CC BY
5
Химические науки
Синтез, структура и свойства комплексных соединений
Вестник ДВО РАН. 2023. № 6
Научная статья
УДК 66.091.1:(546.681+546.682)'161 DOI: 10.37102/0869-7698_2023_232_06_4 EDN: FOZPOR
Новый метод получения кубических фторидных пирохлоров индия(Ш) и галлия(Ш)
Р.Л. Давидович н, В.Б. Логвинова, Е.Б. Меркулов, Е.И. Войт
Рувен Лейзерович Давидович
доктор химических наук, профессор, главный научный сотрудник Институт химии ДВО РАН, Владивосток, Россия [email protected], [email protected] http://orcid.org/0000-0002-8473-3580
Вера Богдановна Логвинова
кандидат химических наук, научный сотрудник
Институт химии ДВО РАН, Владивосток, Россия,
https://orcid.org/0009-0002-2162-8326
Евгений Борисович Меркулов
кандидат химических наук, старший научный сотрудник Институт химии ДВО РАН, Владивосток, Россия [email protected] https://orcid.org/0000-0001-9698-5454
Елена Ивановна Войт
кандидат химических наук, старший научный сотрудник Институт химии ДВО РАН, Владивосток, Россия [email protected]
https://orcid.org/0000-0002-3709-2944
Аннотация. Разработан новый простой метод получения кубических фторидных пирохлоров индия(Ш) и галлия(Ш), основанный на применении в качестве прекурсоров впервые синтезированных комплексных фторидов Cs[Cu(H2O)4]InF6 и Cs[Cu(H2O)4]GaF6 и их дегидратации в статической атмосфере воздуха в интервале температур 20-160 0С в течение 25-30 мин. Разработанный метод имеет значительные преимущества по сравнению с существующими методами получения фторидных пирохлоров, использующими твердофазные реакции исходных компонентов с одновременным их фторированием газообразным F2 при 450-600 0С в течение 6-10 ч или взаимодействие соответствующей смеси компонентов в запаянных серебряных, платиновых или золотых трубках в интервале температур 600-1000 0С в течение 8-10 дней с последующим закаливанием.
© Давидович Р. Л., Логвинова В.Б., Меркулов Е.Б., Войт Е.И., 2023
Ключевые слова: фторидный пирохлор, метод получения, комплексные фториды, индий(Ш), галлий(Ш), дегидратация, прекурсор
Для цитирования: Давидович Р. Л., Логвинова В.Б., Меркулов Е.Б., Войт Е.И. Новый метод получения кубических фторидных пирохлоров индия(Ш) и галлия(Ш) // Вестн. ДВО РАН. 2023. № 6. С. 45-54. http:dx.doi.org/10.37102/0869-7698_2023_232_06_4.
Благодарности. Авторы благодарят старшего инженера Л.В. Теплухину за съемку дифрактограмм.
Финансирование. Работа выполнена в рамках государственного задания № 0265-2022-0001 Института химии ДВО РАН.
Original article
A new method
of receiving cubic fluoride pyrochlores of indium(III) and gallium(III)
R.L. Davidovich, V.B. Logvinova, E.B. Merkulov, E.I. Voit
Ruven L. Davidovich
Doctor of Sciences in Chemistry, Professor, Chief Researcher Institute of Chemistry, FEB RAS, Vladivostok, Russia [email protected], [email protected] http://orcid.org/0000-0002-8473-3580
Vera B. Logvinova
Candidate of Sciences in Chemistry, Researcher Institute of Chemistry, FEB RAS, Vladivostok, Russia [email protected] https://orcid.org/0009-0002-2162-8326
Evgenii B. Merkulov
Candidate of Sciences in Chemistry, Senior Researcher Institute of Chemistry, FEB RAS, Vladivostok, Russia [email protected] https://orcid.org/0000-0001-9698-5454
Elena I. Voit
Candidate of Sciences in Chemistry, Senior Researcher Institute of Chemistry, FEB RAS, Vladivostok, Russia [email protected]
https://orcid.org/0000-0002-3709-2944
Abstract. A new simple method has been developed for receiving cubic indium(III) and gallium(III) fluoride pyrochlores based on the use of the newly synthesized complex fluorides Cs[Cu(H2O)4] InF6 and Cs[Cu(H2O)4]GaF6 as precursors and their dehydration in a static air atmosphere in the temperature range 20-160 oC within 25-30 minutes. The developed method has significant advantages over existing methods for the production of fluoride pyrochlores, using solid-phase reactions of the initial components with their simultaneous fluorination with gaseous F2 at 450-600 oC for 6-10 hours or interaction of the corresponding mixture of components in sealed
silver, platinum or gold tubes in the temperature range of 600-1000 oC for 8-10 days followed by quenching.
