О механизмах образования пространственной структуры полимера в композитах на основе фурфуролацетоновых мономеров в присутствии кислотного катализатора Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

представить в виде двух составляющих — движения вдоль и перпендикулярно линии, соединяющей центры частиц. Каждая из составляющих вычисляется по

формулам (1), (2), где вместо силы тяжести / подставляется составляющая, направленная вдоль или перпендикулярно вектору г.

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

1. Мартынов С. И. Гидродинамическое взаимодействие двух капель, содержащих твердые частицы / С. И. Мартынов, О. А. Петухова // Тр. Средневолж. мат. о-ва. Саранск, 2002. Т. 3 — 4, № 1. С. 246 - 249.

2. Петухова О. А. Математическая модель взаимодействия частиц, покрытых жидкой оболочкой / О. А. Петухова; Средневолж. мат. о-во. Саранск, 2002. 35 с.

3. Петухова О. А. Обтекание линейным потоком двух капель, содержащих твердые частицы / О. А. Петухова // Вестн. Морд, ун-та. 2002. ,4° 1-2. С. 122 - 125.

4. Хаппель Дж. Гидродинамика при малых числах Рейнольдса / Дж. Хаппель, Г. Бренер. М.: Мир, 1971. 631 с.

Поступила 18.10.04.

ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ

О МЕХАНИЗМАХ ОБРАЗОВАНИЯ ПРОСТРАНСТВЕННОЙ СТРУКТУРЫ ПОЛИМЕРА В КОМПОЗИТАХ НА ОСНОВЕ ФУРФУРОЛАЦЕТОНОВЫХ МОНОМЕРОВ В ПРИСУТСТВИИ КИСЛОТНОГО КАТАЛИЗАТОРА

В. Н. ШИШКИН, кандидат технических наук,

В. Т. ЕРОФЕЕВ, доктор технических наук, профессор, член-кор.

РААСН,

Н. А. ХЛУЧИНА, инженер,

Д. А. ТВЕРДОХЛЕБОВ, инженер,

К. В. ТАРМОСИН, кандидат технических наук

Фурфуролацетоновые смолы находят важное промышленное применение. Они используются в качестве связующих для получения лакокрасочных материалов, полимербетоиов, в производстве различных полимерных материалов, клеев ит. д. [3; 13; 17; 18]. Однако несмотря на то что они широко употребляются начиная с 60-х гг. XX в., механизмы смолооб-

© В. Н.

Д. А.

разования и отверждения полимеров на их основе до настоящего времени еще во многом неясны, а данные различных литературных источников нередко противоречивы [3; 5 — 9; 12 — 14; 21; 22].

Изучение этих механизмов затрудняется тем, что о структуре многих не-отвержденных фурановых смол в настоящее время можно судить лишь прибли-

Шишкии, В. Т. Ерофеев, Н. А. Хлучипа, Твердохлебов, К. В. Тармосин, 2004

жеппо, а работ, привлекающих методы ИК-спектроскопии, которая дает непосредственную информацию о природе хими-

ческих связей в различных материалах, еще крайне мало [4] и это не позволяет сделать обоснованные обобщающие выводы. Исследований в этой области на базе количественной ИК-спектроскопии вообще нет.

Настоящая работа посвящена изучению механизмов отверждения фурфу-ролацетонового мономера марки ФАМ методом количественной фурье-ИК-спектро-скопии. Оно производится в присутствии бензолсульфокислоты (БСК) — традиционного кислотного катализатора в изготовлении полимербетонных изделий на фурфуролацетоновом связующем.

Образцы составов отвержденного мономера ФАМ получили при смешивании с катализатором согласно методике, изложенной в [ 1 ]. Полимерные композиции 1 сут выдерживали при комнатной температуре, а затем подвергали обработке при температуре 80 °С в течение б ч.

