CC BY
6
тельно"вводят 2—4 мл сорбента, требуемого для каждого вещества, смачивают стенки пипетки сорбентом и оставляют на 2 часа. Для анализа отмеряют в делительную воронку по 1 мл раствора и ведут анализ так, как описано выше.
Выводы
1. Разработаны колориметрические методы определения бензолсульфо-хлорида, п-хлорбензолсульфохлорида и п-толуолсульфохлорида в воздухе, основанные на цветной экстракционной реакции с аурамином, с образованием окрашенных соединений, растворимых в хлороформе.
2. Чувствительность определения бензолсульфохлорида — 2,5 мкг, п-хлорбензолсульфохлорида и п-толуолсульфохлорида — 5 мкг!5 мл раствора.
ЛИТЕРАТУРА. К о р е н м а н И. М., ШеяноваФ. Р. и др. Труды по химии и химической технологии. Горький, 1968, в. 3 (21), с. 58. —Лурье Ю. Ю., Рыбникова А. И. Химический анализ производственных сточных вод. М., 1966» с. 269. — Нестерова Н. Е. В кн.: Материалы к конференции мододых научных работников. Уфимск. научно-исслед. ин-та гигиены и профзаболеваний. Уфа, с. 141.
Поступила 21/У1 1971 г.
УДК 613.632.4:546.1731-074
Канд. биол. наук Ф. Д. Криворучко
ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД РАЗДЕЛЬНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИТРИТДИЦИКЛОГЕКСИЛАМИНА И НИТРИТА НАТРИЯ ПРИ ИХ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ В ВОЗДУХЕ
Институт гигиены труда и профзаболеваний АМН СССР
В связи с изучением санитарно-гигиенических условий труда в производстве ингибиторов было необходимо разработать метод определения ннт-ритдициклогексиламина (НДА) в воздухе в присутствии нитрита натрия. Проводились исследования с целью изыскания чувствительной фотометрической реакции для определения НДА по аминогруппе в присутствии нитрита натрия. Затем был испытан ряд реакций, примененных для анализа вторичных и третичных алифатических аминов (с сероуглеродом и медью, реакции осаждения и экстракционно-фотометрические реакции). Наилучшие результаты получены при определении НДА экстракционно-фотометри-ческим методом с метиловым оранжевым и бромфеноловым синим, рекомендуемым М. С. Быховской и Р. Н. Македонской для изучения трипропил-амина. Метод основан на образовании окрашенных солей, растворимых в хлороформе и возникающих при взаимодействии НДА с названными кислотными красителями. При изучении реакции мы готовили серии стандартных растворов НДА с добавлением различных объемов метилового оранжевого и бромфенолового синего.
Получены четкие шкалы согласно оптимальным условиям реакции. Чувствительность определения при экстрагировании 5 мл хлороформа составляет 2 мкг НДА. Шкалу готовили в объеме Ъмл дистиллированной воды с содержанием НДА от 1 до 50 мкг. Добавляли по 0,5 мл реактива метилового оранжевого или бромфенолового синего, приготовленного на буферном растворе (по следующей прописи: 0,1 г метилового оранжевого или бромфенолового синего растворяют в \00мл дистиллированной воды; 14,8 г уксуснокислого натрия и 8,52 г хлористого калия растворяют в 80 мл дистиллированной воды, смешивают, прибавляют 50 мл ледяной уксусной кислоты и доводят до метки водой в мерной колбе емкостью 250 мл). Растворы взбалтывали, добавляли по 5 мл хлороформа и встряхивали в течение 30 сек. Через 5 мин. фотометрировали желтую окраску хлороформного слоя. Стандартная шкала, сохраняемая в закрытых пробирках, устойчива в течение 4—5 дней. Сняты спектры поглощения НДА по реакции с метиловым оран-
жевым и бромфеноловым синим на спектрофотометре СФ-4. Максимум све-топоглощения с первым красителем лежит при длинах волн 420—430 нм, !
я со вторым — при длине волн 410 нм. -
Установлено, что нитрит натрия не мешает определению НДА при ис- ' пользовании экстракционно-фотометрического метода.
