CC BY
9
УДК 613.63:878.048.21-074)
Н. И. Слепак, А. П. Климова
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПАРАОКСИНЕОЗОНА И ПРОДУКТА 4010ЫА В ВЫТЯЖКАХ ИЗ РЕЗИН
Московский научно-исследовательский институт гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана
Известны случаи кожных заболеваний при контакте с готовыми резиновыми изделиями, применяемыми для индивидуальной защиты работающих. Широко используемые в настоящее время антиоксиданты каучуков и резин — параоксинеозон (параоксифенил-Р-нафтиламин) и продукт 401(ЖА (изопропил-фенил-п-фенилендиамин), по данным ряда авторов, не обладая ярко выраженной токсичностью, могут оказывать в определенных условиях кожно-раздражающее действие (К. П. Стасенкова и Т. А. Ко-четкова, и др.). При санитарно-химическом исследовании резиновых изделий, предназначенных для индивидуальной защиты, возникает необходимость определения параоксинеозона и продукта 401(ША в модельной жидкости, имитирующей пот.
По данным К. А. Лопуховой и других авторов, поверхность кожи человека в норме имеет кислую реакцию и ее рН колеблется в пределах 3,0— 6,0. С учетом этого для проведения исследований применены 2 модельных раствора — физиологический раствор с рН 6,0—6,3 и физиологический раствор, подкисленный молочной кислотой, с рН 3,0—3,3. Исследования проводили при 35°, что близко к температуре поверхности тела человека, и при 50°, что максимально возможно в условиях эксплуатации изделий.
За основу при разработке модификаций методов определения параоксинеозона и продукта 4010ЫА в физиологическом растворе были взяты колориметрические методы, применяемые технологами для изучения этих веществ в каучуках и резинах. Для анализа параоксинеозона использована реакция с солянокислым паранитродиазобензолом (М. С. Быховская и соавт.), для определения продукта 4010ЫА — реакция взаимодействия его с уксуснокислой медью (НуНоп).
Применение физиологического раствора в качестве исследуемой среды потребовало разработки оптимальных условий для анализа параоксинеозона и продукта 4010ЫА. Установлено, что параоксинеозон непосредственно в физиологическом растворе определить нельзя, так как при сочетании параоксинеозона с солянокислым паранитродиазобензолом образуется соединение, нерастворимое в воде. Поэтому мы предварительно извлекали параоксинеозон из физиологического раствора хлороформом. После удаления хлороформа и растворения сухого остатка в спирте проводили последующее колориметрическое изучение параоксинеозона. Продукт 4010ЫА стало возможным анализировать непосредственно в физиологическом растворе. Воспроизводимость результатов реакции проверяли на искусственных пробах с известным содержанием параоксинеозона и продукта 4010ЫА. Ошибка в определении обоих веществ не превышала 10—15%. Чувствительность метода анализа параоксинеозона — 2 мкг в изучаемом объеме (5 мл). Для продукта 4010ЫА чувствительность метода — 2,5 мкг в 5 мл. Отмечено, что исследование обоих антиоксидантов в физиологическом растворе при 35 и 50° возможно в течение 1 часа, что, видимо, объясняется их недостаточной стабильностью в водной среде. Изучено было влияние сопутствующих веществ на определение параоксинеозона и продукта 4010НА. Работу проводили на искусственных пробах, составленных из ингредиентов, используемых в различных комбинациях при изготовлении резин, а также их смеси. Выявлено, что каучуки — натуральный и синтетические (метилстирольный, дивиниловый, изопреновый), сера, ускорители вулканизации — каптакс, дифенилгуанидин, антиоксидант — неозон Б, мягчители — парафин, стеа-
рнн, вазелин, озокерит, наполнители — литопон, сажа, мел, цинковые белила не мешают определению параоксинеозона и продукта 4010ЫА.
Разработанные методы были применены при анализе параоксинеозона и продукта 401(ЖА в вытяжках из резин различного состава. Получены удовлетворительные результаты.