Keywords: fluoride pyrochlore, preparation method, complex fluorides, indium(III), gallium(III), dehydration, precursor
For citation: Davidovich R.L., Logvinova V.B., Merkulov E.B., Voit E.I. A new method of receiving cubic fluoride pyrochlores of indium(III) and gallium(III). Vestnik of the FEB RAS. 2023;(6):45-54. (In Russ.). http:dx.doi.org/10.37102/0869-7698_2023_232_06_4.
Acknowledgments. The authors thank senior engineer L.V. Teplukhina for taking the diffractograms.
Funding. This work was performed within the state assignment for the Institute of Chemistry, Far East Branch, Russian Academy of Sciences (project N 0265-2022-0001).
Введение
Соединения общей формулы А^М^ (А1 = К, ЯЬ, С8; В11 = Си, Zn, N1,
Мп, Р^ Мш = А1, Ga, 1п, Т1, Sc, Бе, Сг, Т^ V, Мп, ЯЭД образуют семейство фто-ридных пирохлоров. Сведения о фторидных пирохлорах индия(Ш) и галлия(Ш) ограниченные [1, 2].
Фторидные пирохлоры индия(Ш) и галлия(Ш) могут найти применение при изготовлении материалов для электронной промышленности, в качестве матриц для фиксации радионуклидов и индикаторов геохимических процессов.
Большая группа кубических гранецентрированных соединений АМПМПТ6 (А = К, ЯЬ, С8; М11 = М§, Ni, Сд, Co, Бе, Мп; М111 = А1, Ga, Сг, Бе, V) впервые получена в [3] нагреванием стехиометрической смеси фторидов АНБ2, МБ2 и МБ3 в инертной атмосфере при 600-1000 °С. Определены параметры элементарных ячеек синтезированных соединений, которые аналогичны параметрам минерала пирохлора. Соединения кристаллизуются в кубической сингонии, пространственной группе Fd3m ^ = 8), структурный тип ЯЬ№СгБ6 [4].
В работе [5] сообщено о получении высокотемпературным синтезом и фторированием образцов газообразным Б2 фторидных пирохлоров А1В11М111Р6 (А1 = К, ЯЬ, С8; В11 = А§, Сц; М111=А1, Ga, 1п, Т1, Sc, Бе, Мп, Rh), в том числе фторидных пирохлоров индия(Ш) CsCuInF- и галлия(Ш) CsCuGaF-.
Фторидные пирохлоры с катионом Cs+ кристаллизуются в кубической сингонии, структурный тип ЯЬ№СгБ6 [4]. Синтезированы и исследованы кубические фторидные пирохлоры типа CsZnMF- с трехвалентными катионами Мш = А1, Ga. 1п, Т1, Sc, и V, Мп, С^ Rh [6], CsPdMF- с М111 = А1, Ga, 1п, Sc, Бе, Mo, Rh [7] и CsBMF- с В = Мп11 соответственно №П и Мш = Ga, Бе, Sc, 1п, Т1, Rh [8], определены их рентгенографические характеристики.
Результаты рентгеноструктурного монокристального исследования кубических пирохлоров CsMgGaF-, CsMпVIIIF- (М11 = Мп, Zn), CsMIIFeIIIF- (М11 = Мп, Сш Zn) приведены в [9]. Кубические фторидные пирохлоры имеют кристаллическую структуру, аналогичную структуре пирохлора, образованную из октаэдрических групп М2Б связанных вершинами в трехмерную сеть.
Кубические фторидные пирохлоры получают высокотемпературным твердофазным синтезом. Хотя условия получения отдельных групп фторидных пи-рохлоров незначительно различаются, общим для них является проведение
твердофазной реакции при высоких температурах с применением газообразного фтора и фтористого водорода в качестве фторирующих агентов.
Соединения CsZnAIF6, CsZnGaF6, CsZnInF6, CsZnTlF6 и CsZnScF6 получены фторированием газообразным F2 тщательно растертой смеси CsQ, ZnF2 и MF3 при ~500 °С в течение 6-8 ч, а соединения CsZnTiF6, CsZnVF6, CsZnMnF6 и CsZnRhF6 - закаливанием аналогичной смеси компонентов при 400-700 °С в течение 2-10 дней в запаянной золотой трубке [6].
Кубические фторидные пирохлоры CsMgGaF6, CsMIIVIIIF6 (М11 = Мп, Zn), CsMIIFeIIIF6 (М11 = Мп, Си, Zn) для проведения рентгеноструктурных исследований были синтезированы твердофазной реакцией из бинарных фторидов [9]. Экви-мольное отношение плотно растертых компонентов сначала нагревали в открытой платиновой ампуле при 150-200 °С в токе HF в течение нескольких часов и затем после сварки ампулы длительное время закаливали (8 дней по 12 ч при 600-1000 °С). Затем медленно снижали температуру (5-50 °/ч) и по достижении 400 °С быстро охлаждали [9].
