CC BY
2
УДК в13.298:67в»746.47-074:543.432
КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СТАБИЛИЗАТОРОВ ПЛАСТМАСС
Н. Н. Знаменский, Е. В. Морозова, Л. П. Петрова (Москва)
о.1 г о.н о./о
О.ОЭ
Метод количественного определения бутилированного гидроокси-толуола, 2,2-метилен-бис4-метил-6-третичного бутилфенола и 2,2-тио-бис-4-метил-6-третичного бутилфенола в водных средах после контактирования с полиолефинами не описан в литературе. Мы в своих опытах взяли за основу метод изучения указанных выше антиоксидантов в жире (КпэЬпа-тшЧИу и БшаттаШап; ЬаэгЬ), видоизменив его применительно к молочно-кислотным средам. Метод основан на восстановлении подвижным атомом водорода антиоксиданта ионов трехвалентного железа с открытием последнего по реакции с железосинеродистым калием с образованием турнбулевой сини (ярко-синего цвета) по следующей реакции:
Ре2 (504)з + Н2 = 2 Ре504 + Н2304
РеБ04 + К3 ре (СЫ)6] = Ре3 [Ие (СЫ),],
турнбулева синь.
По методу, применяемому для определения бутилированного гидроок-ситолуола в жире, к 1 мл исследуемой пробы сначала прибавляют 3 мл абсолютного спирта и после встряхивания вносят 3 капли раствора желе-зосинеродистого калия и раствор трехвалентного сернокислого железа. Наличие бутилированного гидроокситолуола устанавливают по появлению синего окрашивания.
В нашу задачу входил количественный | анализ любого антиоксиданта класса заме- & щенных алкил- или арилфенолов в вытяж- | ^ ках из образцов пластмасс. В соответствии с | этим доработан и предложен следующий ход ^ анализа: 100 мл молочнокислотной вытяжки 5 из образца пластмассы заливают в делитель- £ ную воронку и извлекают антиоксидант тро- | екратной обработкой вытяжки хлороформом <§ (порциями по 10 мл). Полученные экстракты соединяют и испаряют при комнатной температуре в вытяжном шкафу. Остаток растворяют в 5 мл 72% этилового спирта, переносят в пробирку с притертой пробкой, добавляют 0,2 мл 0,1 % раствора железосинеродис-того калия и 0,2 мл 1% сернокислого железа, перемешивают и оставляют стоять в темноте при 25° в течение 60 мин. для окрашивания. Интенсивность окрашивания раствора устанавливают по оптической плотности на фотоэлектро-колориметре ФЭК-М с красным светофильтром.
Количественное определение антиоксидантов проводят по градуиро-вочным кривым (рис. 1, 2, 3). Для построения градуировочной кривой готовят стандартную шкалу, состоящую из 5 и более проб со 100 мл 0,3% или 3% молочной кислоты и спиртового раствора, содержащего в 1 мл 0,01 мг антиоксиданта, в количестве 0,2, 0,4, 0,6, 0,8, 1 мл и др.
Дальнейшее определение антиоксидантов в каждой пробе стандартного раствора проводилось нами так же, как и в исследуемой вытяжке. Ввиду того что интенсивность окраски раствора зависит от времени, температуры и содержания воды, определять стабилизаторы как в исследуемых раство-
0.07
<5 0.06 0.03 0,04 0.03 0,02 0.0/ о
<5> «й-
£ ад
ч
С5>
«о
<а> <5>-
Содержание В !м/>(в/иг)
Рис. 1. Градуировочная кривая ионола.
pax, так и в пробах стандартной шкалы необходимо в строго одинаковых условиях.
Чувствительность метода для всех изученных стабилизаторов составляет 2 мкг/мл колориметрируемого раствора.
Реактивы: 1. Хлороформ, ч. д. а. 2. 1% раствор сернокислой окиси железа в 1 н. растворе H2S04. 3. 0,1% водный раствор железосинеродисто-го калия. 4. Этиловый спирт для растворения антиоксидантов: бутили-рованного гидроокситолуола, 2,2-метилен-бис-4-метил-6-третичного бутил-
о./г
о.п
1 o.w
to > 0.09
1 0.08
0,07
§ 0,06
5c (j O.OS
> 0.01
£ 0.03
С 0.02
0.01
0
__L_
_J-L_
_l-L_
-J_L-
СЬйййООйййС)
су <5,- су <S>" <5Г <ii <5>~ "Si <i>' <5T
Содержание 8 I/ил (8мг)
Рис. 2. Градуировочная кривая 2,2-метилен-бис-4-метил-6-третично-го бутилфенола (2246).