ИК-спектры образцов в виде таблеток с КВг (3% твердая суспензия) или тонкого слоя регистрировались на фурье-спектрометре ИнфраЛЮМ ФТ-02. Обработка спектров осуществлялась с помощью программ СПЕКТРАЛЮМ 1.02, ACD/SpecManager 1.2 и ACD/Spec-Viewer 4.53. Теоретический расчет ИК-спектров простых модельных молекул выполнялся с помощью пакета программ HyperChem 5.01 с предварительной оптимизацией геометрии квантово-химическим методом АМ-1. Для отнесения полос использовались также ИК-спектры чистых реактивов, содержащих фурановое кольцо, из каталога Aldrich Chemical Co. Inc., данные в [23].

На рис. 1 приведен ИК-спектр технического фурфуролацетопового мономера в КВг. Для более точного отнесения и интерпретации полос поглощения' был снят ИК-спектр этого мономера в топком слое более высоких концентраций (рис. 2, 3). В спектрах ФАМ присутствует широкая полоса поглощения в области 3 260 — 3 650 см"1 которая характеризует валентные колебания группы О —Н (v О —Н) в воде и спиртах, связанных межмолекулярпой водородной связью

[2; 9]. Серия полос в области 3 094 — 3 156 см-1 относится к валентным колебаниям связей =С — Н (V = С — Н) в фура-

дифурфурилиденаце-

новых кольцах [10; 23], фурфурилиден-ацетоиа (ФА, I)

тона (ДФА, И) и других соединении (III — VIII), присутствующих в техническом мономере.

I

Н

II

Фурановые кольца характеризуют также полосы поглощения деформационных плоскостных и внеплоскостных колебаний связей =СН (5 =С — Н), находящихся в областях 730 — 780 и 860 — 890 см-1 [10]. Полосы валентных колебаний двойных связей в фурановом кольце С~С (V С—С) расположены в области 1 470 — 1 485 см"1- и в данном случае они, как и скелетные колебания фурано-вого ядра (1 540 — 1 600 см"1) [10], нетипичны, поскольку могут перекрываться полосами поглощения деформационных колебаний связей С —Н (5 С —Н) в группах -СН3 (1 460 - 1 470 см"1) и -СН2_ (1 465 - 1 470 см"1) [2] и ароматического ядра беизосульфокислоты, применяемой в качестве отвердителя

(рис. 4).

В ИК-спектре мономера присутствуют также малоинтенсивиые полосы в области 3 000 — 3 060 см"1, отражающие валентные колебания связи =С —Н (V = С —Н) в двойных связях боковых цепей ингредиентов. По расчету они смещены приблизительно на 100 см"1 в низкочастотную область спектра по сравнению с (V —С — Н) в фураиовых кольцах, что хорошо согласуется с экспери-

ментальными данными. Полосы поглощения в области 2 840 — 2 970 см-1 соответствуют валентным колебаниям связей С —H(vC —Н) в метильных и мети леновых группах ( —СН3: v5 = 2 864 см"1, vö5 = 2 950 - 2 965 см"1; -CH2-:v5 = = 2 850 см"1, va5 = 2 926 см"1) [2; 19].

Метильиая группа содержится в молекуле ФА (I), входящего в состав мономера. Однако наличие в ИК-спектре мономера более интенсивной полосы при 2 926 см"1 свидетельствует о содержании в техни-

2

О

Н3С

л

СН3

©

ОН

Н3С

г

сн2

о

III

ческом мономере соединении, содержащих группу — СН2— Эти соединения могут образоваться при побочных реакциях в процессе получения ФАМ. Так, в названных условиях возможна реакция альдолыю-кротоновой конденсации ацетона и фурфурилиденацетоиа, ведущая к образованию окиси мезитила (IV) и димера (VI), причем промежуточно образовавшийся диацетоновый спирт (III) и альдоль (V) содержат группу

-СН2-

СН3

с —он

чсн3

-н2о

IV

2

0

ОН

I

СН3 Н

-н2о

V

Y

Кроме того, при получении ФАМ из фурфурола и ацетона в присутствии кон-

центрированной щелочи наряду с альдоль-но-кротоновой конденсацией для фурфурола возможна побочная реакция Каниц-царо [11; 15], приводящая к образованию фурилового спирта (VII) и пирослизевой кислоты (VIII), из которых первый содержит группу — СН2 —.

