CC BY
17
УДК 547.512; 545
О СИНТЕЗЕ М£ГЛ-ЗАМЕЩЕННЫХ ФЕНИЛЦИКЛОПРОПАНОВ И ИХ ПОВЕДЕНИИ В УСЛОВИЯХ НИТРОВАНИЯ
С. С. Мочалов, С. С. Погодин, Р. А. Газзаева, Ю. С. Шабаров, Н. С. Зефиров
(кафедра органической химии)
Осуществлен синтез мета-замещенных фенилциклопропанов и изучено их нитрование азотной кислотой в уксусном ангидриде.
Известно, что орто-замещенные фенилциклопропа- внутримолекулярные превращения [1-7]. Движущим ны способны претерпевать кислотно-катализируемые началом этих превращений во всех случаях является
протон-катализируемое генерирование из циклопропано-вого фрагмента карбениевых ионов бензильного типа: последующее их внутримолекулярное взаимодействие с расположенными в орто-положении к ним заместителями, проявляющими нуклеофильные свойства, приводит к ионным гетероциклическим интермедиатам (типа а', б', в'), которые и отвечают за образование нейтральных продуктов реакции (см., например, схему 1 и [1-7]).
С х е м а 1
Полученные результаты свидетельствуют о том, что функционально замещенные фенилциклопропаны могут служить удобными исходными веществами в синтезе труднодоступных органических соединений, как циклических, так и нециклических.
Анализ литературных данных показал, что превращения указанного типа изучали с участием только таких фенилциклопропанов, в фенильном ядре которых заместители, способные оказывать влияние на реакционную способность циклопропана (и как следствие на активность возникающего из него карбокатиона бензильного типа), и орто-заместителя, участвующего в формировании циклического интермедиата, находились в основном в орто- или пара-положении к трехуглеродному циклу [8]. В то же время на примере 2,3- и 2,5-динитрофенил-циклопропанов [9, 10] было установлено, что заместители, расположенные в фенильном ядре в орто- или пара-положении к нитрогруппе, участвующей во внутримолекулярной циклизации (схема 1), могут существенно влиять на ход целевых превращений. В связи с этим исследования, связанные с выяснением влияния природы заместителей на направление превращений функционально замещенных фенилциклопропанов, содержащих заместители в орто- или пара-положении к фрагменту, участвующему во внутримолекулярной стабилизации катионов бензильного типа, представляют теоретический и практический интерес.
В настоящей работе была поставлена задача — синтезировать ряд фенилциклопропанов, содержащих в мета-положении электроноакцепторные заместители, и изучить возможности получения из них соответствующих 2-нитро-3- и 2-нитро-5-замещенных производных.
Важно отметить, что мета-замещенные фенилциклоп-ропаны с акцепторными группировками в бензольном кольце практически не описаны: к настоящему времени были получены только 3-бром- [11] и 3-нитро- [12] фенил-циклопропаны.
осуществили синтез а-(3-циклопропилфенил)этанола (II), 3-циклопропилбензойной кислоты (III), метилового эфира последней (IV) и соответствующего амида (V), а также 3-ацетилфенилциклопропана (VI), используя для этой цели 3-бромфенилциклопропан (схема 2, соединение I).
С х е м а 2
СОЫН2
Строение неописанных мета-замещенных фенилцик-лопропанов (П-УТ) подтверждается данными физико-химических методов исследования и элементного анализа (табл. 1, 2).
Далее б^1ло изучено нитрование соединений I—III и VI в условиях, традиционных для нитрования замещенных фе-нилциклопропанов. Необходимо отметить, что нитрование в ряду мета-замещенных фенилциклопропанов было описано для субстратов, содержащих в бензольном кольце только электронодонорные группы (изопропильную и циклопропильную) [13].
Нитрование 3-бромфенилциклопропана (I) проводили в тех же условиях, в которых нитровали 4-бром-фенил-циклопропан [14]. Оказалось, что реакция соединения (I) в принятых условиях протекает с сохранением трехуглеродного цикла. В результате с высоким выходом образуется смесь 5-бром-2-нитро (VII) и 3-бром-4-нитро-^Ш)фенилциклопропанов в соотношении 4,5:1 соответственно.
Наблюдаемое соотношение нитроизомеров (VII, VIII) практически отвечает соотношению орто-, пара-нитросо-единений, образующихся при нитровании незамещенного фенилциклопропана [15]. Таким образом, и при нитровании 3-бромфенилциклопропана (I) орто-ориентирующее влияние трехуглеродного цикла преобладает, несмотря даже на то, что одно из орто-положений пространственно затруднено к электрофильной атаке.