Выработан следующий ход определения. Два кусочка исследуемого образца резины площадью 50 см2 каждый, тщательно промытые водопроводной, а затем теплой дистиллированной водой, помещают в физиологический раствор: один кусочек в 50 мл раствора с рН 6,0—6,3 другой — в 50 мл раствора, подкисленного 2 каплями 40% молочной кислоты до рН 3,0— 3,3. Растворы выдерживают в термостате 1 час при 35 и 50°. Полученные вытяжки подвергают анализу.
Определение параоксинеозона: весь объем вытяжки переносят в делительную воронку и экстрагируют хлороформом (4 раза по \0мл). Хлороформные вытяжки собирают в выпарительную чашку и оставляют при комнатной температуре в течение 18—20 часов до полного испарения. Сухой остаток растворяют в 3 мл спирта, переносят в колориметрическую пробирку с доведением объема спиртом до 5 мл. Одновременно с пробой готовят стандартную шкалу с содержанием параоксинеозона от 2 до 30 мкг. Используют стандартный спиртовой раствор с содержанием 10 мкг параоксинеозона в 1 мл. Объем доводят до 5 мл спиртом. В пробирки шкалы и пробы прибавляют по 0,2 мл солянокислого паранитродиазобензола (0,2% солянокислый дназотированный паранитроанилин4-0,1 % водный раствор азотистокислого натрия в равных объемах с последующим разбавлением дистиллированной водой в соотношении 1 : 5 для концентрации параоксинеозона от 2 до 8 мкг, в соотношении 1,: 1 для концентраций от 10 до 30 мкг).
Определение продукта 4010ЫА: в колориметрические пробирки вносят по 1 мл полученных вытяжек из резин. Одновременно готовят стандартную шкалу с содержанием продукта 4010 ЫА от 2,5 до 40 мкг. Используют стандартные спиртовые растворы с содержанием этого продукта, равным 10 мкг в 1 мл для концентраций от 2,5 до 10 мкг и с содержанием 100 мкг в 1 мл для концентраций от 15 до 40 мкг. Объем доводят до 1 мл физиологическим раствором. В пробирки шкалы и пробы прибавляют по 4 мл раствора уксуснокислой меди (0,500 г уксуснокислой меди, 4,66 г хлористого калия, 10 мл 0,5 н. раствора соляной кислоты и 250 мл воды помещают в мерную колбу емкостью 1 л и доливают до метки спиртом). Через 10 мин. проводят фотометрическое измерение интенсивности растворов, окрашенных в вишнево-розовый цвет (параоксинеозот) и в розово-красный цвет (продукт 4010 МА). Измерение проводят на фотоэлектроколориметре ФЭК-56 с зеленым светофильтром № 5 (А-щах — 490 нм) для продукта 40 ЮМА и с зеленым светофильтром № 6 (Хгаах—540 нм) для параоксинеозона.
Предлагаемые методы определения параоксинеозона (по реакции с солянокислым паранитродиазобензолом, с чувствительностью 2 мкг в 5 мл) и продукта 4010 МА (по реакции с уксуснокислой медью, с чувствительностью 2,5 мкг в 5 мл) позволяют исследовать оба вещества в физиологическом растворе, имитирующем пот, в присутствии других составных частей резин.
ЛИТЕРАТУРА. Быховская М. С, Гинзбург С. Л., Хали-з о в а О. Д. Методы определения вредных веществ в воздухе. М., 1966, с. 364. — Л о -пухова К. А. Профессиональные заболевания кожи, возникающие у рабочих при контакте с резиновыми клеями, невулкаиизованными резинами и изделиями из них. Автореф. дисс. канд. М., 1964. — Стасенкова К. П., Кочеткова Т. А. В кн.: Токсикология и гигиена продуктов нефтехимии и нефтехимических производств. Ярославль, 1968, с. 102. — Н у 1 I о п С. Ь., Апа1у1. СЬегп., 1960, V. 32, р. 1554.
Поступила 13/ХП 1971 т.
