CC BY
12
Подставив полученные данные оптической плотности во второе уравнение, получим:
(0,193-0,307) — (0,251-0,178) 0,014573
(0,307 0,171) —(0,251-0,127) _ 0,02062 = 0,706 V.
т. е. 100,8% 3,4-бензпирена (БП).
Результаты некоторых опытов определения по системе двух уравнений Фирордта различных количеств 1,2,5,6-дибензантрацена и 3,4-бензпирена в их смеси в отсутствии других примесей приведены в табл. 3, показывающую результаты определения в чистой воде.
Ошибка определения колеблется от 0,8 до 12% (при средней ошибке it4,62%), что для малых количеств углеводородов можно считать удовлетворительным.
Выводы
1. Выработаны оптимальные условия для спектрофотометрическо-го определения 1,2,5,6-дибензантрацена в чистых растворах: а) установлен максимум поглощения в бензольном и Н-гексановом растворах; б) определена чувствительность спектрофотометрического метода и выбраны наиболее подходящие концентрации для определения 1,2,5,6-дибензантрацена.
2. Выяснена точность спектрофотометрического определения 1,2,5,6-дибензантрацена по принципу метода трех эталонов. Ошибка определения колеблется от 0 до 6% (лри средней ошибке ±2,17%).
3. Установлена возможность определения 1,2,5,6-дибензантрацена и 3,4-бензпирена из их смеси при применении системы двух уравнений Фирордта. Ошибка определения колеблется от 0,8 до 12% (при средней ошибке ±4,62%).
0
ЛИТЕРАТУРА
1. Дикун П. П. Вопр. онкол., 1955, № 4, стр. 34.—2. Гиллем А., Штерн Е. Электронные спектры поглощения органических соединений. М.. 1957, стр. 259.
Поступила 14/11 1962 г.
* # #
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГИДРОПЕРЕКИСИ ИЗОПРОПИЛБЕНЗОЛА И СТИРОЛА В ВОЗДУХЕ ПРИ ИХ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ
Кандидат химических наук Г. С. Салямон (Ленинград)
В воздухе цехов, где производятся некоторые виды пластмасс и стирольных каучуков, гидроперекись изопропилбензола и стирол могут присутствовать одновременно и в комбинации с парами других летучих составляющих полимеров.
Количественный анализ отдельных компонентов подобных смесей не разработан. Литература по анализу гидроперекиси изопропилбензола в воздухе ограничена работой М. В. Алексеевой и сотрудников (1960), которые разлагали гидроперекись серной кислотой до фенола и определяли последний с п-нитродиазобензолом. Определению не мешают бензол, диметилфенилкарбинол и ацетофенон. Для определения стирола широко распространен метод М. И. Полетаева (1962), основан-
4*
51
ный на возникновении окраски под действием нитрующей смеси (М. С. Быховская и др., 1961). Однако в данном случае он не применим, так как гидроперекись изопропилбензола реагирует с нитрующей смесью, образуя желтые продукты реакции. Присутствие стирола или других непредельных соединений не позволяет использовать йодомет-рические или иные окислительно-восстановительные средства для анализа гидроперекиси [Вагнер (Wagner) и др., 1947); Хок и Корпф (Носк, Korpf, 1959)]. Спектрофотометрические методы определения гидроперекиси изопропилбензола и стирола в присутствии других веществ затруднены или недостаточно чувствительны (Н. К. Рудневский, В. В. Жарков, 1959; В. А. Филов, В. Я. Русин, 1960).
Нами была предпринята попытка найти пути раздельного определения микроколичеств стирола и гидроперекиси изопропилбензола, присутствующих совместно в сложных газовоздушных смесях.
Было замечено, что для образования окрашенных продуктов нитрования стирол требует более жестких условий ведения процесса, чем гидроперекись изопропилбензола. На основе разницы в скоростях нитрования разработан метод определения гидроперекиси изопропилбензола в присутствии стирола. Принцип метода заключается в улавливании гидроперекиси изопропилбензола из воздуха ледяной уксусной кислотой, обработке проб 30%, раствором азотной кислоты, подщела,чи-вании и колориметрировании. Гидроперекись изопропилбензола при такой обработке, по-видимому, сначала превращается в фенол, который легко нитруется. Скорость нитрования стирола в рекомендуемых мягких условиях очень невелика, поэтому присутствие стирола не мешает анализу, если концентрация его не более чем в 100 раз превышает концентрацию определяемой гидроперекиси изопропилбензола. Бензол, толуол, фталаты, малеаты,-метакрилаты и полигликоли, часто присутствующие в воздухе цехов заводов пластмасс, не мешают анализу. Наличие фенола мешает определению.