Рис. 3. Градуировочная кривая 2,2-тио-бис-4-метил-6-третичного бутил-фенола (САО-6).
фенола и 2,2-тио-бис-4-метил-6-третичного бутилфенола должен быть свободен от восстанавливающих веществ. Для этого к 500 мл этилового спирта прибавляют 5 г сернокислой окиси железа и 5 г концентрированной серной кислоты, перемешивают и оставляют стоять в темноте на 24 часа. После этого спирт отгоняют медленно в темную бутыль.
Для определения точности метода нами были взяты спиртовые растворы, содержащие 0,01 мг бутилированного гидроокситолуола, 2,2-мети-лен-бис-4-метил-6-третичного бутилфенола и 2,2-тио-бис-4-метил-6-третич-ного бутилфенола, и каждый из них добавлен к отдельным порциям по 50 мл 0,3% молочной кислоты.
В полученных растворах были определены антиоксиданты по описанной выше методике. Результаты исследования представлены в табл. 1.
Как показывают результаты определения антиоксидантов, описанный метод является вполне удовлетворительным и может быть рекомендован
Таблица 1 Ошибка определения антиоксидантов
Антиоксидант Количество взятого ан-тиоксиданта (в мг) Определено антиоксидан-та (в мг) Ошибка (в %)
Бутилированный гидрооксито-
луол . . . . :...... 0,01 0,0096 —4
2,2-Метилен-бис-4-метил-6-тре-
тичный бутилфенол .... 0,01 0,0098 —2
2,2-Тио-бис-4-метил-6-третичный
бутилфенол ........ 0,01 0,0096 —4
0,24
0,22 £ °>г0
I W | 0.16 ^ о.м
^ о,/г | 0 ,0
& О, OS % 0.06 Б г;
^ аог о
ад "й- «а- <s>- § су cs ^ Содержание 8 /мл (8 мг)
Таблица 2
Результаты определения антиоксидантов в вытяжках
Условия опыта X я та щ S
Стабилизатор температу- продолжи- я 2 д 5 = 3
ра (в гра- тельность ow =
дусах) (в часах) со а"< Н о
О и-
Бутилированный гидрооксито- 0,75
луол........... 90 2
2,2-Метилен-бис-4-метил-6-тре-
тичный бутилфенол .... 90 2 0,60
2,2-Тио-бис-4-метил-6-третичный
бутилфенол ........ 90 2 0,40
для применения в лабораторной практике. Практически разработанный метод был использован нами для установления антиоксидантов в молочно-кислотных вытяжках из полипропиленовых труб, изготовленных из полимера, содержащего соответственно в концентрациях по 0,5% бутилиро-ванного гидроокситолуола, 2,2-метилен-бис-6-третичного бутилфенола и САО-6. Результаты анализа приведены в табл. 2.
Предлагаемый метод применим при отсутствии в вытяжках каких-либо окрашенных веществ, чего, однако, почти никогда не бывает. Кроме того, в принципе можно считать, что если в вытяжках присутствуют какие-то другие сильные восстановители, то при анализе получают завышенные результаты. Практически это всегда можно предвидеть, так как сани-тарно-химические анализы проводят на образцах с известной рецептурой. В случае необходимости исследовать данным методом водные вытяжки ход анализа весьма упрощается, так как искомые антиоксиданты определяют непосредственно в вытяжках.
Чувствительность метода составляет 2 мкг/мл колориметрируемого объема, точность метода — 2—4%. Метод рекомендуется для применения при санитарно-химических анализах молочнокислотных вытяжек из полимерных- материалов.
ЛИТЕРАТУРА
Krishnamurthy R., Swaminathan М., Curr. Sei., 1956, v. 25, р. 16.— Herta Laszlo, Engenh. Quirn., 1957, v. 9, р. 1.
Поступила 22/1 1968 г.
ОБЗОРЫ
- — • —-
УДК 612.015.3-06:612.014.45
ВЛИЯНИЕ ВИБРАЦИИ НА НЕКОТОРЫЕ СТОРОНЫ ОБМЕНА ВЕЩЕСТВ В ОРГАНИЗМЕ ЧЕЛОВЕКА И ЖИВОТНЫХ
Г. И. Бондарев, Д. А. Михельсон Научно-исследовательский институт гигиены водного транспорта, Москва
Мы попытались обобщить данные литературы о влиянии общей вибрации на общебиологические показатели, а также некоторые стороны обмена веществ в организме человека и животных. Из общебиологических