Следует отметить, что в ИК-спектре технического мономера также присутствуют слабоиитенсивные полосы в области 2 400 - 2 700 и 1 650 см"Чсм. рис. 2, 3), характеризующие колебания — СООН группы в связанных водородной связью

VI

димерах карбоновых кислот [2], что говорит о присутствии в мономере пирослизевой кислоты (VIII).

Полоса поглощения при 1 687 см"1 характеризует валентные колебания карбонильной группы (v С=0) в ФА (I), сопряженной с одной кратной связью ОС. Полосы при 1 666 — 1 662 см"1 относятся к v С=0 в ДФА (II) и димере (VI), поскольку известно, что частоты валентных колебаний карбонильной группы при сопряжении с двумя двойными связями уменьшаются [2; 19]. Экспериментально найденная разница Av3Kcn = 25 — 29 см"1 хорошо согласуется с теоретически рас-

считанной для этих соединений (Дурасч = = 26 — 29 см-1). Полосы поглощения в области 1 647 - 1 650 и 1 600 -1 625 см-1 соответствуют валентным колебаниям двойной С=С связи в боко-

и

вой цепи продуктов конденсации ацетона с фурфуролом (II) и (II, VI). Остальные полосы, находящиеся в

области

(533

«отпечатков пальцев» 1 423 см-1) нетипичны, поскольку являются суперпозицией валентных и деформационных колебаний связей С —О и углеродного скелета, деформационных колебаний связей =С —Н боковой цепи, а также комбинационных колеба-

НИИ.

3,0 -

о

X

О §

О

ч

и

о

С

2,5 _

2,0 -

I 1-со я

¡25 ГА со см

3000

2000

Длина волны, см

-1

1000

Рис. 1. ИК-спектр технического фурфуролацетонового мономера в КВг

I I I | I I I I | I I I I | I I I I | I I м | I г I I | I » 11 | I I I I | 11 I I | I I м | I I м | I I м | м I I | м I I | I I м 11 I I I | I I м [ I I I I | I I I I | I I I I | I I м | I I I I | 11 I I | I I 11 | I I > I 114

3600 3500 3400 3300 3200 3100 3000 2900 2800 2700 2600 2500 2400

Длина волны, см ^

Р и с. 2. ИК-спектр технического ФАМ в тонком слое (область 2 400 — 3 600 см~Ъ

о s

X

о

о

«=: U О

С

\ у

i:

s

Vl 11 I I I I I I II M j II I I I M Г! M f'| ! I M I M I I I I II I 1 M I I I I I I f ; I » I I I M M 1 I II I I I II I I

1700 1600 1500 1400 1300 1200 1100

Длина волны, см 1

1 I I I II I T II I I I I II

1000 900

Рис. 3. ИК-спсктр технического ФАМ в тонком слое (область 550

I ; 11111111111111111 » I 800

- 1 800 см-1 )

2

Нч/Н

H

С

О H

1)еон

нх /Н

2) H

©

H

ЛУ

При отверждении фурфуролацетоно-вого мономера бензосульфокислотой образуются полимерные продукты, ИК-спек-тры которых приведены на рис. 5 — 10. Информативны в них только полосы в

области 2 400 - 3 200, 1 600 - 1 800, 729

и 883 см"1, так как остальные перекрываются полосами поглощения бензольного кольца и гидратированной группы -503Н в бензосульфокислоте (см. рис. 4). Интенсивности этих полос приведены в таблице.

