CC BY
18
Выводы
1. Скорость испарения ртути в обычных условиях изменяется прямо пропорционально радиусам капель. При уменьшении радиуса капель в 4 раза скорость испарения увеличивается приблизительно в 3 раза с одной и той же величины поверхности ртути.
2. Скорость образования защитной оксидной пленки на поверхности капель за счет кислорода воздуха возрастает с уменьшением размеров капельки. Пары ртути могут сорбироваться черной или синей тканью в количестве до 600 т на 1 дм2. Для других тканей это количество не превышает 10 7.
3. Скорость сорбции пропорциональна концентрации паров ртути. Ртуть, сорбированная на ткани, выделяется в чистом воздухе при обычной температуре. Через 20 часов может выделиться до бО'/с.
4. При нагревании капель ртути под вакуумом при 100° их поверхность уменьшается с$> скоростью, обратно пропорциональной радиусам капель. .
5. Для полного удаления ртути, импрегнированной на ткани, можно рекомендовать нагревание ткани при 100° и разрежении около 20 мм ртутного столба при слабом подсосе воздуха.
С. Л. ГИНЗКУРГ
Определение ртути в моче
Из Института гигиены труда и профзаболеваний Академии медицинских наук СССР
Применяющиеся методы определения ртути в моче основаны на извлечении ртути из мочи в виде медной амальгамы и затем на количественном определении иона ртути. Некоторые авторы (Вышемирский, Перегуд и Кузьмина и др.) производят извлечение ртути амальгамированием непосредственно из мочи, вводя в нее серную и соляную кислоту и медную вату. Другие авторы (Стуковенков) предварительно осаждают ртуть из мочи яичным белком. Полученный осадок обрабатывается соляной кислотой, в которую вводится медь для извлечения ртути.
Для количественного определения иона ртути в обоих случаях медная амальгама возгоняется в пробирке в присутствии иода, причем на стенках пробирки образуется красный налет двуиодистой ртути. Стуковенков определяет количество ртути по кольцу на стенках пробирки, а Перегуд и Кузьмина растворяют двуиодистую
ртуть водным раствором иода и в последнем определяют количество ртути по микрометоду Полежаева.
Этот же метод применен и в данной работе для определения иона ртути. .Он основан на образовании окрашенного комплекса СиЛ • при взаимодействии йодного раствора ртути с реактивным раствором, состоящим из смеси Си304 (или СиС12), Ыа2503 и ЫаНС03.
На фоне густой белой взвеси иодистой меди ртутный комплекс дает желто-оранжевую окраску, интенсивность которой нарастает соответственно концентрации ртути в исследуемом растворе. Метод, специфичный для ртути, позволяет определить 0,5 7 ртути в 5 мл мочи.
В литературе имеются указания на то, что извлечение ртути из растворов амальгамированием происходит полностью. Нами была проверена полнота извлечения ртути в виде медной амальгамы из мочи.
В мочу вводились определенные количества ртути в виде стандартного водного раствора сулемы. Затем из этой мочи ртуть извлекалась в виде медной амальгамы по методу Стуковенкова, а также по способу Перегуд и Кузьминой. Амальгама возгонялась, и полученное кольцо двуиодистой ртути сравнивалось со стандартной шкалой. В другом слу-
чае кольцо растворялось в растворе иода в иодистом калии и в этом растворе определялось количество ртути.
Стандартная шкала готовилась путем нанесения эфирного стандартного раствора ртути непосредственно на комочек медной ваты. Эфир испарился, а ртуть образовала амальгаму на меди. Эта амальгама в одном случае возгонялась с получением кольца двуиодистой ртути, а в другом случае амальгама переносилась 1в йодный раствор, в котором затем определялось количество ртути.
В условиях нанесения эфирного стандартного раствора в ртути на медь имеет место полное извлечение ртути амальгамой. Это подтвердилось нашими опытами. ч
Проведенные нами опыты извлечения ртути из мочи в виде медной амальгамы показали, что это извлечение неполное.
1. Кольцо двуиодистой ртути, полученное возгонкой амальгамы, выделенной из мочи, значительно слабее кольца стандартной шкалы, полученного из такого же количества ртути, нанесенного на медь.
2. При определении количества ртути в йодном растворе после растворения кольца НдЛ2, выделенного из мочи, получается значительно меньше заданного количества ртути, причем количества эти непостоянны и колеблются при одинаковых опытах.
3. Количественное значение кольца полученного из стандартной шкалы, полностью соответствует заданному количеству ртути.
4. Метод амальгамирования как по Стуковенкову, так и по Перегуд и Кузьминой, не обеспечивает полного извлечения малых количеств ртути из мочи.