Стирол оказалось возможным анализировать в сложных газовоздушных смесях методом, разработанным В. А. Ивановым (1957), — поглощением концентрированной серной кислотой и колориметрирова-нием образовавшегося желтого раствора. В отличие от применяемого автором визуального колориметрирования относительно искусственной шкалы мы пользовались фотоколориметрическими измерениями. В присутствии значительных количеств гидроперекиси изопропилбензола серная кислота окрашивается в розовато-оранжевый цвет, однако гидроперекись изопропилбензола не мешает определению, если ее количество не превышает более чем в 100 раз количество стирола. Остальные перечисленные выше соединения не препятствуют анализу стирола.
При определении гидроперекиси изопропилбензола испытуемый воздух в объеме 5—10 л протягивают со скоростью 10—15 л/нас через 2 последовательно соединенных поглотителя, содержащих по 2 мл ледяной уксусной кислоты. После отбора проб в каждый поглотитель прибавляют по 5 мл 30% раствора азотной кислоты, пробы встряхивают и оставляют стоять при комнатной температуре до следующего дня, затем содержимое поглотителей переливают в пробирки емкостью 25—30 мл. Пробирки помещают в кипящую водяную баню на 30 минут, охлаждают и прибавляют в каждую по 12 мл 20% раствора едкого натра (реакция должна быть щелочной). При наличии в воздухе гидроперекиси изопропилбензола пробы окрашиваются в желтый цвет. После охлаждения растворы колориметрируют.
Применяли фотоэлектроколориметр ФЭК-Н-57 при светофильтре 2 и длине кювет 50 мм. Чувствительность составляет 1 у гидроперекиси изопропилбензола в пробе.
Содержание гидроперекиси в пробе определяют по данным оптической плотности, пользуясь калибровочной кривой.
Для изготовления калибровочной кривой на аналитических весах отвешивают около 0,1 мл гидроперекиси в мерную колбу емкостью 100 мл с ледяной уксусной кислотой. Рассчитывают концентрацию полученного раствора и изготовляют из него стандартный раствор, содержащий 0,05 мг гидроперекиси в 1 мл ледяной уксусной кислоты.
В серию пробирок помещают с интервалом 0,05 или 0,1 мл до 2 мл стандартного раствора, доливают уксусной кислотой до 2 мл и прибавляют по 5 мл 30%, раствора азотной кислоты; на следующий день нагревают, подщелачивают и колориметрируют, соблюдая описанные выше условия. Строят калибровочную кривую в координатах: содержание гидроперекиси в пробе (в миллиграммах) — оптическая плотность.
Характер калибровочных кривых виден из рисунка.
При определении стирола 5—10 л воздуха протягивают со скоростью 10—15 л/час через 2 последовательно соединенных поглотителя, содержащих по 5 мл концентрированной серной кислоты. Через 2 часа колориметрируют на фото-электроколориметре ФЭК-Н-57 при светофильтре 2 в кюветах длиной 10 мм.-Чувствительность составляет 3 у стирола в пробе.
Для калибровочной кривой растворяют точную навеску около 0,1 мл стирола в 100 мл ледяной уксусной кислоты в мерной колбе. Раствор в количестве до 0,2 мл с интервалом 0,01 мл помещают в серию пробирок, доливают до 5 мл концентрированной серной кислотой и через 2 часа колориметрируют на фотоэлектроколориметре ФЭК-Н-57. Рассчитывают точно содержание стирола в каждой пробирке и строят кривую: содержание стирола (в миллиграммах) — оптическая плотность.
Концентрацию гидроперекиси изопропилбензола (или стирола) в воздухе рассчитывают по формуле:
(1020 0.030 мг 6 пробе
Калибровочные кривые.