Частота. см"1 Интенсивное! при соде! ъ полос поглощения ржании БСК, %

0 10 15 20 25 30 40

729 — 0,340 0,150 0,200 0,125 0,120 0,120

883 0,480 0,240 0,110 0,150 0,084 0,050 0,070

1 605 1,400 0,520 0,230 0,230 0,160 0,150 0,140

1 709 — 0,410 0,210 0,240 0,190 0,190 0,180

2 918 0,090 — 0,020 0,030 0,030 0,020 0,025

3121 0,170 0,060 0,030 0,020 0,014 0,010 0,010

+

О

VII

СН2ОН

VIII

Из сопоставления спектров исходной фурфуролацетоновой смолы и продуктов ее отверждения следует, что при образовании неплавких и нерастворимых полимеров резко уменьшаются полосы в области 1 687 и 1 662 см-1 и появляется новая полоса при 1 705 — 1 720 см"1, которая отражает валентные колебания С=0 связи в насыщенных кетоиах [2; 19]. Эти факты могут свидетельствовать о протекании катиониой полимеризации ингредиентов мономера по сопряженным с карбонильной группой двойным связям боковых цепей, вследствие чего нарушается сопряжение и частоты валентных колебаний С=0 связи возрастают.

Рассчитанные значения повышения частот (Avpac4 =15 — 40 см-1) достаточно хорошо совпадают с экспериментально наблюдаемыми (Av3Kcn = 20 — 46 см-1). Отметим также, что указанное изменение интенсивности полос по-

глощепия при 1 687 и 1 662 см-1 может происходить из-за уменьшения количества сопряженных карбонильных групп, вызванного процессами поликоиденсации ФА (I). Дополнительным подтвержде-

нием наличия процессов полимеризации за счет двойных связей боковых цепей является резкое уменьшение интенсивности валентных колебаний С=С в области 1 600 - 1 625 см"1 (см. табл.).

о

х

X

о

в

о

О

С

о X

я

о

о

<=; и

о С

1,8-

1,7-

1,6-

1,5

1,4

1,3

1,2-

1,1

1,45 -1,40 ■ 1,35 -1,30 ■ 1,25 -1,20 ■

§ 1,15

1,10 1,05 ■ 1,00 -0,95 -0,90 -0,85

• • — •«»

3000

2000 Длина волны, см

-1

1000

Рис. 4. ИК-спектр бензосульфокислоты (КВг)

8

♦

3000

2000

Длина волны, см

1000

-1

Рис. 5. ИК-спектр продукта отверждения ФАМ бензосульфокислотой (КВг, 10% БСК)

о К

я

о

я

о

«=: и

о

С

0,90

0,85

0,80

0,75

0,70

0,65

3000

2000

Длина волны, см

-1

1000

Рис. 6. ИК-спектр продукта отверждения ФАМ бензосульфокислотой (КВг, 15 % БСК)

о

я я

о

о

и

о

С

1,101

1,05^

1,оо 4

035 т

од) 4

0,85 ^

ОД)

-1

Длина волны, см

Рис. 7. ИК-спектр продукта отверждения ФАМ бензосульфокислотой (КВг, 20% БСК)

о

к

X

о

о «=:

о

С

1,054

1,004

0,954

0,90-

0,854

0,80

3000

2000

1000

Длина волны,см

-1

Рис. 8. ИК-спектр продукта отверждения ФАМ бензосульфокислотой (КВг, 25% БСК)

о

ж

о

о

и О

С

0,90 4

0,85-

0,80 4

0,75

0,70

0,65

3000

2000

1000

Длина волны, см

-1

Р и с. 9. ИК-спектр продукта отверждения ФАМ бензосульфокислотой (КВг, 30% БСК)

о

о

В

о

5

О

В

41 4 4 > Ш4 4 • ■

3000

2000

Длина волны, см

-1

1000

Рис. 10. ИК-спектр продукта отверждения ФАМ бензосульфокислотой (КВг, 40% БСК)

