ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛИБДЕНА И МЕДИ В БИОСУБСТРАТАХ ИЗ ОДНОЙ НАВЕСКИ Текст научной статьи по специальности «Ветеринарные науки»

где Aroe (RaD) — концентрация RaE(RaD) в воздухе (в кюри/л), N — скорость счета образца за вычетом фона (в имп/мин)\ 0,92 — химический выход RaE; V — объем протянутого воздуха; К — эффективность регистрации ß-излучения, определенный с помощью эталона RaD, приготовленного из чистого изотопа или равновесной урановой руды.

При отсутствии равновесия, когда содержание в воздушной среде RaD RaE, расчет ведут по формуле:

л A,-Aie-x«°Et

ARaD~ l _e~XRaE t ' (2)

где А — активность RaE в момент первого измерения, вычисленная по формуле (1); At — активность RaE в момент любого из последующих измерений, вычисленная по той же формуле; t — время между измерениями (в часах); \ц0е =0,00578 час-1.

В случае, когда в аэрозолях RaE>RaD, пробу выдерживают до равновесного состояния, после чего производят измерение и концентрацию RaD определяют по формуле (1).

Чувствительность метода позволяет определять концентрации RaD в воздухе меньше 1х10~13 кюри/л. При малом соержании RaD желательно измерять пробы на бесфоновой установке.

ЛИТЕРАТУРА

Баранов В. И., В и л е н с к и й В. Д. и др. Радиохимия, 1962, в. 4, с. 486. — Морачевский Ю. В., Зверева М. Н., Рабинович Р. Ш. Завод, ла-бор., 1956, № 5, с. 541. — N е 1 s о n F., К г а u s К., J. Am. ehem. Soc., 1954, v. 76, р. 5916.

Поступила 5/XI 1970 г.

УДК 616-008.927.7 + 616-003.925.61-074

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛИБДЕНА И МЕДИ В БИОСУБСТРАТАХ ИЗ ОДНОЙ НАВЕСКИ

С. В. Харковер, М. 3. Харковер

4 Свердловский институт гигиены труда и профессиональных заболеваний и Уральский

государственный университет

Ранее проведенными нами исследованиями показано, что при определении микроколичеств молибдена в биосубстратах экстракционно-фотометри-ческий метод с использованием 8-меркаптохинолина (тиооксина) имеет некоторые преимущества по сравнению с методами, основанными на образовании комплексов с дитиолом или роданид-ионом. В связи с тем что при массовых исследованиях затрачивается значительное время на подготовку биологического материала к анализу, мы поставили перед собой задачу определить из одной подготовленной навески медь и молибден.

Известно, что продукт окисления тиооксина-8,8'-дихинолилдисульфид (дисульфид) является одним из специфичных реагентов на медь (Ю. А. Банковский и соавт.), поэтому открывается возможность исследования микросодержаний молибдена и меди из одной навески. Сущность метода заключа-ся в предварительном выделении меди с помощью дисульфида и его фотометрического определения с последующим анализом молибдена при помощи тиооксина.

Необходимы следующие реактивы: 1. Раствор тиооксина, 4мл концентрированной соляной кислоты разбавляют водой до 20 мл, и в этом растворе при перемешивании растворяют 1 г тиооксина. 2. 0,2% хлороформный раствор дисульфида 4—5 г тиооксина растворяют при перемешивании 600—700 мл дистиллированной вды, затем добавляют по каплям пергид-

роль до исчезновения желтой окраски раствора над выпавшим белым осадком дисульфида и доводят до кипения. Осадок отфильтровывают, промывают на фильтре 4—5 порциями горячей воды и сушат в течение 3—4 часов при 100—120°. Осадок дисульфида растворяют в хлороформе (0,4 г дисульфида в 130 мл хлороформа). Раствор дисульфида хранят в темной склянке. 3. 20% водный раствор аскорбиновой кислоты. 4. Кислотная смесь (равные объемы концентрированной азотной и серной кислот). 5. Насыщенный раствор щавелевой кислоты. 6. Соляная кислота, удельный вес 1,19. 7. Аммиак (1 : 3).

Ход анализа следующий. Подготовка органов и тканей проводится общепринятым способом. Органы высушивают до постоянного веса при 105°. К навеске (0,3 г) приливают 5 мл смеси кислот, нагревают на песчаной бане. После прекращения выделения коричневых окислов азота в колбу приливают по каплям около 5 мл кислотной смеси и проверяют полноту озоления. Озоление считается полным, если жидкость в колбе остается бесцветной или слабо-желтой в течение 10 мин. нагревания после заключительного при-ливания кислотной смеси. К охлажденной пробе прибавляют 3—4 объема воды и кипятят в течение 10—15 мин. (выделение коричневых паров происходит вследствие разложения нитрозилсерной кислоты). Далее содержимое

переносят в фарфюровую чашку и на песчаной бане выпаривают досуха. Осадок растворяют в 7 мл соляной кислоты и слегка подогревают (если после растворения осадка остается незначительная муть, то ее отфильтровывают).