Таким образом, наши опыты подтвердили литературные данные о том, что извлечение ртути из раствора амальгамированием происходит не до конца. Следовательно, определение ртути в моче, основанное на этом методе, является неполноценным.
Не улучшает метода и рекомендуемое Стуковенковым сравнение полученных колец Н^Л2 со шкалой, полученной при аналогичной обработке мочи с определенными концентрациями ртути, поскольку полнота извлечения амальгамированием сильно колеблется при одинаковых концентрациях. Результаты большого количества анализов мочи на ртуть, произведенных по методу Стуковенкова, проверялись путем растворения кольца и оп-
ределения количества ртути в этом растворе (табл. 1).
Как видно из табл. 1, действительное содержание ртути в кольце Н£Л2 сильно колеблется и не соответствует действительному содержанию ртути в моче.
Учитывая указанные недостатки существующих методов определения ртути в моче, мы пытались изыскать другой способ. Для концентрирования малых количеств ртути в моче был использован метод осаждения яичным белком. /
Для извлечения же ртути из белкового осадка был испытан раствор иода в иодистом калии.
В ряд склянок с мочой вносились определенные количества ртути. Затем производилось осаждение ртути белком. Осадок отфильтровывался и вместе с фильтром обрабатывался водным раствором иода в иодистым калии. Затем в этом растворе определялось количество ртути по методу Полежаева. Оказалось, что таким способом удается определить почти полностью заданное количество ртути (табл. 2).
4 Гигиена и санитария, Л* 8 ———
25
Таблица 1. Полнота определения ртути в моче по методу Стуковенкова
Определено в мг ртути
по раство- %
по кольцу рении коль-
ца
0,4 0,16 40
0,8 0,14 18
0,15 0,08 53
0,2 0,04 20
0,2 0,06 30
0,2 0,014 7
0,6 0,12 20
0,8 1,0 125
1,0 0,9 90
1,0 0,3 30
Следовательно, яичный белок полностью осаждает ртуть из мочи, а раствор иода полностью извлекает ртуть из белкового осадка без предварительного его разрушения.
Таким образом, этот метод позволяет количественно точно определить ртуть в моче.
Таблица 2. Полнота определения ртути в моче по предлагаемому методу
Определено ртути
Введено ртути в мг в мг в % Примечание
0,08 0,07 88 Раствор ртути вводил-
ся в мочу в день ана-
лиза
0,1 0,1 100 То же
0.1 0,85 85 п я
0.1 0,1 100
0,08 0,7 88 я И
0,2 0,21 105 » и
0,2 0 18 90
0,2 0,18 90 я »
0,4 0,4 100
0,59 0,58 98 » »
0,1 0,09 90 Раствор ртути вво-
дился в мочу за 24 ча-
са до анализа
0,05 0,045 90
0,5 0,52 104
Однако при детальной проработке этого метода мы встретились с некоторыми трудностями. Так, при обработке белкового осадка раствором иода происходит некоторое обесцвечивание раствора вследствие взаимодействия белка и другой органики с иодом, что обусловливает неодинаковость среды шкалы и пробы при колориметрическом определении иона ртути.
Для определения количества иода, вступающего в реакцию с осадком, раствор иода титровался до обработки осадка и после обработки, причем продолжительность экспозиции вариировалась от 20 до 30 минут. Оказалось, что снижение титра иода довольно постоянно и время экспозиции в указанных пределах не отражается существенно на снижении титра иода.
Выяснив, чему равно это снижение, мы соответственно увеличили концентрацию йодного раствора, применяемого для обработки осадка, с таким расчетом, чтобы концентрация этого раствора после обработки осадка соответствовала концентрации раствора, применяемого при построении шкалы. Затем экспериментально было установлено оптимальное количество белка, необходимого для осаждения ртути из мочи, время экспозиции, нагрева и т. д.
Вместо яичного белка in toto мы применяем раствор его в физиологическом растворе. Можно также пользоваться раствором яичного альбумина в порошке.
На основе результатов проведенных экспериментов мы пришли к следующему порядку проведения анализа ртути в моче: из мочи, собранной за сутки, отбирают 400 мл, прибавляют по каплям lOVd уксусную кислоту до ясной кислой реакции, затем 0,5 г хлористого натрия и 5 мл раствора яичного белка (1 :3). Смесь ставят на водяную баню до полного свертывания белка при частом помешивании. Теплый раствор фильтруют через воронку Бюхнера, закладывая два фильтра. Осадок промывают три раза водой, затем фильтры переносят в стакан и заливают их 20 мл раствора иода в йодистом калии (приблизительно N/15), тщательно перемешивают и через 10—15 минут фильтруют.
В фильтрате определяют ион ртути по методу Полежаева-
