CC BY
19
ОБРАЗОВАНИЕ НОВЫХ ФАЗ В СИСТЕМАХ MI2MOO4-WO3 (MI-CS, RB)
Фаталиев Малик Бедалович
доцент, канд. хим. наук, Дагестанский государственный институт народного
хозяйства, РФ, г. Махачкала E-mail: ego2 7@yandex. ru Расулов Абутдин Исамутдинович доцент, канд. хим. наук, Дагестанский государственный педагогический
университет, РФ, г. Махачкала E-mail: abutdin. rasulov@mail. ru Минхаджев Гаджимурад Маллаевич доцент, канд. хим. наук, Дагестанский государственный технический
университет, РФ, г. Махачкала Гусейнова Шамалаханум Гусейновна ученица 9 класса профиль химия и биология МБОУ «Махачкалинский многопрофильный лицей № 39 им. Б. Астемирова», РФ, г. Махачкала
THE FORMATION OF NEW PHASES IN THE SYSTEMS MI2MOO4-WO3
(MI-CS, RB)
Fataliyev Malik
associate Professor, candidate of chemical Sciences, Dagestan state Institute of
national economy, Russia, Mahachkala
Rasulov Abutdin
associate Professor, candidate of chemical Sciences, Dagestan state pedagogical
University, Russia, Mahachkala Minkhadzhev Gadzhimurad associate professor, Candidate of Chemistry, Dagestan state technical university,
Russia, Makhachkala Guseynova Shamalakhanum Schoolgirl of the 9th class profile chemistry and biology MBOU "The Makhachkala
versatile lyceum № 39 of B. Astemirov", Russia, Makhachkala
АННОТАЦИЯ
Впервые методами визуально-политермического (ВПА),
дифференциального термического (ДТА) и синхронного термического (СТА) анализов изучены процессы фазообразования в систем MI2MoO4-WO3 (MI-Cs, Rb). Определены характеристики нонвариантных точек (НВТ), очерчены поля кристаллизации и построена ее фазовая диаграмма. Выявлены новые фазы (8Rb2MoOWWO3, Rb2MoO4^WO3, 2Rb2MoO4eWO3, 3Cs2MoO4^2WO3, 2Cs2MoO4e'WO3) и приведены их характеристики.
ABSTRACT
Created by DocuFreezer | www.DocuFreezer.com
For the first time methods of visually-polythermal (WPA), differential thermal (DTA) and simultaneous thermal (STA) analyses studied the processes of phase formation in the system of MI2MoO4-WO3 (MI-Cs, Rb). Characteristics of nonvariantny mix (NRT), outlines the field of crystallization and built its phase diagram. Identified new phase (8Rb2MoO4^7WO3, Rb2MoO4^WO3, 2Rb2MoO4^3WO3, 3Cs2MoO4^2WO3, 2Cs2MoO4^3WO3) and their characteristics are given.
Ключевые слова: фазовый комплекс; нонвариантные точки; расплавы; бронзы.
Keywords: phase complex; nonvariantny mix; melts; bronze.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Исследование диаграммы плавкости проводили методом дифференциального термического анализа (ДТА) [2] с помощью приемов проективной геометрии [3] и синхронного термического анализатора, модификации STA 409PC [1].
Кривые ДТА записывали на установке, собранной на базе электронного автоматического потенциометра КСП-4 с усилением термо-ЭДС дифференциальной термопары с помощью фотоусилителя Ф-116/1. Образцы помещали в платиновые микротигли емкостью 1 г, измерителем температуры служили Pt-Pt/Rh-термопары, в качестве индифферентного вещества использовали свежепрокаленный оксид алюминия квалификации "ч.д.а". Масса навесок составляла 0,2 г.
Выбор в качестве объекта исследования систем с участием молибдатов щелочных металлов и оксида вольфрама (VI) обусловлен тем, что результаты экспериментального изучения фазовых равновесий и механизма и кинетики химического взаимодействия в них перспективны для усовершенствования химической и электрохимической технологии получения вольфрама, вольфрамовых покрытий, его соединений типа бронз и др.
Фазовые равновесия в системах типа MI2MoO4-WO3 (MI-Cs, Rb) изучено методами визуально-политермического (ВПА), дифференциально-термического (ДТА), синхронно термического (СТА).