1 — гидроперекись изопропилбензола, объем 20 мл, тол-
щина
слоя 50 мм\ 2 — стирол, объем 5 мл,
слоя 10 мм.
толщина
с=
аЛ + а2
где С — концентрация гидроперекиси изопропилбензола (или стирола) в миллиграммах на 1 л; а! и а2 — содержание гидроперекиси изопропилбензола (или стирола) в пробах из первого и второго поглотителей, определенное из данных оптической плотности по калибровочной кривой (в миллиграммах); и0 — объем взятого для анализа воздуха, приведенный к нормальным условиям (в литрах).
ЛИТЕРАТУРА
Алексеева М. В., Качмар Е. Г., Хруст а лев а В. А. Тезисы докл. 3-го Всесоюзн. совещания по промышленно-санитарной химии. М., 1960, стр. 50.—Б ы х о в-с к а я М. С., Гинзбург С. Л., X а л и з о в а О. Д. Методы определения вредных веществ в воздухе и других средах. М., 1961, ч. 2, стр. 67. — Иванов В. А. Труды Воронежск. мед. ин-та, 1957, т. 29, стр. 23.—Полетаев М. И. Гиг. и сан., 1952, .V? 3, стр. 46.—Р у д н е в с к и й Н. К., Жарков В. В. Завод, лабор., 1959, т. 25,
№ 3, стр. 297.—С м и р н о в а О. И. Гиг. и сан., 1961, № 12, стр. 22.—Ф и л о в В. А., Русин В. Я. Гиг. труда, 1960, № 12, стр. 47.—H о с к Н., Kropf H., Chem. Ber., 1959, Bd. 92, S. 1115.—Wagner C. D., Smith R. H., Peters E. D., Analvt. Chem.,
1947, v. 19, p. 976.
Поступила 25/XII 1961 r.
1 Ъ Ъ Ъ
АВТОМАТИЧЕСКИЙ ДОЗАТОР ДЛЯ МАЛЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ ОКИСИ УГЛЕРОДА И ОКИСЛОВ АЗОТА
Кандидат медицинских наук Г. А. Васильев (Ленинград)
%
Одна из основных трудностей изучения длительного непрерывного воздействия газообразных загрязнений воздуха на организм состоит в отсутствии надежной автоматической аппаратуры для поддержания
постоянной концентрации газов в затравочной камере. Редукторы заводского изготовления не обеспечивают поддержания длительной и постоянной концентрации газа в камерах, требуют «наблюдения за показаниями манометров и пригодны в основном для подачи газов, находящихся под большим давлением в. баллонах. Все это представляет значительные неудобства при необходимости проведения непрерывных длительных затравок.
В токсикологических лабораториях более пригодны простые приборы, например дозаторы, предложенные А. М. Петровым (1960). Однако один из них может работать лишь при наличии водопровода и довольно сложен по устройству, а другой требует постоянного наблюдения за уровнем жидкости в расходной бутыли и таким образом не является автоматическим.
Дозатор, предлагаемый нами (см. рисунок), предназначен для создания и автоматического поддержания в затравочных камерах постоянных концентраций окиси углерода и окислов азота. Он состоит из 2 стеклянных бутылей произвольного объема. Одна бутыль (2) снабжена внизу тубусом и заполняется примерно на Va водой (в случае работы с окислами азота вместо воды бутыль заполняют насыщенным раствором хлористого натрия). Через горло бутыли в >нее опрокидывается мерная колба (1), заполненная водой. Горлышко мерной колбы погружают в воду, находящуюся в бутыли всего на несколько миллиметров. Это устройство позволяет поддерживать в бутыли постоянный уровень жидкости, которая капает через трубку (3) с любой постоянной скоростью, регулируемой зажимами. При опускании уровня жидкости в расходной бутыли (2) он восполняется из колбы.
Вторая бутыль (5) предназначена для испытуемого газа; она гер- • метично закрывается резиновой пробкой, через которую пропускают 2 стеклянные трубки: одна доходит до дна, в нее через воронку (4) по каплям поступает вода из расходной бутыли, а вторая заканчивается под пробкой и служит для отвода газа в камеру.
Дозатор. Объяснения см. в тексте.
