CC BY
5
гинку в течение 5—10 мин. УФ-лампой. Баквел-Д проявляется в виде коричневого пятна на белом фоне. Для получения чистых хро-матограмм все использованные растворители нужно перегонять. Особого внимания требует петролейный эфир. Его необходимо очищать встряхиванием с серной кислотой и перегонять с дефлегматором. В таблице приведены значения Rf и процент извлечения при навеске в 20 мкг Банвела-Д, добавленной до гомогенизации в 50 г яблок в разных системах растворителей. Наряду с исследованной пробой на пластинку наносили чистый препарат.
Системы растворителей
Значение */ Процент определения Состав растворителей
0,27, 0,18 0,25, 0,17 0,30, 0,15 80 80 80 Эгилацетат: циклогексан— 100:1
0,81 0,71 0,68 0,70 70—80 70—80 70—80 70—80 Бензол: хлороформ: диоксан1.: муравьиная кислота— 15:10:2:2:0,5 _
0,57 0,66 0,65 0,60 80-90 80—90 80—90 80—90 Серный эфир : петролейный эфир : муравьиная кислота—25:25:1
контрольную пробу и «свидетель» —
Разработанный метод использован для определения Банвела-Дв яблоках. Делянки яблоневого сада обработаны диметиламинной солью из расчета 1 и 2 кг/га. В съемном урожае в течение 2 лет проведены анализы на содержание Банвела-Д. Анализ проводили в 5-кратной повторности. В яблоках сорта «Джонатан» мы ни разу не обнаружили препарат.
ЛИТЕРАТУРА. ДорофеенкоГ. Н., Березовский М. Я., Ни-х о т и н В. В. Изв. Тимирязевск. сельскохоз. акад., 1969, № 5, с. 232. — М a g а I -h а е s А. С., A s h t о n F. M., F о у С. L., Weed Sei., 1968, v. 16, p. 240.
Поступила 3/1 1972 г.
УДК 614.72-074:547.431.6:54»
Канд. мед. наук Е. Ш. Гронсберг, И. В. Губанова
ОПРЕДЕЛЕНИЕ БЕНЗОЛСУЛЬФОХЛОРИДА, п-ХЛ0РБЕН30ЛСУЛЬФ0ХЛ0РИДА И п-ТОЛУОЛСУЛЬФОХЛОРИДА
В ВОЗДУХЕ
Научно-исследовательский институт гигиены труда и профзаболеваний, г. Горький
Бензолсульфохлорид (БСХ), п-хлорбензолсульфохлорид (ХБСХ) и п-толуолсульфохлорид (ТСХ) — хлорангидриды органических сулы}юкис-лот — встречаются в производстве хлораминов на основе бензола, хлорбензола, толуола и других производствах.
БСХ представляет собой маслянистую жидкость, температура ее плавления 118°, температура кипения 118—120° (при 15 мм рт. ст.). ТСХ — кристаллический порошок, температура его плавления 66—71°, температура кипения 145° (при 15 мм рт. ст.). ХБСХ — кристаллический порошок, температура его плавления 53°, температура кипения 141° (при 15 мм рт. ст.).
В литературе есть указания на методы определения БСХ в воздухе, основанные на измерении светопоглощения в ближнем ультрафиолете (А,= =219 нм), а также на образовании полиметиновых красителей (Н. Е. Нестерова). Описания методов определения ХБСХ и ТСХ в воздухе мы не встретили.
Опубликован ряд работ по использованию катионных красителей для обнаружения и определения органических кислот (И. М. Коренман и соавт.)
и органических сульфокислот (Ю. Ю. Лурье и А. И. Рыбникова) в растворах. Данная реакция положена нами в основу колориметрического метода определения БСХ, ХБСХ и ТСХ.