Однако из сравнения их спектров вытекает и то, что при отверждении мономера уменьшаются интенсивности полос поглощения при 3 121, 883, 729 см"1 (см. табл.), характеризующих фурановые кольца. Это указывает на снижение со-

0,18-

0,16: ■

0,14-

« 0,12:

к 0,10 -

о

§ 0,08-

| 0,06

с 0,04

0,02" 1 *

о

Т

о

10

20

30

40

Содержание БСК, %

Рис. 11. Зависимость интенсивности поглощения при 3 121 см 1 от содержания бензолсульфокислоты

в образце

держания их в композите. Графики на рис. 11 — 13 иллюстрируют зависимости изменения интенсивности поглощения (приведенные на единицу массы мономера в образцах) при этих частотах от содержания отвердителя (БСК).

0,6-

я

0,5-

0,4"

(У

£о,з-

3

о

5о 2-

о '

С

0,1-

0,0

нг 0

10

20

30

40

Содержание БСК, %

Р и с. 12. Зависимость интенсивности поглощения при 883 см 1 от содержания бензолсульфокислоты

в образце

Как видно, при отверждении компо- ным в литературе [3; 6

9; 12

14; 17;

зиций на основе фурфуролацетонового мо- 18], но и за счет двойных связей фурано-

номера в присутствии БСК образование пространственной сетки происходит не только ввиду раскрытия двойных связей боковых цепей, что является общепризнан-

вых циклов. Известно, что фу раны являются ацидофобными соединениями и в кислой среде может происходить их полимеризация [13; 16]. Образование про-

странствеинои сетки возможно вследствие присоединения по связям 2 — 3, 3 — 5 или 2 — 5 цикла [13].

Некоторыми исследователями уже было высказано предположение, что полимеризация в ФАМ происходит, как правило, исключительно за счет двойных связей фурановых колец [21; 22]. Кроме того, в этих условиях возможно также раскрытие кольца. Например, а, ^ненасыщенные карбонильные соединения (IX) в присутствии хлористого водорода в метаноле превращаются в 1,4-дикетоиы (X) [16].

Подобные процессы могут происходить и в мономере в присутствии бензол-

сульфокислоты, которая сильнее хлористого водорода. В этом случае увеличивается число несопряженных карбонильных групп С=0 и метиленовых фрагментов — СН2—, что может также вызывать появление в ИК-спектре полос поглощения в области 1 705 — 1 715 см-1

-Н в груп-

СН2 —). Не исключено, что возник-

(V ОО) и 2 926 см"1 (уй5 С

пах -

иовеиие в результате этого процесса в системе новообразовавшихся карбонильных и активных метиленовых групп может приводить к дополнительным межмолекулярным сшивкам в результате процессов альдольно-кротоновой конденсации.

IX

СН2-СН2

СН3ООС

\

с

сн2

сн2—с

к

о

о

X

0,50 -

0,45

о 0,40

X О 0,35

X

о Г 0,30

>—* о С 0,25

0,20

0,15

о

10

20

30

40

Содержание БСК,

Рис. 13. Зависимость интенсивности поглощения

1

при 729 см

от содержания бензолсульфокислоты

в образце

Таким образом, полученные в настоящей работе результаты свидетельствуют, что механизмы отверждения фурфурол-ацетонового мономера в присутствии бензолсульфокислоты достаточно сложны и включают катализируемые кислотой поликонденсационные и полимеризационные процессы. Это согласуется с литературными данными [5; 14]. Поликонденсационные процессы заключаются в основном в альдольно-кротоновой конденсации 2 молекул фурфурилиденацетона (I) с образованием димера (VI). Возможность дальнейшей конденсации (I) с (II) или с образовавшимся димером (VI) маловероятна, поскольку, по данным работы [14], в ходе отверждения ФА (I) в присутствии БСК в сходных условиях на 1 моль (I) выделяется 0,5 моль воды, что соответствует уравнению реакции с участием (III) и (IV), и элементный состав продукта отверждения, приведенный в [14], отвечает

составу только димера (VI), но не триме-ров (XI) и (XII). Кроме того, вероятна катализируемая кислотой альдолыю-кро-тоновая конденсация в 1,4-дикетопах (X).