Строение полученных нитросоединений (VII и VIII) подтверждается данными спектров ИК и ПМР (табл. 2). Ранее [16] отмечалось, что характерной особенностью
Т а б л и ц а 1
Данные ИК- и ПМР-спектров полученных соединений
Соединение ИК-спектры, см 1 ПМР-спектры, м.д.
II 6,63 7,37 (м, 4Н, Аг), 4,57 (кв, Щ СН-бензильн.), 3,65 (уш. с., Щ ОН), 1,532,07 (м, Щ СН2-цикл), 131 (д, 3Н, СН3), 0,51 1,11 (м, 4Н, СН2-цикл)
Ш 1700 (С=0) 2880 3100 (ОН) 7,87 (м, 2Н, Аг), 7,27 (м, 2Н, Аг), 1,67 2,30 (м, Щ СН-цикл), 0,53-1,26 (м, 4Н, СН2-щкл)
IV 1150 (С О С) 1695 (С=0) 7,66 (с, Щ Аг), 7,57 (д, Щ Аг), 7,20 (дд, 2Н, Аг), 3,82 (с, 3Ц СН3), 1,60 2,17 (м, Щ СН-цикл), 0,55-1,05 (м, 4Н, СН2-цикл)
V 1670 (С=0) 3200, 3380 (Щг) 7,47 (м, 2Н, Аг), 7,17 (м, 2Н, Аг), 6,35 (шир.с., 2Н, №2), 1,63 2,23 (м, Щ СН-цикл), 0,57-125 (м, 4Н, СН2-цикл)
VI 1690 (С=0) 7,50 7,77 (м, 2Н, Аг), 7,28 7,10 (м, 2Н, Аг), 2,48 (с, 3Н, СН3), 1,67 2,17 (м, Щ СН-цикл), 0,56-1,05 (м, 4Н, СН2-цикл)
VII 1330, 1530 (ЫОг) 7,78 (д, Щ Аг), 7,50 (дд, Щ Аг), 7,22 (д, Щ Аг), 2,12 2,67 (м, Щ СН-цикл), 0,72 1,48 (м, 4Н, СН2-цикл)
VIII 1350, 1520 (ЫОг) 7,75 (д, 1Н, Аг), 7,35 (д, Щ Аг), 7,07 (дд, Щ Аг), 1,57 2,23 (м, Щ СН-цикл), 0,67 1,37 (м, 4Н, СН2-цикл)
IX 1705 (С=0) УФ-спектр: 751 нм (е=34, N=0) 7,75 7,85 (м, 3Н, Аг Н), 2,93{кв, 2Н, СН2), 1,25 (т, 3Н, СН3)
X 1280, 1645 (0Ы0г) 1360, 1540 (N02) 7,85 (д, Щ Аг), 7,26 (д, Щ Аг), 7,08 (дд, Щ Аг), 5,93 (кв, Щ СН-бензильн.), 2,17 2,73 (м, Щ СН-цикл), 1,62 (д, 3Н, СН3), 0,60 1,43 (м, 4Н, СН2-цикл)
XI 1270, 1640 (0Ы02) 1350, 1540 (N02) 6,93 7,47 (м, 3Н, Аг), 5,77 (кв, Щ СН-бензильн.), 1,50-2,03 (м, Щ СН-цикл), 1,61 (д, 3Н, СН3), 0,58 1,42 (м, 4Н, СН2-цикл)
XII 1690 (С=0) 1345, 1535 (N02) 7,66 7,93 (м, 3Ц Аг), 2,59 (с, 3Ц СН3), 2,01 2,63 (м, Щ СН-цикл), 0,62-1,38 (м, 4Н, СН2-цикл)
ХШ 11,40 (уш. с., 1Н, СООН), 7,80-8,25 (м, 3Н, Аг), 2,11 2,52 (м, Щ СН-цикл), 1,61 (д, 3Н, СН3), 0,53 1,21 (м, 4Н, СН2-цикл)
XIV 1315, 1540 (N02) 1690, 2860 3000 (С00Н) 11,38 (уш. с., Щ СООН), 7,93 (д, Щ Аг), 7,70 (д, Щ Аг), 7,43 (дд, 1Н, Аг), 1,57 2,10 (м, 1Н, СН-цикл), 0,53-1,21 (м, 4Н, СН2-цикл)
XV 1695 (С=0) 1360, 1550 (N02) 7,09 7,77 (м, 3Ц Аг), 2,55 (с, 3Ц СН3), 1,60 2,11 (м, Щ СН-цикл), 0,57-1,11 (м, 4Н, СН2-цикл)
Т а б л и ц а 2
Выходы, константы и результаты элементного анализа полученных соединений
Соединение Выход, % Тпл (Ткип), С Найдено, % Брутго-формула Вычислено, %
С Н N С Н N
II 73 148 149 (10) 81,27 8,79 С11Н140 81,44 8,70
III 53 116 117 74,43 6,15 С10Н1002 74,06 6,21
IV 90 вязкое масло 74,93 6,66 С11Н1202 75,02 6,87
V 87 99 74,51 6,99 8,58 СшНцК0 74,51 6,88 8,69
VI 35 131 (8) 82,08 7,32 С11Н120 82,46 7,55
VII 70 151 152(6) 44,47 3,14 5,59 С9Н8БгК02 44,66 3,33 5,79
VIII 13 49 50 44,51 3,16 5,64 С9НзБгК02 44,66 3,33 5,79