Опыты показали, что все 3 сульфохлорида при взаимодействии с мети-леиовым синим образуют окрашенные соединения, растворимые в хлороформе. Применение метилового фиолетового, бриллиантового желтого, метилового зеленого, фуксина и родамина не дало положительного результата. Катионовые красный, синий, фиолетовый, азур и нейтральный красный показали примерно равную чувствительность (20 мкг), метиленовый синий— 10 мкг/Ъ мл. Наибольшую чувствительность при фотометрическом определении показал аурамин.
Приводим описание методов определения БСХ, ХБСХ и ТСХ в воздухе по реакции с аурамином. Стандартные растворы ТСХ и ХБСХ готовят при растворении 20 мг вещества в 4 мл ацетона и последующем разбавлении в мерной колбе до 50 мл буферным раствором с рН 10,0 (растворяют 10 г Na2HP04 в 200—300 мл воды, вводят 30 мл 0,1 н. раствора NaOH и доводят в мерной колбе водой до 1 л). Растворы устойчивы в течение недели. Рабочие растворы с содержанием 0,1 мг/л готовят разбавлением исходного раствора смесью ацетон: буфер (2:25) в день употребления.
Стандартный раствор БСХ. Взвешивают каплю БСХ в мерной колбе на 10 мл, вводят 1 мл спирта и доводят до метки буферным раствором с рН 10,0. Дальнейшим разбавлением смесью спирт : буфер (1 : 10) готовят раствор с содержанием 0,1 мг/мл. Сохраняется в течение недели.
Аурамин—0,04% раствор. Растворяют 100 мг аурамина в 200 .мл воды и нагревают до кипения. После охлаждения доводят объем раствора до 250 мл. В случае необходимости раствор фильтруют. При приготовлении новой порции раствора аурамина готовят новый градуировочный график.
Для приготовления стандартных шкал ТСХ и ХБСХ в делительные воронки объемом 10 ли вводят по 0—0,05—0,1—0,2—0,4—0,6—0,8—1 мл растворов с содержанием 0,1 мг/мл, доводят до 1 мл смесью ацетон : буфер (2:25), добавляют по 0,2 мл 0,5 н. раствора H2S04, 0,8 мл 0,04% раствора аурамина и 5 мл хлороформа. Воронку встряхивают в течение 30 сек. по секундомеру. Интенсивность встряхивания — 2—3 раза в секунду. Продолжительность и интенсивность встряхивания должны быть одинаковыми.
После расслаивания жидкостей нижний хлороформенный слой,окрашенный в желтый цвет, сливают в колориметрическую пробирку. Окраска сохраняется не менее суток. Оптическую плотность растворов измеряют при 400— 430 нм и длине поглощающего слоя 1 см, строят градуировочный график зависимости оптической плотности от концентрации.
Для приготовления стандартной шкалы БСХ в ряд делительных воронок вносят 0—0,025—0,05—0,1—0,2—0,4—0,6—0,8 .ил раствора с содержанием 0,1 мг/мл и доводят до 1 мл смесью спирт : буфер (1:10). Далее анализ ведут так, как описано выше.
Окраска растворов ХБСХ подчиняется закону Ламберта — Бера в пределах от 0 до 30 мкг. На этом участке молярный коэффициент погашения составляет 20 000. Далее наблюдается некоторое снижение оптической плотности. Окраска растворов ТСХ и БСХ подчиняется закону Ламберта — Бера в пределах от 0 до 40 мкг. Молярный коэффициент погашения находится в пределах 9000—11 000.
Для определения паров перечисленных веществ анализируемый воздух протягивают со скоростью 10 л/час через 2 поглотительных прибора Зайцева, содержащих по 3 мл смеси ацетон : буфер при улавливании ХБСХ и ТСХ, а при поглощении паров БСХ — смесь спирт : буфер.
При отборе 3 л воздуха в первом поглотительном приборе удерживается 70—80% ТСХ и 90% ХБСХ и БСХ.