Системы типа MI2MoO4-WO3 (MI-Cs, Rb) характеризуются хорошей растворимостью тугоплавкого оксида вольфрама и образованием соединений инконгруэнтного типа.
Система Сз2Мо04^03. В системе реализуются одна нонвариантная точка эвтектического характера при 34 % WO3 с температурой плавления 498 0С и две перитектического характера плавления Р1(39 % — WO3), Р2(56 % — WO3) (табл. 1), а также наблюдается образование двух бинарных соединений Sl-3Cs2MoO4•2WOз, S2-2Cs2MoO4•3WOз (табл. 2). Ликвидус системы представлен четырьмя полями кристаллизации, принадлежащими исходным компонентам (Cs2MoO4, WO3) и инконгруэнтноплавящимся соединениям S2) (рис. 1).
Система Rb2Mo04-W03. В ней реализуются одна нонвариантная точка эвтектического характера при 37 % WO3 с температурой плавления 446 0С и три перитектического характера плавления Р1(43 % — WO3, 57 % — Rb2MoO4), Р2(51 % — WOз, 49 % — Rb2MoO4), Р3(58 % — WOз, 42 % — Rb2MoO4) (табл. 1). Следовательно, поверхность ликвидуса системы представлена полями кристаллизации 5 фаз (рис. 2), два из которых принадлежит исходным компонентам (Rb2MoO4, WO3), а три инконгруэнтно-плавящимся соединениям (Sl-8Rb2MoO4•7WOз, S2-Rb2MoO4•WOз, Sз-2Rb2MoO4•3WOз) (табл. 2).
Рисунок 1. Диаграмма плавкости системы Cs2MoO4-WOз: Sl 3Cs2MoO4^2WOз; S2 — 2Cs2MoO4^3WOз
Рисунок 2. Диаграмма плавкости системы Rb2MoO4-WOз: Sl — ЖЪ2MoO4^ 7WOз; S2 — Rb2MoO4^ WOз; Sз — 2Rb2MoO4^3WOз
Таблица 1
Характеристики НВТ в системе Rb2MoO4-WOз
НВТ Сс Состав в моль % Кристаллизирующиеся фазы
Rb2MoO4 CS2MoO4 WOз
Е 446 63 - 37 ЯЬ2МоО4, 8Rb2MoO4•7WO3
Р1 486 57 - 43 8Rb2MoO4•7WO3, ЯЬ2МоО4^03
Р2 620 49 - 51 ЯЬ2МоО4^03, 2Rb2MoO4•3WO3
Рз 713 42 - 58 2Rb2MoO4•3WOз, 1^О3
Е 498 - 66 34 СБ2МоО4, 3CS2MoO4•2WOз
Р1 518 - 61 39 3Cs2MoO4•2WOз,2Cs2MoO4•3WOз
Р 2 762 - 44 56 2Cs2MoO4•3WOз+WOз
Таблица 2.
Характеристики новых фаз, полученных в системах M2MoO4-WO3 (М__Rb,Cs)__
Систе ма Новая фаза Характер плавл. Характер кристаллизац ии Цвет расплава Сс
ЯЬ2М оО4 -WOз 8RЬ2MoO4•7WO3 ЯЬ2МОО4^03 2RЬ2MoO4•3WO3 инконгр. инконгр. инконгр. внутренние донные поверх.плен. мутный мутный прозрачный 486 620 713
CS2M оО4 -WOз 3Cs2MoO4•2WOз 2Cs2MoO4•3WOз инконгр. инконгр. внутренние поверхностные мутный серо-зеленый 518 762
Выявленные нами соединения могут быть использованы в качестве ионных расплавов для электровыделения металлов ^,Мо), а также для разработки и усовершенствования новых прогрессивных и технологических оксидных электролитов. Большое содержание в полученных соединениях тугоплавкого компонента ^О3) улучшает ряд ценных свойств.
Список литературы:
1. Альмяшев В.И., Гусаров В.В. Термические методы анализа. СПб: ГЭТУ (ЛЭТИ), 1999. — 40 с.
2. Берг Л.Г. Введение в термографию. М.: Наука, 1969. — 276 с.
3. Уэндланд У. Термические методы анализа / Пер. с англ. под ред. Степанова В.А., Берштейна В.А. М.: Мир, 1978. — 526 с.