В производстве НДА, где температура достигает 60°, это вещество и нитрит натрия будут находиться в воздухе в виде паров; поэтому необходимо было разработать условия для раздельного определения того и другого продукта при их совместном присутствии. Для этого НДА и нитрит натрия определяли суммарно по нитрит иону, затем НДА — по аминогруппе экстракционно-фотометрическим методом, а нитрит натрия находили по разности между суммарным содержанием НДА и его самого, а также количеством НДА. Выяснено, что максимум светопоглощения НДА по реакции с реактивом Грисса лежит при 530 нм, а нитрита натрия — при 520 нм. При этих длинах волн фотометрировали серии стандартных шкал с содержанием от 0,5 до 40 мкг НДА и от 0,1 до 8 мкг ЫаМОг в объеме Змл дистиллированной воды с добавлением 0,5 мл реактива Грисса. Оптические плотности растворов в диапазоне указанных концентраций подчиняются закону Бера. Суммарное определение НДА и нитрита натрия по нитрит иону мы проводили <
по|реакции с реактивом Грисса, а результаты сравнивали со стандартной шкалой, построенной из НДА. Найденные суммарные количества НДА и нитрита иона в пересчете на НДА по отношению к заданным составляли в большинстве случаев около 100%.
Исследования позволили приступить к раздельному определению НДА и нитрита натрия при их совместном присутствии в воздухе. Эту работу проводили следующим образом. Готовили искусственные смеси из стандартных растворов НДА и нитрита натрия. Количество того и другого брали в различных соотношениях. Исследуемый раствор делили на 2 части: в одной части изучали суммарно нитрит ион в молекулах НДА и нитрита натрия, в другой определяли НДА экстракционно-фотометрическим методом, как щ
описано выше. Нитрит натрия находили по разности между суммарным содержанием НДА и нитрита натрия и количеством НДА, найденным экстракционно-фотометрическим методом.
Коэффициент пересчета НДА на №Ж)2 составляет0,3, , коэффициент пересчета НДА на Ы02 равен 0,2, коэффициент пересчета N0« на молекулу НДА равен 5. НДА и нитрит натрия хорошо определяются раздельно при их совместном присутствии в растворе; найденные количества НДА и нитрита натрия по отношению к взятым варьировали от 86,6 до 110%.
Следующим этапом явилась разработка условий поглощения НДА из воздуха. Для этого в экспериментальной камере емкостью 100 л при комнатной температуре создавали концентрации НДА. Опытами установлено, что при аспирации воздуха со скоростью от 0,5 до 1—1,5 л/мин пары НДА полностью поглощаются в 1 поглотительный прибор с пористой пластинкой, содержащий 3 мл дистиллированной воды; начиная с 2 до 5 л!мин проскок < во второй поглотительный прибор составлял от 2 до 10%. Были также поставлены опыты с целью выяснения агрегатного состояния НДА. Для этого из камеры, содержащей НДА в виде порошка, при комнатной температуре протягивали воздух через систему, состоящую из обеззоленного бумажного фильтра («синяя» лента) или фильтра АФА-В-18, помещенного в плексигласовый патрон, соединенный последовательно с поглотительным прибором Рыхтера, содержащим 6 мл дистиллированной воды, со скоростью 5—10 л в минуту в течение 2—4 мин.
НДА в виде аэрозоля ни в одном случае на фильтре не был обнаружен; десорбируемые с фильтра пары его по отношению к общему количеству найденного вещества составляли от 7,7 до 16,6%, а в поглотительном приборе— от 83,3 до 92,3%.
Аналогичные опыты были поставлены с целью выяснить поведение НДА при различных температурах (от 50 до 160°). Для этого у-образную трубку
•с порошксм НДА помещали в трубчатую электропечь, с помощью которой создавали различные температуры. Установлено, что НДА при указанных температурах находится в виде паров и определяется количественно как по реакции с реактивом Грисса, так и экстракционно-фотометрическим методом с метиловым оранжевым. Данные, полученные 2 методами, близки.
При нагревании нитрита натрия до 40—60° он выделяется в воздух в виде паров. В тех случаях, когда наряду с парами НДА и нитрита натрия в воздухе производственных помещений будет находиться нитрит натрия в виде аэрозоля, то отбор проб следует проводить на фильтр АФА-В-18, помещенный в патрон, последовательно соединенный с поглотительным прибором Рыхтера, содержащим 6 мл дистиллированной воды, со скоростью 5 л в минуту в течение 5 мин. Аэрозоль задержится в фильтре, пары нитрита натрия и НДА пройдут через фильтр и поглотятся дистиллированной водой. Анализ содержимого поглотительного прибора на нитрит натрия и НДА производят, как описано выше. Анализ фильтра производят по реакции с реактивом Грисса; найденные количества нитрита натрия приплюсовывают к определяемым количествам его в поглотительном растворе.
Разработанные методы испытаны в производственных условиях.
ЛИТЕРАТУРА. Б ы х о в с к а я М. С., Гинзбург С. Л., X а л и • з о в а О. Л. Методы определения вредных веществ в воздухе. М., 1966.
Поступила 29/VII 1970 г.
УДК в 15.478.6