IX 78 107 44,81 3,24 5,61 С9НзБгК02 44,66 3,33 5,79
X 45 вязкое масло 52,01 4,61 10,92 СИН12№05 52,38 4,80 11,11
XI 34 вязкое масло 51,98 4,56 10,86 СпН12№05 52,38 4,80 11,11
XII 6 вязкое масло 63,99 5,21 6,64 СпНцЖЪ 64,38 5,40 6,83
XIII 16 57,47 4,40 6,58 Слт, 57,96 4,38 6,76
XIV 52 190 57,47 4,40 6,58 Слт, 57,96 4,38 6,76
XV 28 вязкое масло 64,02 5,19 СпНпЖЪ 64,38 5,40 6,83
спектров ПМР орто-нитрозамещенных фенилциклопропа-нов является расположение в них сигнала метинового протона малого цикла на 0,4—0,5 м.д. в более слабом поле по сравнению с соответствующим сигналом пара-замещенных фенилциклопропанов.
С х е м а 3
HNO3 (01.02) rv-s^
^^ Ac2O,- 40°C
Br
Br
Br
1) H2 SO4
2) H2O, 0°C
IO O
О
Br
В нашем случае в спектре ПМР одного из нитросоеди-нений соответствующий сигнал наблюдался в более слабом поле (на 0,45 м.д.) по сравнению с сигналом аналогичного протона в спектре другого фенилциклопропана (табл. 2). На этом основании первому соединению была приписана структура 5-бром-2-нитрофенилциклопропана (VII). Достоверность отнесения была подтверждена нами также химическим путем — кислотно-катализируемой перегруппировкой соединения (VII) в соответствующий орто-нитрозопропиофенон (схема 3, соединение 1Х).
При нитровании а-(3-циклопропилфенил)этанола (II) было установлено, что в принятых условиях нитрогруппа занимает только положение, соседнее с циклопропильным радикалом (схема 4), и что в этом случае велико содержание соединения, в котором нитрогруппа занимает наиболее затрудненное пространственное положение (табл. 3, соединение XI).
С х е м а 4
+
OH
ONO2
XI
XII
сложности. Оказалось, что полученные нитробензойные кислоты (XIII, XIV) обнаружили практически одинаковое поведение в условиях перекристаллизации из различных сред, перегонки с паром или возгонки при пониженном давлении: во всех случаях обогащение разделяемой смеси тем или иным изомером было незначительным. Только предположив, что кислота рядового строения (XIV) должна иметь меньшее, чем изомер (XIII), значение рКа (по аналогии с соответствующими орто- и пара-нитробен-зойными кислотами), щелочной обработкой водного раствора кислот в хлористом метилене, а затем подкислени-ем перешедшей в водный раствор соли мы сумели получить 2-нитро-3-циклопропилбензойную кислоту (Х^) в индивидуальном состоянии. Изомер XIII выделить в чистом виде не удалось, но строение его было строго доказано данными спектра ПМР обогащенной фракции и элементным анализом, выполненным для неразделенной смеси кислот (табл. 1, 2).
С х е м а 5
COOH XIV
С х е м а 6
Интересно, что нитрование соединения II, несмотря на то что реакцию проводили при -50°, сопровождалось этерификацией оксиэтильного фрагмента и даже частичным окислением последнего.
