CC BY
11
тетраэтоксисилана. После доведения объема жидкости в пробирках до 2 мл 0,05 н. раствором серной кислоты прибавляют по 0,5 мл 10% раствора уксусной кислоты, 1 мл 10% раствора молибдата аммония, содержимое пробирок взбалтывают и оставляют на 5 минут. После этого добавляют по 0,1 мл 0,5% раствора уксуснокислого бензидина, по 0,5 мл 10% раствора винной кислоты, перемешивают, затем вносят по 2 мл насыщенного раствора ацетата натрия, встряхивают .и сравнивают интенсивность окраски раствора пробы со стандартной шкалой.
В тех случаях, когда необходимо произвести анализ на содержа ние паров три- и тетраэтоксисилана в воздухе производственных поме щений, а сами продукты отсутствуют, то готовят стандартную шкалу из двуокиси кремния. Последняя содержит от 0,5 до 20 у кремния, пользуясь стандартным раствором, содержащим 10 V кремния в 1 мл. Объем жидкости в пробирках доливают до 2 мл 0,05 н. раствором серной кислоты и далее прибавляют указанные выше реактивы и в том же порядке, как при построении шкалы из три- или тетраэтоксисилана. Коэффициент для пересчета найденного содержания кремния натри-этоксисилДн равен 5,85, на тетраэтоксисилан — 7,43.
Метод прост по выполнению и не требует платиновой посуды. Длительность анализа 20—30 минут. Он не избирателен в присутствии че-тыреххлористого кремния и других легко гидролизующихся кремний-содержащих соединений. Наличие в воздухе двуокиси кремния не мешает определению.
Метод испытан в производственных условиях.
Таким образом, разработан метод определения триэтоксисилана и этилового эфира ортокремневой кислоты (тетраэтоксисилана), основанный на гидролизе этих соединений до кремневой кислоты и ее оп ределении по синему силикомолибденовому комплексу. Чувствитель ность метода 1 у три- и тетраэтоксисилана в 5 мл раствора. Продолжк-жительность определения 20—30 минут.
Метод проверен в производственных условиях.
ЛИТЕРАТУРА
Терентьев А. П. Сявцилло С. В., Лускина Ь. М. Ж. аналит. хими* 1961, т. 16, № 1, стр. 83.
Поступила 12/1У 1962 г
ъ Ъ ъ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕТИЛОВОГО СПИРТА В ПОЧВАХ
ПОДЗОЛИСТОГО ТИПА
Кандидат медицинских наук Г. П. Седова
Из Института общей и коммунальной гигиены имени А. Н. Сысина АМН СССР
Метиловый спирт растворим в воде, летуч и имеет низкую температуру кипения. Поэтому мы решили применить для выделения его из почвы два метода: экстракцию метилового спирта дистиллированной водой и отгон его из почвенной болтушки с паром при нагревании.
При применении первого метода в фильтрате определяли метиловый спирт колориметрическим методом с хромотроповой кислотой, предложенным Ю. Ю. Лурье и 3. В. Николаевой для сточных вод
(1954). Затем почву на фильтре промывали дистиллированной водой' (по 25 мл на промывку) и в каждой порции промывных вод определяли метиловый спирт. Такую промывку почвы па фильтре проводили 6—8 раз, определяя в каждой порции промывных вод метиловый спирт. В результате в промывных водах, особенно в первых двух порциях; был обнаружен метиловый спирт. Начиная с 4-й порции промывных вод метиловый спирт обнаружен не был.
Таким образом, метиловый спирт, внесенный в почву, полностью извлечается из нее троекратным объемом дистиллированной воды с последующим промыванием почвы на фильтре также дистиллированной водой —3—4 промывки по 25 мл на каждую.
Пользуясь этим методом, мы провели определение в почве метилового спирта, предварительно внесенного в количестве 2,85 мг на 25 г почвы. В результате определения оказалось, что метанол открывается от 94,2 до 103,8% внесенного количества.
Далее мы провели ряд опытов по извлечению метилового спирта из почвы методом отгона с паром из кислой среды, как это также предложено Ю. Ю. Лурье и 3. В. Николаевой для определения метилового спирта в сточных водах.
После отгона 100—150 мл приемную колбу отставляли, ставили другую, а в отгоночную колбу добавляли еще 100 мл дистиллированной воды и снова отгоняли 100 мл. В полученных отгонах и в растворе, оставшемся в отгоночной колбе, определяли метиловый спирт. Во втором отгоне, а также в растворе, оставшемся в отгоночной колбе, метиловый спирт обнаружен не был. Таким образом, при кипячении подкисленной почвенной водной болтушки метиловый спирт полностью переходит в приемник с первым отгоном.
