CC BY
6
УДК 614.72-074:66.062.571:543.544.45
Л. И. Рапопорт, И. Ш. Кофман
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ЦИКЛОГЕКСАНОНА В ПОЛИВИНИЛХЛОРИДНЫХ МАТЕРИАЛАХ МЕТОДОМ ГАЗО-ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс, Киев
Для определения циклогексанона (ЦГ) нами был применен метод газожидкостной хроматографии. В литературе определение остаточных количеств ЦГ в полимерных материалах этим методом не описано. Работу проводили на хроматографе «Хром-31», используя пламенно-ионизационный детектор. При изучении оптимальных условий было установлено, что наилучшее разделение наблюдается при применении в качестве жидкой фазы 10% раствора полиэтиленгликольадипата, нанесенного на пористый фаянс. Скорость водорода 60 мл/мин, азота 23 мл/мин, температура колонки 130°, температура ввода пробы 150°, чувствительность 1/50 при условии цены деления шкалы потенциометра 1 мВ. В этих условиях время удерживания ЦГ (Туд, в мин) оказалось равным 4 мин. Количественное определение ЦГ проводили с помощью внутреннего стандарта. Для этой цели мы испытали различные спирты: от бутилового до гептилового. Наиболее пригодным оказался гексиловый спирт (ГС), время удерживания которого оказалось равным 3 мин. Элюционные характеристики ЦГ даны ниже.
Элюционные характеристики циклогексана
Количество тарелок ^ = 16 — 256
Высота эквивалентной теоретической тарелки ^ ВЭТТ = -jf j — 4,7
Удельный удерживаемый объем (Уд вещ = Гуд вещ-Л/,) —92
Относительный удерживаемый объем отн = ^j — 1,33
Коэффициент разделения I к = —f1 ~**. | — 1,0
V Л>/. + h4, )
Обозначения. — расстояние от старта до пика вещества = = 20 мм, х2 — расстояние от старта до пика внутреннего стандарта = = 15 мм, у — ширина пика вещества у основания = 5 мм, L—длина колонки = 120 см, Ai/,. Л</,— полуширина пиков вещества и внутреннего стандарта, Nt — скорость тока азота (в мл/мин).
При построении калибровочной кривой применяли 0,1% растворы ЦГ и ГС в этиловом спирте (ЭС). Смешением этих растворов получали стандартные растворы, содержащие от 0,125 до 0,5 мкг/мкл ЦГ, сохраняя
Таблица 1
Результаты определения ЦГ методом газожидкостной хроматографии (внутренний
стандарт — 0,5 мкг ГС)
Стандартные раствор (в мкг/мкл) н н, н/н, Найдено ЦГ Метрологические данные
икг %
0,125 13 60 0,216 0,126 100,8 1=100,05
15 70 0,214 0,124 99,2 0=it4,O8
0,25 31 59 0,525 0,25 k 100,0 а-=— '.43
34 65 0,525 0,25 100,0
0,375 48 59 0,813 0,385 102,5 1о.»б~ 100,05— 3,43
50 60 0,833 0,395 105,0
0,5 74 71 1,04 0,495 91,0
64 59 1,08 0,51 102,0
Таблица 2
Результаты исследований миграции ЦГ в воздух с поверхности искусственных кож с печатью и отделкой (внутренний стандарт — 0,5 мг/мл ГС)
№ образца Объем раствора (в мл) Разбавление Н/Н, . Содержание ЦГ
во всей пробе (в ыкг) в воздухе (в мг/м')
1 1,3 1:6 0,37 1,44 30,0
2а 2,0 1:6 1,11 6,66 140,0
26 2,0 1:30 0,21 6,3 131,5
3 1,6 1:2 0,85 1,36 28,3
4 1.4 1:2 0,22 0,32 6,7
5 1,3 1:2 0,61 0,79 16,4
одинаковое содержание внутреннего стандарта 0,5 мкг/мкл. В хроматограф вводили по 1 мкл полученных стандартных растворов. Учитывая симметричность полученных пиков, калибровочную кривую строили в координатах: отношение высоты пика ЦГ (Н) к высоте пика %ГС(Н!) — на оси ординат и соотношение концентрации ЦГ (С) к концентрации ГС (С!) — на оси абсцисс (табл. 1).
Из табл. 1 видно, что калибровочная кривая является линейной функцией в пределах концентраций ЦГ от 0 до 0,5 мкг/мкл и полученные результаты могут быть применены для определения концентрации растворов ЦГ. Относительная ошибка определения составляет ±3,43%. Чувствительность метода 1 мг/м8 воздуха.
Далее была изучена степень миграции ЦГ в воздушную среду из искусственных кож, изготовленных Нефтекамским заводом в качестве опытных образцов и обработанных отделочным раствором и печатной краской, растворителем которых служил ЦГ. На 1 м2 искусственной кожи наносят 40 г отделочного раствора и 25 г печатной краски, что соответствует исходному содержанию ЦГ 41,2 г/м2.
Образцы кожи помещали в спаренный эксикатор емкостью 12 л при насыщенности 4 м2/м3 (насыщенность близка к насыщенности в производственных помещениях, где идет раскрой кожи). Закрытый эксикатор находился в термостате {Т = 37 — 40°) в течение 18—20 ч, после чего отбирали пробу воздуха со скоростью 0,2 л/мин в течение 4 ч, сохраняя температуру постоянной. Поглотитель, заполненный 2 мл этилового спирта, погружали в лед. Проскок ЦГ не обнаружен.
Исследованию по определению миграции ЦГ в воздух подвергали следующие образцы искусственных кож: образец 1 — начало рулона; образец 2 — а) внутренний слой рулона; б) повторный отбор воздуха после 10-суточного хранения в эксикаторе; образец 3 — внутренний слой из рулона, находившегося в помещении в развернутом виде в течение 4 сут; образец 4 — внутренний слой из рулона, находившегося в токе воздуха в развернутом виде в течение 2 сут при комнатной температуре; образец 5 — внутренний слой из рулона, находившегося на складе в течение 7V» мес. Полученные данные приведены в табл. 2.
Из табл. 2 видно, что во всех случаях количество выделившегося ЦГ намного превышает ПДК, за исключением образцов, проветренных в токе воздуха в течение 2 сут (образец 4).
Поступила 31/1 1975 г.