Полимеризационные процессы вклю-

чают образование пространственной сетки путем раскрытия двойных связей как в боковой цепи ФА (I), ДФА (II) и образовавшегося димера (VI), так и в фу-раповых кольцах этих соединений.

НК н

н

ЛлАг-

I

н

сн

о

+

II

н®

-Н20

н

XI

I

н®

-н2о

н

По соотношению интепсивпостей полос поглощения в ИК-спектрах от-верждепиых образцов V 3 121 см-1 V 2 918 см"1 и V 1 709 см"1 /V 1 605 см"1

можно оценить степень отверждеиия об-

разца, т. е. частоту пространственных сшивок в полимере. Зависимости отпоше-

и

1.3-

ё, 2-

^о '

1,1-21,0-

0,9-

0,8

пия иптенсивиостеи этих полос от содержания отвердителя в образцах приведены на рис. 14, 15.

2,2-

10

—Г-

15

2,0-| 1,8-

00

1,4-<1,2-Я 1,0-

>0,6" 0,4 0,2

20

25 30 35 40 Содержание БСК, %

0

10

20

30

40

Содержание БСК,

Рис. 14. Зависимость отношения интенсивностей

полос поглощения V 1 709/у 1 605

от содержания БСК

Как видно, основной процесс полимеризации в изученных условиях уже завершается при содержании БСК 15 — 25 %. Дальнейшее увеличение содержания катализатора отверждения мало влияет на уменьшение количества фурановых колец, связанность пространственной структуры полимера увеличивается незначительно.

Рис. 15. Зависимость отношения интенсивностей

полос поглощения V 3 121/V 2 918

от содержания БСК

Следует также отметить, что в присутствии в качестве наполнителя кварцевого песка (рис. 16) степень отверждения образца в сходных условиях (25 % БСК, термообработка при Ь = 80 °С) снижается: отношение V 3 121 см-1 / V 2 918 см"1 повысилось с 0,47 до 1,08, а V 1 709 см-1

V 1 605 см-1 снизилось с 1,18 до 0,96.

2,5

2,0

О

X

О

о

и

О

С

1,5

1,0 -

3000

2000 Длина волны, см

-1

1000

Р и с. 16. ИК-спектр отвержденного бензолсульфокислотой ФАМ с кварцевым наполнителем

(КВг, 25% БСК)

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

1. А. с. 456183 (СССР). Способ получения образцов ненаполненного фурфуролацетонового полимера / В. Б. Резник, И. М. Елшин, И. П. Слободяник. Опубл. в Б. и. 1975. Х° 1.

2. Гордон А. Спутник химика/ А. Гордон, Р. Форд. М.: Мир, 1976. 208 с.

3. Елшин И. М. Полимербетоны в гидротехническом строительстве/ И. М. Елшин. М.: Стройиздат, 1980. 192 с.

4. Иващенко Ю. Г. Структурообразование, свойства и технология модифицированных фурановых композитов: дис. ... д-ра техн. наук / Ю. Г. Иващенко. Саратов: Сарат. техн. ун-т, 1998. 541 с.

5. Исследование процесса отверждения фурфуролацетонового мономера термографическим методом / В. Ф. Сазонов, Л. Б. Кандырин, С. М. Гринберг и др. /,/ Химия и технология органических полимеров. 1977. Т. 7, X? 2. С. 109 - ИЗ.

6. Исследование процесса термической олигомеризации дифурфурилиденацетонов / В. В. Коршак, Л.К.Соловьева, И. А. Грибанова и др. // Высокомолекулярные соединения. 1980. T. А22, X? 11. С. 2491 - 2494.