Для определения меди к раствору добавляли 5 мл аскорбиновой кислоты и раствором аммиака доводили кислотность до рН 4—5 (по универсальной индикаторной бумаге), прибавляли 10 мл хлороформного раствора дисульфида и экстрагировали в течение 1 мин. Оптическую плотность экстракта измеряли на ФЭК-М с синим светофильтром, 1=2 см. В водной фазе определяли молибден. Для этого раствором соляной кислоты устанавливали рН 2,5—3,0, добавляли 2 мл раствора аскорбиновой кислоты и оставляли стоять на 3 мин. Затем прибавляли 10 мл насыщенного раствора щавелевой кислоты и 9,5 мл раствора тиооксина в соляной кислоте. Тиооксинат молибдена экстрагировали 10 мл хлороформа в течение 5 мин. Полученный экстракт фильтровали через комочек ваты в кювету с 1=2 см. Оптическую плотность измеряли на ФЭК-М с синим светофильтром.

Калибровочные графики строят с использованием стандартных растворов меди и молибдена в тех же условиях, в которых ведется определение. Построенные калибровочные графики для исследования меди и молибдена в пределах содержания того и другого в количестве 5—60 мкг показали, что наблюдается подчинение закону Бера.

Методом добавок нами установлена вполне удовлетворительная точность определений (см. таблицу).

Выводы

1. Разработан метод определения молибдена и меди в биологических субстратах с применением 8-меркаптохинолина и 8,8'-дихинолилдисульфида.

Проверка точности определений меди и молибдена из одной навески методом добавок 1

Содержание меди (в мкг) Содержание молибдена (в мкг)

а «в

в биосубстрате введено иеди X 21 о Я и <и и в биосубстрате введено молибдена X 2 о О X и О а с£

10,0 10,0 5,0 10,0 14,5 21,0 25,0 25,0 25,0 25,0 41,0 49,5

1 Каждое определение — среднее из 3—5 параллелей.

2. Предлагаемые методы достаточно точны и чувствительны и пригодны для массового анализа при санитарно-токсикологических исследованиях.

ЛИТЕРАТУРА

Банковский Ю. Ач И е в и н ь ш А. Ф., Л у к ш а Э. А. и др. Ж- аналит. химии, 1961, т. 16, с. 150.

Поступила 28/1X 1970 г.

УД К'614.73-074:1612.751.1:546.799.4]-087.4

МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЛУТОНИЯ-239 В КОСТНОЙ ТКАНИ

Г. П. Новоселова, Т. Ф. Воронина, М. М. Голутвина Институт биофизики Министерства здравоохранения СССР, Москва

Загрязнение внешней среды искусственными радиоактивными изотопами, в том числе высокотоксичным плутонием-239, требует разработки чувствительных методов его определения в различных тканях организма животных и человека. В зависимости от физико-химического состояния плуто-ний-239 накапливается в определенных органах и тканях. Для наиболее часто встречающихся растворимых его соединений критическим органом является скелет. Разработка указанных методик имеет большое значение для решения многих научных и практических задач, стоящих перед радиационной гигиеной.

По данным ряда иностранных исследователей, концентрация плуто-ния-239 в костной ткани непрофессионалов составляла в 1965—1966 гг. (4—12)-Ю-17 кюри/г (Magno и соавт.). В другой работе, относящейся к 1965 г. (В. Д. Спирин), приводится значение 3,5-10"15 кюри/г сырой кости. Столь низкие уровни содержания плутония в скелете требуют избирательных методов выделения и высокоэффективных способов регистрации излучения изотопа. За рубежом описан ряд методов определения плутния-239 в биологических средах, в частности в костной ткани (Bruenger и соавт.; Toribara). Однако для их применения необходимо наличие экстрагентов или ионообменных смол, не выпускаемых отечественной промышленностью, например первичных аминов с разветвленной цепью. Ввиду этого практическое использование упомянутых методов ограничено.

Нами проведены исследования с целью установить оптимальные условия концентрирования, выделения, очистки и измерения плутония-239, добавленного к кислому раствору золы костной ткани. При разработке методики мы использовали отечественные реактивы и отечественную радиометрическую аппаратуру. На основании полученных данных был разработан новый метод определения концентрации плутония-239 в костной ткани.

Кость, очищенную от мышц и костного мозга, сжигают в муфельной печи при 600°. В случае неполного сгорания органических веществ золу обрабатывают азотной кислотой и снова прокаливают в печи. Полученный минеральный остаток растворяют в концентрированной азотной кислоте из расчета 1,3 мл кислоты на 1 г золы. Для создания необходимой кислотности вводят дополнительно 10—12 мл концентрированной азотной кислоты; объем доводят до 500 мл. Величина пробы, взятой на анализ, зависит от концентрации в ней плутония. При исследовании костной ткани людей, не имевших производственного контакта с изотопом, берут пробу весом 200—250 г. В связи с тем что раствор золы костной ткани содержит большие количества ионов кальция и фосфата, которые мешают определению плутония, предва-