CC BY
25
Наблюдения показали, что на обработанных поверхностях не имелось следов загрязнения дильдрином и дезинсекция не нарушала распорядка судовой службы.
Массовая гибель тараканов наблюдалась в первые 2—3 суток. Выползание новых особей отмечалось в продолжение следующих 2 недель, однако все они погибали. Наблюдения показали, что тараканы отсутствовали на обработанных судах в течение полутора месяцев.
Пополнение списка дезинсекционных средств дильдрином позволит приблизить срок решения задачи по искоренению бытовых насекомых на водном транспорте)
Поступила 16/П 1957 г.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ КСАНТОГЕНАТОВ И СЕРОУГЛЕРОДА
В ВОЗДУХЕ
Кандидат химических наук Д. Н. Финкельштейн Из Свердловского института гигиены труда и профпатологии
Ксантогенаты одноатомны.ч спиртов в виде пыли или микрокапель водных растворов встречаются в воздухе помещений, где их производят, на обогатительных фабриках в цветной металлургии и на ряде химических предприятий. Будучи весьма реак-ционноспособными, технические ксантогенаты при контакте с водой в нейтральной или кислой средах разлагаются с образованием летучих продуктов. Проведенное нами исследование показало, что они состоят в основном из сероуглерода и соответствующего спирта и лишь в весьма малых количествах (порядка десятых и сотых долей процента к продуцируемому сероуглероду)—из сероводорода и органического сульфида. Поэтому ксантогенату в воздухе обычно сопутствует сероуглерод, а в цехах синтеза ксантогенатов сероуглерод как исходное вещество испаряется непосредственно.
Метод основан на образовании устойчивой взвеси труднорастворимого ксанто-гената меди Си (ЗСБО^г желтого цвета или белесого ксантогената ртути Нд (БСЗО^г. Оптимальная область рН для обеих взвесей 3,2—4,4, что исключает образование мути основных солей и обеспечивает получение достаточно однородных суспензий. Необходимая среда достигается введением 0,5 мл 0,1 н. уксусной кислоты на 10 мл раствора, нейтрализованного по фенолфталеину. Создающаяся буферная ацетатная смесь позволяет сохранять требуемую кислотность.
Необходимые для эталонной шкалы стандартные растворы ксантогената готовят в среде с рН 13, что стабилизует их на достаточно длительный срок. По мере возрастания концентрации подщелоченного раствора ксантогената его устойчивость значительно падает. В связи с этим навеску ксантогената следует растворять малыми порциями во всем объеме растворителя, избегая даже кратковременного образования растворов повышенных концентраций.
Сероуглерод в процессе поглощения из воздуха 3% спиртовым раствором щелочи превращается в ксантогенат и далее его определяют теми же методами. Применение более концентрированных растворов щелочи недопустимо, так как они заметно вступают во вторичные реакции с ксантогенами, образуя карбонаты, тиокарбо-наты и сульфиды.
Ход определения ксантогената. Для отбора пробы воздух протягивают через прямой аллонж диаметром 20 мм, снаряженный 0,3 г гигроскопической ваты слоем 5—6 см. Скорость тока воздуха 3—5 л/мин. Если ксантогенат присутствует в воздухе в капельно-жидком состоянии, то для его стабилизации лобовой слой фильтра смачивают несколькими каплями 0,05 н. раствора щелочи. Пыль сухого ксантогената практически устойчива при влажности воздуха не выше 70%-Ксантогенат извлекают из фильтра в 2—3 приема 10—15 мл воды. Раствор фильтруют в мерную колбочку емкостью 25 мл и разбавляют водой до метки. Отбирают 5 мл в колориметрическую пробирку диаметром 20 мм с меткой на 10 мл, прибавляют каплю 0,3% фенолфталеина, 0,1 н. раствор уксусной кислоты по каплям до обесцвечивания раствора и 0,5 мл избытка кислоты. Разбавляют водой до метки, перемешивают, приливают 1 мл 0,5% раствора сульфата меди (Си504 • 5 Н20) и снова перемешивают. Интенсивность мути измеряют на фотонефелометре ФЭК-Н-54 с зеленым светофильтром № 10 или визуально, по способу эталонной шкалы, на белом фоне. Пре-
1 Лльдрин и дильдрин являются хлорированными производными нафталина или производными гексахлорциклопентана. Оба препарата, обладая высокой инсектицид-ностью, являются одновременно токсичными и для теплокровных.