При наличии в воздухе также и аэрозоля конденсации рекомендуется вакуумный отбор проб. В этом случае анализируемый воздух отбирается вакуумными пипетками или бутылями объемом 0,5 или 1 л, куда предвари-
тельно"вводят 2—4 мл сорбента, требуемого для каждого вещества, смачивают стенки пипетки сорбентом и оставляют на 2 часа. Для анализа отмеряют в делительную воронку по 1 мл раствора и ведут анализ так, как описано выше.
Выводы
1. Разработаны колориметрические методы определения бензолсульфо-хлорида, п-хлорбензолсульфохлорида и п-толуолсульфохлорида в воздухе, основанные на цветной экстракционной реакции с аурамином, с образованием окрашенных соединений, растворимых в хлороформе.
2. Чувствительность определения бензолсульфохлорида — 2,5 мкг, п-хлорбензолсульфохлорида и п-толуолсульфохлорида — 5 мкг/5 мл раствора.
ЛИТЕРАТУРА. К о р е н м а н И. М., ШеяноваФ. Р. и др. Труды по химии и химической технологии. Горький, 1968, в. 3 (21), с. 58. —Лурье Ю. Ю., Рыбникова А. И. Химический анализ производственных сточных вод. М., 1966» с. 269. — Нестерова Н. Е. В кн.: Материалы к конференции мододых научных работников. Уфимск. научно-исслед. ин-та гигиены и профзаболеваний. Уфа, с. 141.
Поступила 21/У1 1971 г.
УДК 613.632.4:546.1731-074
Канд. биол. наук Ф. Д. Криворучко
ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД РАЗДЕЛЬНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИТРИТДИЦИКЛОГЕКСИЛАМИНА И НИТРИТА НАТРИЯ ПРИ ИХ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ В ВОЗДУХЕ
Институт гигиены труда и профзаболеваний АМН СССР
В связи с изучением санитарно-гигиенических условий труда в производстве ингибиторов было необходимо разработать метод определения нит-ритдициклогексиламина (НДА) в воздухе в присутствии нитрита натрия. Проводились исследования с целью изыскания чувствительной фотометрической реакции для определения НДА по аминогруппе в присутствии нитрита натрия. Затем был испытан ряд реакций, примененных для анализа вторичных и третичных алифатических аминов (с сероуглеродом и медью, реакции осаждения и экстракционно-фотометрические реакции). Наилучшие результаты получены при определении НДА экстракционно-фотометри-ческим методом с метиловым оранжевым и бромфеноловым синим, рекомендуемым М. С. Быховской и Р. Н. Македонской для изучения трипропил-амина. Метод основан на образовании окрашенных солей, растворимых в хлороформе и возникающих при взаимодействии НДА с названными кислотными красителями. При изучении реакции мы готовили серии стандартных растворов НДА с добавлением различных объемов метилового оранжевого и бромфенолового синего.
Получены четкие шкалы согласно оптимальным условиям реакции. Чувствительность определения при экстрагировании 5 мл хлороформа составляет 2 мкг НДА. Шкалу готовили в объеме Ъмл дистиллированной воды с содержанием НДА от 1 до 50 мкг. Добавляли по 0,5 мл реактива метилового оранжевого или бромфенолового синего, приготовленного на буферном растворе (по следующей прописи: 0,1 г метилового оранжевого или бромфенолового синего растворяют в \00мл дистиллированной воды; 14,8 г уксуснокислого натрия и 8,52 г хлористого калия растворяют в 80 мл дистиллированной воды, смешивают, прибавляют 50 мл ледяной уксусной кислоты и доводят до метки водой в мерной колбе емкостью 250 мл). Растворы взбалтывали, добавляли по 5 мл хлороформа и встряхивали в течение 30 сек. Через 5 мин. фотометрировали желтую окраску хлороформного слоя. Стандартная шкала, сохраняемая в закрытых пробирках, устойчива в течение 4—5 дней. Сняты спектры поглощения НДА по реакции с метиловым оран-