В тех же условиях при нитровании 3-циклопропилбен-зойной кислоты (III) нитрогруппы занимали положения, соседние с трехуглеродным циклом. Однако важным в данном случае оказалось то, что образование рядового соединения (XIV) в 3 раза превышало образование изомерного ему соединения (схема 5, соединение ХШ).
Необходимо отметить, что при попытке получить индивидуальные образцы циклопропилзамещенных нитро-бензойных кислот (XIII, XIV) возникли определенные
В отличие от 3-циклопропилбензойной кислоты (III), нитрование 3-ацетилфенилциклопропана (VI) протекало более сложно: основным продуктом реакции в этом случае был 3-ацетилкоричный альдегид — продукт трансформации трехуглеродного цикла. Суммарный выход продуктов нитрования с сохранившимися трехуглеродны-ми циклами составил лишь 34% (схема 6), при этом, как и в случае 3-карбоксифенилциклопропана (III), количество рядового изомера (XV) также намного превосходило количество другого орто-изомера (XII) (4.5:1 соответственно).
Комментируя состав нитросоединений, образующихся при нитровании мета-замещенных арилциклопропанов (Щ'Ш), следует отметить, что при несогласованной ориентации электронодонорного и электроноакцепторного заместителя наиболее предпочтительными положениями для вступления нитрогруппы в бензольное кольцо соединений I—III, VI должны быть положения 2, 4 и 6 (рисунок).
При этом, основываясь на известном орто-ориенти-рующем влиянии трехуглеродного цикла при нитровании фенилциклопропанов [14, 15, 17] и принимая во внимание пространственные факторы, следовало ожидать
O
II
X
преимущественного образования соединений с нитро-группой, расположенной в положении 6.
6
5£f
|3 Br I
no2
HO ^O Illa
Рисунок
>O2+
O
А -
O O XVII
Т а б л и ц а 3
Соотношение 2-нитро-5-х- и 2-нитро-3-х-фенилциклопропа-нов, образующихся в стандартных условиях нитрования соединений II, III и VI
Что касается 3-бромфенилциклопропана (I), то положение 6 оказалось действительно более активным. Однако нитрование фенилциклопропанов с кислородсодержащими заместителями, как следует из результатов экспериментов, не отвечает предсказаниям: в значительном или преобладающем количестве образуются нитросоединения, отвечающие менее предпочтительному направлению замещения (соединения XI, XIV, XV).
Принимая во внимание способность трехуглеродного цикла в фенилциклопропанах образовывать п-подобные комплексы с электрофильными реагентами [18], мы полагаем, что ион нитрония (N0^) претерпевает преимущественно специфическую координацию с участием обоих заместителей, содержащихся в исходном субстрате (рисунок), которая и способствует формированию нитросоеди-нений рядового строения. Что такая координация действительно может играть решающую роль, подтверждает и зависимость выхода нитросоединений рядового строения от природы кислородсодержащих заместителей (табл. 3).
По всей вероятности, предполагаемая координация N0^ с субстратом может отвечать и за параллельный процесс образования 3-ацетилкоричного альдегида, протекающий при нитровании 3-ацетилфенилциклопропана (VI). Это может быть связано с тем, что ион нитрония, более прочно связанный с заместителями в 3-ацетил-фенилцик-лопропане (^а), по сравнению с соединениями Ша или XVII может реагировать как с циклопропаном, так и с ароматическим ядром; в случае реакции иона нитрония по трехуглеродному циклу должны образовываться соответствующие аддукты, способные трансформироваться в 3-ацетилкоричный альдегид по реакции Нефа [19]. Тот факт, что из 4-ацетил-фенилциклопропана в идентичных условиях образуется только 2-нитро-4-ацетил-фенилцик-лопропан [17], может служить косвенным подтверждением высказанному предположению.
Экспериментальная часть
Спектры ПМР снимали на приборах <^апап Т-60» и «Те51а-В-467» с рабочими частотами 60 МГц (растворитель С0С13, внутренний стандарт - ТМС). ИК-спектры получали на приборе «иЯ-20» в вазелиновом масле или
Исходное соединение Продукт реакции, выход,%
2-нитро-5-х*- 2-нитро-3-х*-
II X, 45 XI, 34
III XIII, 16 XIV, 52
VI** XII, 17.4 XV, 82.5
* х - соответствующий заместитель в исходном арилциклопропане. ** Количество выделенных нитросоединений XII и XV принято за 100%.