Применение подобных инсектицидов внутри помещений возможно только после изучения длительного воздействия их на животных в дозах, которые авторы считают минимально допустимыми для дезинсекции внутри помещений. Ред.
делы шкалы 0,03—0,25 мг этилксантогената с интервалом 0,01—0,02 мг. При пользовании ртутным вариантом метода вносят вместо соли меди 1 мл 0,5% раствора хлорной ртути (Н§С1) и турбидиметрирование производят через 40—100 минут на черном фоне.
Для приготовления стандартного раствора навеску сухого этилксантогената калия, содержащего не менее 95% действующего начала, вносят в 2—3 приема при энергичном перемешивании в мерную колбу емкостью 500 мл, почти наполненную 0,1 п. раствором щелочи. По растворении разбавляют 0,1 н. раствором щелочи до метки. Титр раствора 0,21 мг СгНзОСББК или 0,10 мг СБг. Титр постоянен в течение 30—40 дней. Раствор применим для определения как этилового, так и бутилового, пропилового и подобных им ксантогенатов, так как их эквимолекулярные количества образуют мутные среды одинаковой оптической плотности.
Ход определения сероуглерода. Испытуемый воздух протягивается через 2 последовательно соединенных поглотительных сосуда, содержащих по 10 мл 3% спиртового раствора щелочи, со скоростью 20—30 л/час. Протягивают 10—20 л воздуха. При концентрациях не ниже 0,02 мг/л удобно отбирать пробу в эвакуированную колбу емкостью 1—2 л, содержащую 5 мл поглотительного раствора. Содержимое поглотительных сосудов сливают в мерную колбу емкостью 25 мл, разбавляют до метки промывной водой и перемешивают. Отбирают 5 л этого раствора в колориметрическую пробирку с меткой на 10 мл, приблизительно нейтрализуют 10% уксусной кислотой в присутствии капли фенолфталеина до перехода от ярко-красного окрашивания в розовое, затем точно нейтрализуют 0,1 н. раствором уксусной кислоты и добавляют 0,5 мл ее избытка. Далее поступают, как при определении ксантогената.
Аналогично готовят стандартную шкалу, внося по 5 мл 3% спиртовой щелочи и стандартный раствор ксантогената, соответствующий от 0,01 до 0,16 мг СБг с интервалом 0,01 мг. Определению могут мешать значительные концентрации сероводорода и ксантогената в воздухе. Сероводород отделяют промыванием анализируемого воздуха через слабоаммиачный раствор нитрата серебра или бикарбонатный раствор ар-сеннта. Ксантогенат отделяется на ватном фильтре, как описано выше; установлено, что из тока воздуха сероуглерод не задерживается ватой. Если высока влажность воздуха (например, на обогатительных фабриках), то лобовой слой ваты смачивают 0,05 н. щелочью во избежание распада ксантогената на фильтре.
Описанный метод позволяете точностью0,001 мг определять сероуглерод начиная от 0,002 мг/л воздуха при объеме 20 л пропущенного воздуха. Чувствительность и точность определения ксантогената соответственно в 2 раза меньше. Метод значительно проще дитиокарбаматного и не требует применения сероуглерода и нестойких реактивов.
Выводы
1. Разработаны 2 варианта турбидиметрического определения сероуглерода и ксантогената при их совместном присутствии в воздухе, основанные на образовании суспензий ксантогенатов меди и ртути.
2. Найдены оптимальные условия среды, необходимые для исключения побочных реакций, для стабильности суспензий и стандартных растворов ксантогената.
3. Метод прост и позволяет определять от 0,005 мг сероуглерода и 0,01 мг ксантогената в 10 мл испытуемого раствора.
Поступила 13/У 1957 г.
-Й- -А- -¿г
