическим свойствам себациновая (1,8-декандикарбоновая) кислота, НООС— (СН2)в—СООН—бесцветные кристаллы, с температурой плавления 184,5°С, температурой кипения 294,5 °С при давлении 100 мм рт. ст. = = 1,207, хорошо растворима в спирте и эфире, в 100 г воды при 15°С растворяется 0^1 г. Сведений о методике контроля содержания СК в воде водоемов нами не найдено. Описанный в литературе колориметрический метод определения СК в воздухе рабочей зоны и модельных смесях (Ю. В. Абрамова и Е. Г. Качмар) имеет низкую чувствительность.
В настоящей работе описан метод определения СК, основанный на концентрировании ее методом экстракции серным эфиром из подкисленных водных проб, переводе содержащейся в экстракте кислоты в диметиловый эфир путем диазометили-рования (М1ете1<; Г. Берчфнлд и Э. Сторрс) с последующим анализом на газожидкостном хроматографе. Чувствительность предложенного метода с предварительным концентрированием — 0,5 мг/дм3, чувствительнфсть анализа непосредственно в определяемой пробе—100 мг/дм3.
Определения проводили на газожидкостном хроматографе «Цвет-100» модель 2 с пламенно-ионизационным детектором. Условия определения: колонка стальная хроматографическая длиной 1 м, диаметром 3 мм, сорбент—20 % силиконовый каучук на хроматоне-Ы-А\У (производства ЧССР), температура термостата колонок 170°С, температура испарителя 300°С. Количественные расчеты проводили по методу внутреннего стандарта.
Подготовка пробы речной воды сводилась к следующему. Исследуемую пробу воды (500 мл) после фильтрации через мембранный ультрафильтр № 2 подкисляли соляной кислотой до рН 2,0 и экстрагировали серным эфиром (эфира 100 мл, время экстракции 1 ч на приборе для встряхивания). После отстаивания и разделения
слоев эфирный слой отделяли, добавляли 3—5 мл ^ метанола, 10—15 мл насыщенного раствора диа-зометана в серном эфире и определенное количество внутреннего стандарта (раствор диэтило-вого эфира СК в метаноле). Избыток диазомета-на и серный эфир удаляли выпариванием при комнатной температуре до объема 1,0—1,5 мл. Аликвотную часть оставшегося метанолового раствора диметилсебацината (1—5 мкл) микрошприцем вводили в испаритель хроматографа. Хроматограмма концентрата речной воды, содержащей СК, после диазометилирования приведена на рисунке.
По полученным хроматограммам рассчитывали площади пиков диметилсебацината и стандарта, а затем вычисляли концентрацию СК с учетом калибровочного коэффициента. Последний определяли на свежеприготовленных растворах СК известной концентрации (0,5—5,0 мг/дм3) в тех же условиях, что и при проведении анализа, т. е. пробы проходили через все операции, описанные выше.
Было изучено влияние на выявление СК ряда веществ, характерных для сточных вод производства СК и природных вод. Установлено, что определению не мешают нефтепродукты, детерген- . ты, гумусовые и гуминовые кислоты, фенол, ме- ~ танол, четыреххлорнстый углерод в количествах, превышающих их ПДК в десятки раз, а также минеральные соли при их содержании до 10 г/дм3. Определению мешает присутствие диметилсебацината в природных или сточных водах. Он определяется суммарно и завышает результаты анализа, поэтому при налнчи диметилсебацината в водах следует установить его количество в отдельной пробе без проведения диазометилирования, а результат вычесть из суммы.
Хроматограмма концентрата речной воды.
1 — днметнлеебоиинат (концентрация 1,0 г/л); 2 — дн-этиловыЛ эфир СК.
Минуты
Разработанная методика апробирована на водах закрытого водоема в Туле, рек Упы и Север-ский Донец, на сточных водах производства СК электрохимическим методом и на водах общего промышленного стока завода после биологической очистки. Средняя вероятная относительная погрешность при этом составила 4,6 %.
Таким образом, методика может быть исполь-*зована для контроля за содержанием СК в про-
мышленном стоке производства, в речных водах и для очистки эффективности работы сооружении биологической очистки.