При определении метилового спирта в воде в присутствии формальдегида Ю. Ю. Лурье и 3. В. Николаева предлагают два метода: предварительное превращение формальдегида в уротропин 25% раствором аммиака и предварительное окисление формальдегида до муравьиноГ.' кислоты нитратом серебра в щелочной среде. Оба метода были проверены Ю. Ю. Лурье и 3. В. Николаевой и дали совершенно точные результаты. Первый метод проще и не требует дорогого реактива, а второй позволяет одновременно освобождаться от фенолов и сульфидов. Мы применили только второй метод, т. е. с нитратом серебра.
При определении метилового спирта в почве, в которую одновременно с метиловым спиртом вносили формальдегид, мы готовили почвенную водную болтушку при отношении количества почвы к количеству воды 1 :3 (25 г почвы и 75 мл дистиллированной воды), обесцвечивали и фильтровали. Почву на фильтре промывали дистиллированной водой 4 раза по 25 мл. В отфильтрованную почвенную водную вытяжку, содержащую одновременно формальдегид и метанол, прибавляли 10 мл 10% раствора нитрата серебра, 20 мл 30% едкого натра и кипятили в колбе с обратным холодильником 30 минут. При этом формальдегид окисляется до угольной кислоты, фенолы переходят в феноляты, сульфиды превращаются в сульфид серебра. После охлаждения и фильтрования раствор помещали в отгоночную колбу и нагревали. После отгона примерно 150 мл приемную колбу отставляли и в отгоне определяли метиловый спирт с хромотроповой кислотой. Пользуясь методом отгона, мы определили от 94,3 до 104,9% внесенного количества метилового спирта.
Колориметрирование проводили в фотоэлектроколориметре ФЭКН-57. В случае отсутствия последнего колориметрирование можно проводить в колориметрических пробирках. Одновременно с определением метилового спирта в почве необходимо производить также определение влажности почвы для пересчета полученных результатов на абсолютно сухую почву.
ЛИТЕРАТУРА
Лурье Ю. Ю., Николаева 3. В. Заводская лабор., 1954, № б, стр. 674.— Алексеева М. В., Андронов В. Е., Гурвиц С. С. и др. Определение вредных веществ в воздухе производственных помещений. М., 1954.—Алексеева М. В. В кн.: Предельно допустимые концентрации атмосферных загрязнений. М., 1960, в. 4, стр. 150.
Поступила 4/1V 1962 г.
I
Ъ -¿г
ОДНОВРЕМЕННОЕ СПЕКТРАЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СВИНЦА, МЕДИ И ОЛОВА В СВЕЖЕЙ РЫБЕ И НЕКОТОРЫХ КОНСЕРВАХ
Доцент В. А. Зорэ, ассистент 3. И. Тихонова
Из I Московского ордена Ленина медицинского института имени И. М. Сеченова
Определение свинца, меди и олова в пищевых продуктах представ ляет практический интерес. Использование для решения подобных за дач химических методов громоздко, вследствие чего мы решили применить спектральный метод, которому свойственны высокая чувстви тельность, быстрота, точность и возможность определять в одной пробе несколько элементов.
Примененная нами методика заключалась в следующем: 2—5 г исследуемого продукта сушили в сушильном шкафу при 100—105° до получения постоянного веса и озоляли в муфельной печи при 400— 450°. Приготовленную таким образом золу в количестве 20 мг помещали в углубление угольного электрода (глубина 4 мм, диаметр 3 мм) и сжигали в дуге переменного тока при силе тока 14 а. Спектр фотографировали спектрографом Хильгера средней диспресии на пластинках «спектральные III типа» с экспозицией 60 секунд. Определение элемента производили по спектральным линиям для свинца 2833,07—А, олова 2839,99—А. Интенсивность линий определяли по отношению к фону на микрофотометре МФ-2. Количественное определение свинца, меди и олова производили методом 3 эталонов (В. К. Прокофьев, 1951).
Для построения градуировочных графиков были изготовлены эта лоны с концентрациями исследуемых элементов 0,001, 0,01, 0,1%. Основой для эталонов служила смесь солей NaCl, KCl, Саз(Р04)2, MgO, близкая по содержанию натрия, калия, кальция, магния, фосфора, хлора к минеральному составу исследуемого продукта (Н. Е. Касимо ва, 1961).
Чувствительность спектрального определения составляет 0,0005% по отношению к навеске золы, взятой для анализа (например, в пересчете на 1 кг свежей рыбы с зольностью 1,2%, количество открываемого элемента составляло 0,05 мг).
Точность примененной методики устанавливали путем подмешивания определенных концентраций исследуемых элементов к золам, не содержащим этих элементов, и последующим многократным определением этих элементов спектральным методом. Подобная проверка точности примененной спектральной методики показала, что отклонения определяемых количеств свинца, олова и меди от истинного содержа ния их в золе не превышали ±5%.
С помощью проверенной методики было проведено определение свинца, олова и меди в свежей рыбе, полученной из торговой сети Москвы. Средние результаты измерений даны в табл. 1.