в пленке, а УФ-спектр соединения IX - на приборе «Cary-119» (раствор в CH2Cl2). Препаративную ТСХ и колоночную хроматографию проводилии на Al2O3 II степени активности и на силикагеле 40/100, элюенты - смеси пентана и эфира в разных соотношениях.
Данные спектров ИК и ПМР впервые полученных соединений приведены в табл. 1, выходы, константы и результаты элементного анализа представлены в табл. 2.
3-Бромфенилциклопропан (I) получали каталитическим разложением 5-(3-бромфенил)-Д2-пиразолина в присутствии твердого КОН, выход 55%, Тиш = 100-103° (9 мм рт. ст.), w20d = 1,5740 [11]. 13,11
а-(З-Циклопропилфенил) этанол (II) синтезировали реакцией реактива Гриньяра, приготовленного из 15,5 г (0,0787 моль) 3-бромфенилциклопропана с 3,4 г (0,078 моль) уксусного альдегида. После стандартной обработки реакционной смеси получали 9,1 г соединения II, n20D=1,5486.
3-Циклопропилбензойная кислота (III). Эфирный раствор реактива Гриньяра, приготовленный из 19,5 г (0,1 моль) бромида (I), выливали в стакан с мелкораздробленным твердым СО2 (60-70 г), добавляли равный объем воды, эфирный слой отделяли, водный экстрагировали эфиром, объединенные эфирные растворы обрабатывали 10%-м раствором NaOH, отделенный щелочной раствор подкисляли 2 н. HCl, выпавший осадок отфильтровывали, промывали холодной водой и сушили на воздухе. Получали 7,5 г соединения Ш.
Метиловый эфир 3-циклопропилбензойной кислоты (IV) получали обработкой 1,0 г (6,2 ммоль) соединения III эфирным раствором диазометана, полученного по стандартной методике из 0,8 г (7,8 ммоля) N-нитрозо-М-метил-мочевины. После отгонки растворителя и очистки на колонке с Al2O3 получали 1,03 г вещества IV
Амид 3-циклопропилбензойной кислоты (V). Смесь 1,0 г (6,2 ммоля) кислоты III и 1,5 мл хлористого тионила
кипятили 30 мин, удаляли избыток 80С12 и к полученному хлорангидриду добавляли 6 мл 25% раствора аммиака. Смесь выдерживали 15 мин и подкисляли 2 н. НС1 до слабокислой реакции. Выпавший осадок отделяли, промывали холодной водой и сушили. Получали 0,87 г амида V.
3-Ацетилфенилциклопропан (VI). К смеси 300 мл СН2С12, 30 мл пиридина и 16 г Сг03 постепеннно добавляли 8,5 г (0,052 моля) карбинола (II) в 15 мл СН2С12. Реакционную смесь перемешивали в течение 40 мин, выливали в 600 мл 15%-го раствора КОН, органический слой отделяли, промывали последовательно 10%-м раствором КОН, 10%-м раствором НС1 и водой, а затем сушили CaQ2. Отделив растворитель и перегнав в вакууме остаток, получали 2,9 г соединения VI (п20-о = 1,5536).
Нитрование 3-бромфенилциклопропана (I), а-(3-цик-ло-пропилфенил)этанола (II), 3-циклопропилбензойной кислоты (III) и 3-ацетилфенилциклопропана (VI) проводили, как описано в [14].
Из 7,7 г (0,039 моля) соединения I после стандартной обработки реакционной смеси и хроматографирования на колонке с Al2O3 (элюент — эфир : пентан, 1 : 4) получали 6,6 г 5-бром-2-нитрофенилциклопропана (VII), n20D = 1,6010 и 1,2 г 3-бром-4-нитро-фенилциклопропана (VIII).
Из 1,2 г (7,0 ммоля) фенилкарбинола II, после хрома-тографирования реакционной смеси на колонке с А1203 (элюент — эфир : пентан, 1 : 8) получали 0,84 г 1-(4-нитро-3-цикло-пропилфенил)этилнитрата (X), 0,64 г 1-(2-нитро-3-
циклопропил-фенил)этилнитрата (XI) и 0,08 г 5-ацетил-2-нитрофенилцикло-пропана (XII).