Литература. Абрамова 10. В., Качмар Е. Г. — Гмг.
труда, 1978, № 7, с. 57. Берчфилд Г., Сторрс Э. Газовая хроматография в биохимии. М., 1964, с. 484—489.
Поступила 17.08.82
УДК 614.777:546.77
И. Ф. Иванова, Л. И. Ганаго, Т. М. Пушкарева, Т. В. Езерская, Г. И. Карташова
ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА В ПИТЬЕВОЙ ВОДЕ
Институт физики твердого тела и полупроводников АН Белорусской ССР, Белорусский научно-исследовательский санитарно-гигиенический институт, Минск
В связи с решением ряда вопросов по охране окружающей среды важнейшее значение приобретает разработка новых методов анализа природных вод. Необходимость определения молибдена в питьевой воде обусловлена нормированием его количества. Согласно существующим санитарно-гигиеническим нормам, его концентрация не должна превышать 0,5 мг/л. Предлагаемый ГОСТом роданидный метод оценки содержания молибдена отличается низкой чувствительностью и избирательностью, плохой воспроизводимостью результатов и необходимостью использования больших объемов исследуемой воды. Ввиду низкого содержания молибдена в питьевых водах есо определению обычно предшествует концентрирование. Селективное концентрирование микрокомпонентов весьма сложно. Как правило, проводят групповое концентрирование элементов с последующим их выделением и определением (Н. М. Кузьмин).
С целыо исключения перечисленных недостатков нами разработан метод прямого определения молибдена в питьевой воде без предварительного отделения мешающих компонентов. В основе разработанного метода положена изученная нами ранее (Л. И. Ганаго и И. Ф. Иванова) реакция образования ионного ассоцната роданидного комплекса молибдена (5+) с красителем трнфе-ннлметанового ряда — кристаллическим фиолетовым. Образующийся ассоциат флотируется толуолом, промывается растворами разбавленнных кислот от избыточного красителя и соединения молибдена с кристаллическим фиолетовым и фо-тометрируется при Яшах 590 нм. В качестве восстановителя Мо (6+) применяется аскорбиновая кислота.
Изучение влияния элементов, сопутствующих молибдену в питьевой воде, показало, что выбранная реакция отличается высокой избирательностью. Мешающее действие могут оказать толь-
ко элементы, способные к образованию с роданидом комплексных соединений, взаимодействующих затем с кристаллическим фиолетовым. К ним можно отнести Ре3+, \У5+, У4+, У5+, 2п2+, Рс12+ и Яе7+. Однако условия проведения указанной реакции позволяют устранять мешающее действие этих элементов. Так, Ре3+ восстанавливается аскорбиновой кислотой до Ре2+, которое не мешает определению, наоборот, не восстанавлива-
ется аскорбиновой кислотой до ассоциаты
роданидных комплексов цинка и ванадия с кристаллическим фиолетовым вымываются соответствующими растворами кислот, рений и палладий в питьевой воде отсутствуют.
Другим преимуществом данной реакции перед роданидной является ее высокая чувствительность. Молярный коэффициент погашения ассо-циата роданидного комплекса молибдена с кристаллическим фиолетовым 3,2-105 вместо (0,8— — 1,25) • 104 при роданидном методе. В результате проведенных исследований разработаны два варианта экстракционно-фотометрического метода прямого определения молибдена в питьевой воде: без концентрирования при содержании молибдена 0,2 мг/л и более и с предварительным концентрированием при меньшем его количестве. Для концентрирования использован наиболее простои и доступный метод — выпаривание. Высокая чувствительность реакции позволила уменьшить степень концентриррвания и сократить объем пробы воды, взятой на анализ.
Методика определения молибдена в питьевой воде следующая: при содержании в воде молибдена 0,2 мг/л и более в делительную воронку на 100 мл помещают 1—2 мл пробы воды, приливают 1 мл 18 N Н2504, 1 мл 2 М роданида аммония, 1 мл 10 % аскорбиновой кислоты и выдерживают 20 мин для развития окраски роданидного комплекса молибдена. Раствор должен быть ~3 N по НгБО.! и 0,4—0,5 М по роданиду. За-
