ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОНО- И ДИ-Н-БУТИЛФОСФОРНЫХ В ИХ СМЕСИ МЕТОДОМ ДВУХ ИНДИКАТОРОВ Текст научной статьи по специальности «Фундаментальная медицина»

суммарный выход элементов в опытах с минимальной активностью оказались достоверно ниже, чем в остальных опытах. Вероятно, прямая радиометрия в случае нанесения всей фракции на одну мишень и здесь дает заниженные результаты. Средний результат для остальных ^15 опытов — 24,6%—оказался лишь немного %ниже расчетного, что хорошо соответствует 96 % выходу, полученному в опытах с одним ураном.

В нескольких опытах была проверена чистота выделенных фракций с помощью а-спектромет-рии. Как видно из представленного рисунка выделенные фракции являются достаточно однородными.

Таким образом, описанная методика дает надежные результаты и может быть использована для анализа растворов, не содержащих большого количества балластных веществ, при содержании 241Ат, 238Ри и 237Ыр от 4—5 Бк, а 234и от 9 Бк. Для 237Ыр и 234и при расчетах следует применять поправочные коэффициенты на выход (поглощение), равные соответственно 1,08 и 1,04.

Ш

© КОЛЛЕКТИВ АВТОРОВ, 1990 УДК 628.31:543.8

Для растворов с большим солевым составом необходимо вводить дополнительные химические операции либо применять другие радиометрические методы, а для более низких уровней активности— и более чувствительную аппаратуру.

Литература

1. Алексеев Р. И., Коровин Ю. И. Руководство по вычислению и обработке результатов количественного анализа.— М., 1972.

2. Воробьев А. М.} Фомичева В. И. // Радиохимия. — 1965. — Т. 7. — № 6. — С. 728—729.

3. Мархол М. Ионообменники в аналитической химии: Пер. с англ. — М., 1985. — Ч. 2. — С. 314—330.

4. Мец Ч., Уотербери Г. Аналитическая химия трансурановых элементов. — М., 1967.

5. Милюкова М. С., Гусев Н. И., Сентюрин И. Г., Скля-ренко И. С. Аналитическая химия плутония. — М., 1965.

6. Михайлов В. А. Аналитическая химия нептуния. — М., 1971.

7. Тананаев И. Г., Дзюбенко В. И., Крот Н. Н. // Радиохимия. — 1984. — Т. 26. — № 1. —С. 138—140.

Поступила 28.06.88

Ф. А. Богданов, Л. В. Неделина, С. И. Ровный

ОПРЕДЕЛЕНИЕ MOHO- И ДИ-Н-БУТИЛ ФОСФОРНЫХ КИСЛОТ

В ИХ СМЕСИ МЕТОДОМ ДВУХ ИНДИКАТОРОВ

В технологии переработки редких и рассеянных элементов широкое применение нашел бутиловый эфир ортофосфорной кислоты (ТБФ). Однако его использование сопряжено с возможностью загрязнения сточных вод предприятия как самим ТБФ, так и продуктами его гидролитического разрушения вследствие растворимости и é, механического захвата компонентов экстрагента водной фазой.

Известно, что в химическом отношении ТБФ достаточно инертен, но в процессе длительной эксплуатации он разрушается с образованием преимущественно моно- и ди-н-бутилфосфорных кислот (МБФК, ДБФК) [1], К настоящему времени предложено большое число методик по определению МБФК (Н2А) и ДБФК (НА). Многие

авторы указывают на трудность в определении этих кислот при совместном присутствии вследствие близости их физико-химических свойств.

ДБФК и МБФК в водных растворах диссоциируют как сильные кислоты (рКнл=1,72 и рКн*А =1,89). Причем МБФК как двухосновная кислота по второй ступени диссоциирует незначительно (константа диссоциации рКнл- = = 6,84 [1]).

В настоящей работе описан экспрессный метод 4 определения МБФК и ДБФК в их смеси путем V титрования раствором едкого кали с использованием метода двух индикаторов. С целью сравнительной оценки одновременно проведено

определение ДБФК и МБФК методом прямого потенциометрирования.