Из 2,0 г (0,0123 моль) 3-циклопропилбензойной кислоты (III) после стандартной обработки реакционной массы и перекристаллизации из воды получали 1,82 г (68%) смеси 4-нитро-(ХШ) и 2-нитро-(Х!^-3-циклопропилбензойных кислот. Смесь кислот XIII и XIV (1,1 г) растворяли в 75 мл СН2С12, обрабатывали раствор 7%-м раствором К2СО3, водный экстракт подкисляли 10%-м раствором НС1, выпавший осадок отделяли, промывали водой и сушили в вакуум-эксикаторе. Получали 0,56 г 2-нитро-3-цик-лопропилбензойной кислоты (XIV).
Из 2,5 г (0,0156 моль) 3-ацетилфенилциклопропана (VI) после хроматографирования реакционной смеси методом препаративной ТСХ на силикагеле (элюент - эфир : пентан, 1 : 3) получили 0,9 г 3-ацетил-2-нитрофенилциклопро-пана (XV), 0,19 соединения XII и 1,3 г (48%) 3-ацетилко-ричного альдегида (XVI), спектр ПМР, 5 м.д.: 9,81 (д, 1Н, J = 7 Гц), 7,30-8,15 (м, 5 Н), 6,73 (дд, 1Н, J1 = 17 Гц, J2 = 7 Гц), 2,61 (с, 3Н).
Изомеризация 5-бром-2-нитрофенилциклопропана (VII) под действием конц.И2Бй4. К 5 мл H2SO4, охлажденной до -20°, постепенно добавляли 1,0 г нитросоеди-нения VII, перемешивали смесь в течение 30 мин при -10° и выливали ее в воду со льдом (—50 мл). Выпавший осадок отфильтровывали, промывали холодной водой и перекристаллизовывали из спирта. Было получено 0,78 г 5-бром-2-нитрозопропиофенона (IX).
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Шабаров Ю.С., Мочалов С.С., Степанова И.П. // ДАН СССР.
1969. 189. С. 1028.
2. Кутателадзе Т.Г., Шишкина И.Н., Федотов А.Н., Моча-
лов С.С., ШабаровЮ.С. // Авт. свид. СССР. 1986. №1268578.
3. Мочалов С.С., Федотов А.Н., Плоткин В.Ю., Шабаров Ю.С.
// ЖорХ. 1980. 16. С. 612.
4. Трофимова Е.В., Федотов А.Н., Мочалов С.С., Шабаров Ю.С.,
Зефиров Н.С. // ХГС. 2000. № 10. С. 1385.
5. Мочалов С.С., Федотов А.Н., Кутателадзе Т.Г., Трофи-
мова Е.В., Шабаров Ю.С., Зефиров Н.С. // ХГС. 1998. №3. С. 321.
6. Трофимова Е.В., Федотов А.Н., Газзаева Р.А., Мочалов С. С.,
Шабаров Ю.С., Зефиров Н.С. // ХГС. 2001 (в печати).
7. Трофимова Е.В., Шишкина И.Н., Федотов А.Н., Мочалов С.С.,
Шабаров Ю.С. // Авт. свид.СССР. 1987. № 1307783.
8. Мочалов С.С., Кутателадзе Т.Г., Федотов А.Н., Шабаров Ю.С.
// ДАН СССР. 1988. 298. С. 1398.
9. Мочалов С.С., Ермишкина С.А., Эрглис С.К., Шабаров Ю.С.
// ЖорХ. 1975. 11. С. 1409.
10. Мочалов С.С., Кутателадзе Т.Г., Шабаров Ю.С. // ДАН СССР. 1988. 301. С. 1393.
11. Applequist D.E., Mekenzie L.F. // J. Org. Chem. 1976. 41. P. 2262.
12. Hendley E.C., Duffey D. // JACS. 1958. 80. P. 2840.
13. Kurtz V., Fischer P., Effenberger F. // Chem. Ber. 1973. 106. S. 525.
14. Шабаров Ю.С., Мочалов С.С. // ЖорХ. 1972. 8. С. 293.
15. Hart H., Levitt G. // J.Org.Chem. 1959. 24. P. 1261.
16. ШабаровЮ.С., Мочалов С.С., Ермишкина С.А. // ДАН СССР.
1973. 211. С. 1135.
17. Шабаров Ю.С., Мочалов С.С. // ЖорХ. 1972. 8. С. 2085.
18. Потапов В.К., Шабаров Ю.С., Левина Р.Я. // ЖОХ. 1964. 34. С. 2512.
19. Holand W.F. // Chem. Rew. 1955. 55. P. 137.
Поступила в редакцию 30.01.01