7. Исследование химических превращений фурфурилиденацетонов в процессе их химической обработки / В. В. Коршак, Г. М. Цейтлин, В. А. Хомутов и др. // Высокомолекулярные соединения. 1979. Т. All, No 4. С. 54 - 59.

8. Каменский И. В. Исследование образования смол из фурфурола / И. В. Каменский, Н. В. Унгу-реан, В. И. Итинский // Пластич. массы. 1960. Х° 10. С. 17 — 19.

9. Каменский И. В. Полимеры на основе продуктов конденсации фурфурола с ацетоном. Сообщение 1. Отверждение фурфурилиден- и дифурфурилиденацетона в присутствии щелочных катализаторов/ И. В. Каменский, Н. В. Унгуреан // Пластич. массы. 1960. Х° 8. С. 17 — 19.

10. Катрицкий А. Р. Инфракрасные спектры / А. Р. Катрицкий, А. П. Эмблер// Физические методы в химии гетероциклических соединений. М.; Л.: Химия, 1966. С. 470 — 632.

11. Краткая химическая энциклопедия: в 5 т. Т. 5 / под ред. М. Кнунянц. М.: Сов. энцикл., 1967. 620 с.

12. Маматов Ю. М. Отверждение фурановых смол/ Ю. М. Маматов, В. С. Кожевников // Пластич. массы. 1974. № 2. С. 77.

13. Оробченко Е. В. Фурановые смолы/ Е. В. Оробченко, Н. Ю. Пряннишникова. Киев: Гостехиз-дат УССР, 1963. 168 с.

14. Полимеры на основе продуктов конденсации фурфурола с ацетоном. Сообщение 2. Отверждение фурфурилиден- и дифурфурилиденацетона в присутствии кислых катализаторов / И. В. Каменский, Н. В. Унгуреан, Б. М. Коварская, В. И. Итинский / / Пластич. массы. 1960. X? 12. С. 9 — 13.

15. Роберте Дж. Основы органической химии: в 2 т. Т. 2 / Дж. Роберте, М. Касерно. М.: Мир, 1978. 376 с.

16. Сарджент М. В. Фу раны / М. В. Сарджснт, Т. М. Кресп // Общая органическая химия: в 12 т. / под ред. Н. К. Кочеткова. М., 1985. Т. 9. С. 117 - 178.

17. Уткин Г. К. Фурфурольно-ацетоновый мономер: обзор / Г. К. Уткин, Л. Г. Гранкина; ОНТИ Микробиопром. М., 1971. 98 с.

18. Щербаков А. А. Фурфурол / А. А. Щербаков. Киев: Гостехиздат УССР, 1962. 132 с.

19. A new general purpose quantum mechanical molecular model / M. J. S. Dewar, E. G. Zoebisch, E. F. Healy, J. J. P. Stewart // J. Amer. Chem. Soc. 1985. Vol. 107, X? 13. P. 3902 - 3909.

20. Bellamy L. J. The Infra-Red Spectra of Complex Molecules/ L. J. Bellamy. L.; N. Y.: Methuen; Wiley, 1960. 426 p.

21. Isachescu D. Studii In Domeniul Furfurolului. Structura Polimerilor De Mono- Si Difur-furilidenacetona / D. Isachescu, J. Gavat, V. Ursu // Rev. Roum. de chim. 1965. Vol. 10, X? 3. P. 257.

22. Isachescu D. Studii In Domeniul Furfurolului. Studiul Cildurii Reactiei De Rezinificarea Furfurolului, Mono-,Difurfurilidcnacetoneisi «Monomerului Fa» In Cataliza Actda / D. Isachescu, F. Tomus-Avramescu // Ann. Univ. Bucuresti Chim. 1965. Vol. 10, X? 3. P. 81.

23. The Aldrich Library of FT-IR Spectra. Vol. 2 / Ch. J. Pouchert. N. Y.: Aldrich Chem. Co. Inc. Milwaukee, 1996. 554 p.

Поступила 28.10.04.