Рабочие растворы МБФК и ДБФК получали смешиванием при температуре не выше 90 °С н-бутанола и фосфорного ангидрида. Очистку от примесей проводили по методике, предложенной в работе [2]. Всего были синтезированы 3 партии растворов с различным содержанием МБФК и ДБФК (рабочие растворы № 1, 2, 3).

Для проведения анализов 2—3 г рабочего раствора, взятого с точностью ±0,0002 г, растворяли в мерной колбе вместимостью 100 мл и доводили до метки этанолом. На титрование 0,1 моль/л водным раствором едкого кали отбирали 2—10 мл пробы. От каждой навески титровали не менее 6 параллельных проб. Полученные результаты представляли как среднюю арифметическую величину с учетом среднеквад-ратического отклонения.

Анализ методом потенциометрического титрования. Потенциометрическое титрование проводили с использованием рН-метров типа рН-340 и рН-121.

Из рабочего раствора № 1 была отобрана навеска 2,6880 г, количественно переведена в колбу на 100 мл и доведена до метки этанолом. На титрование взято 5 мл раствора, израсходовано 6,5 мл раствора едкого кали с концентрацией 0,1002 моль/л. Объем раствора щелочи, пошедшей на нейтрализацию кислоты, рассчитывали

12

Ю -

8

6 -

4 -

2 г

О 2

4

6

в

Ю /2 14 16

Потенциометрическое титрование ДБФК: рабочий раствор № 1 (а), рабочий раствор № 2 (б) и смеси ДБФК и МБФК — рабочий раствор

№ 3 (в).

По оси абсцисс — объем титраита (в мл); по оси ординат — рН раствора.

#

/ •

%

как среднюю арифметическую величину в интервале между точками А и В.

По кривой потенциометрического титрования, представленной на рисунке, а, видно, что рН раствора резко изменился — от 3,2 до 11, что означает отсутствие МБФК в анализируемой пробе. Концентрация ДБФК в растворе составила 101,8 % (по массе).

На рисунке, б представлены результаты титрования раствора № 2, в котором преимущественно содержалась МБФК. В этом случае навеску реактива №2, равную 3,2156 г, переводили в колбу объемом 100 мл и доводили до метки этанолом. Для титрования было взято 5 мл раствора, а израсходовано 0,10025 моль/л раствора едкого кали: до точки А 9,8 мл, до точки В 20,2. Концентрация МБФК в растворе составила 99,86 % (по массе).

Данные рисунка, б образуют характерную кривую потенциометрического титрования двухосновной кислоты. По первой ступени диссоциации — до точки А (рН от 2 до 3) титруется ДБФК и половина МБФК. По второй ступени — от точки А до точки В (рН от 6,5 до 11) —вторая половина МБФК- Таким образом, на ней-

трализацию МБФК расходуется удвоенный объем титранта (между точками А и В), остальной объем щелочи идет на титрование ДБФК-

На рисунке, в представлены данные по титрованию реактива № 3, в котором содержится смесь МБФК и ДБФК. В этом случае навеску реактива, равную 2,7074 г, также количественно переводили в колбу на 100 мл и доводили до метки этанолом. На титрование брали 5 мл рабочего раствора, а израсходовано раствора едкого кали 0,10025 моль/л: до точки А 6,5 мл, всего до точки В 8,6 мл. Концентрация компонентов составила: ДБФК —68,2%, МБФК —23,9%

(по массе).

Из сравнения данных, приведенных на рисунке, б ив, видно, что с уменьшением содержания МБФК в смеси алкилфосфорных кислот уменьшается расстояние между точками А и В. Это приводит к увеличению погрешности определения кислот. Величина погрешности может быть снижена при титровании реактивов с использованием метода двух индикаторов.

Анализ методом двух индикаторов. Подготовку рабочих растворов к титрованию осуществляли по изложенной выше методике. Аликвоту ра-

Сравнение эффективности определения МБФК и ДБФК потенциометрическим и объемным (индикаторным) методами

%

f

Метод определения № рабочего раст- Массовая доля компонентов, %

вора МБФК ДБФК

JV-- Потенциометр ический 1 2 3 1,0+1,0 99,94=2,6 24,0+4,6 100,4+3,4 0,1 68,5+3,3

Индикаторный (объемный) 1 2 о О 1,84-0,6 99,9=Ь1,3 26,8+1,6 ь 97,1+0,3 0,3+0,2 70,7+2,1

бочего раствора титровали 0,1 моль/л водным раствором едкого кали в присутствии фенолфталеина (Уф). Такой же объем пробы титровали в присутствии метилоранжа (Ум).

Объемы щелочи, пошедшие на реакцию нейтрализации ДБФК (Уна) и МБФК (Унгд ), рассчитывали по следующим соотношениям:

V

V

НоА

НА

2 (V

Ф

V ), мл

¡vr '

V

Ф

V

НоА

МЛ.

Массовую долю НА или НоА в реактивах рас-

считывали по формулам:

НА

Но А

VHfli-M-C-100-100 Л-л-1000 ' Уил-М-С. 100-100 Л•я-1000

где М — молекулярная масса ДБФК и МБФК, эквивалентная 1 молю КОН; С — концентрация едкого кали, моль/л; А — аликвота пробы, равная во всех опытах 5 мл; п — навеска реактива, г.

Сравнение результатов анализа МБФК и ДБФК в их смеси в рассмотренных выше случаях дано в таблице.

Представленные в таблице данные свидетельствуют о более точном определении МБФК и ДБФК в их смеси с использованием метода двух индикаторов. Погрешность определения в этом случае заметно меньше.

Литература

1. Соловкин А. С., Владимирова М. В., Куликов И. А.// Неорганическая химия. Итоги науки и техники. — М., 1985. —Т. 12. —С. 136.

2. Hardy J., Scargill D. // J. Inorg. nucí. Chem.— 1959.— Vol. 10, N 3/4.— P. 323—327.

Поступила 28.11.88

é

© КОЛЛЕКТИВ АВТОРОВ, 1990

УДК 614.841.4t:691.175.5^.8]-07:[616Л53.1:577.152.34+616.154:577.175.853]

А. И. Эйтингон, Л. А. Иванова, Л. Т. Поддубная, Л. С. Наумова

ПОКАЗАТЕЛИ КАЛЛИКРЕИН-КИНИНОВОЙ СИСТЕМЫ КАК ТЕСТ

ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ ПРЕДЕЛЬНОЙ УСТОЙЧИВОСТИ ОРГАНИЗМА К ЭКСТРЕМАЛЬНОМУ ВОЗДЕЙСТВИЮ

ПРОДУКТОВ ГОРЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ

НИИ гигиены труда и профзаболеваний АМН СССР, Москва

Необходимость разработки комплекса мероприятий, направленных на сохранение жизни и здоровья людей, оказавшихся в атмосфере, сильно загрязненной химическими веществами, обусловливает актуальность и значимость исследований оценки функционального состояния живого организма при экстремальном воздействии химических агентов. Массивное загрязнение среды обитания продуктами горения при возникновении пожаров в различных помещениях и объектах, средствах транспорта служит одной из наиболее частых причин развития экстремальных состояний человека, обусловленных воздействием химических факторов. Изучение устойчивости живого организма к действию продуктов горения в эксперименте и обоснование .аварийных пределов их воздействия — важный £ элемент профилактики экстремальных состояний [1].

Продукты горения, интенсивно воздействуя на организм, могут вызвать нарушение гомеоста-

за и структурные нарушения за очень короткий промежуток времени. Важное место в сохранении гомеостаза организма занимает функционально единый комплекс, включающий кинино-генез, гемокоагуляцию и фибринолиз [2]. При этом наиболее многообразные функции в организме присущи калликреи-кининовой системе.

Целью настоящей работы явилось исследование состояния компонентов калликреин-кинино-вой крови с параллельным изучением ряда жизненно важных функций организма после острого оторавления продуктами горения полимерного материала.

Исследуемый материал представлял собой композицию из ароматического полиамида (около 60%), шерсти, ацетохлорина, вискозы и лавсана. Образцы материала сжигали в трубчатой электропечи при температуре нагрева 850°С. С током воздуха, подаваемого в зону нагрева со скоростью 0,5 л/мин, продукты горения отводили в камеру с животными объемом 200 л. Время го-

3 Гигиена и санитарии № 4