Целью исследования являлась разработка нового метода получения кубических фторидных пирохлоров индия(Ш) и галлия(Ш), который использовал бы более низкие температуры синтеза, исключал применение токсичных фторирующих реагентов и упростил процесс проведения реакции. Эта цель достигнута применением в качестве прекурсоров для получения фторидных пирохлоров индия(Ш) и галлия(Ш) впервые синтезированных и структурно исследованных комплексных фторидов Cs[Cu(H2O)4]InF6 и Cs[Cu(H2O)4]GaF6, которые подвергали дегидратации в статических условиях воздуха в интервале температур 20-160 °С в течение 25-30 мин.
Экспериментальная часть
Синтез. Исходными веществами для синтеза фторидных пирохлоров 1п(111) и Ga(III) служили комплексные фториды Cs[Cu(H2O)4]InF6 и Cs[Cu(H2O)4] GaF6, синтезированные путем взаимодействия MF (М - ЯЬ, Cs, ЙН4), CuF2•2H2O и Ш^^О и GaF3•3H2O соответсвенно (реактивы марки ч.д.а. «Химреактив») в водном растворе HF (40 % «Химреактив») при мольных отношениях компонентов 2-3:1:1. Полученные растворы упаривали на водяной бане до небольшого объема и оставляли для изотермической кристаллизации при комнатной температуре. Образовавшиеся кристаллические осадки отделяли от маточного раствора фильтрованием под вакуумом, промывали небольшим количеством охлажденной воды и сушили на воздухе в течение нескольких часов [10] .
Рентгенографические исследования. Дифрактограммы порошков исходных соединений и полученных продуктов дегидратации снимали на рентгеновском дифрактометре STOE STADI Р по стандартной методике. Индивидуальность полученных соединений устанавливали методами рентгенофазового анализа путем сравнения их экспериментальных дифрактограмм с теоретической рентгенограммой структуры Cs[Cu(H2O)4]InF6 (СШ файл ICSD номер 433130), а также методом ИК спектроскопии. Теоретическую рентгенограмму Cs[Cu(H2O)4]InF6 рассчитывали с помощью программы VESTA-3 [11]. Данные для расчета взяты из файла структуры соединения Cs[Cu(H2O)4]InF6 (ICSD номер 433130).
ИК спектроскопия. ИК спектры исходных веществ и полученных продуктов дегидратации зарегистрированы на спектрометре SHIMADZU !ЯТгасег-100 с
приставкой НПВО Quest в диапазоне 390-4000 см-1 с разрешением 2 см-1 с поликристаллических образцов.
Термогравиметрическое исследование. Термогравиметрическое исследование соединений Cs[Cu(H2O)4]InF6 и Cs[Cu(H2O)4]GaF6 проводили на дериватографе Q1500 в открытом платиновом тигле. Масса навески соединений составляла ~400 мг, скорость нагревания 5 оС/мин. Образцы для рентгенофазового анализа и ИК спектроскопии продуктов дегидратации исходных соединений получены нагреванием 200 мг вещества при 110 оС до прекращения изменения массы (85-90 мин). Убыль массы совпадала с данными термогравиметрического исследования.
Результаты и обсуждение
В работе [10] описаны впервые синтезированные комплексные фториды индия(Ш) со смешанными катионами щелочных металлов, аммония и двухвалентным катионом [Си(Н20)4]2+ состава М[Си(Н20)4]^6-пН20 (п = 0, 1) (М - ЯЬ (I), Cs (II), NH4 (III)) и исследованы их кристаллические структуры, имеющие полимерное цепочечное строение. Соединение III кристаллизуется в три-клинной сингонии, пр. гр. Р1, а соединения I и II образуют моноклинные кристаллы, относящиеся соответственно к пр. гр. Р2^ и C2/c. Соединения I—III имеют одинаковую кристаллическую структуру, образованную соответственно катионами ЯЬ+, Cs+ и NH4+, комплексными катионами [Си(Н20)4]2+, слегка искаженными октаэдрическими комплексными анионами [InF6]3- и молекулами кристаллизационной Н20. Координационно ненасыщенные катионы [Си(Н20)4]2+, присоединяя по одному атому F от соседних InF6 групп, формируют искаженные октаэдриче-ские группы Си(Н20)^2. Посредством мостиковых атомов F катионы [Си(Н20)4]2+ и анионы [InF6]3- поочередно объединяются в анионные зигзагообразные полимерные цепи {^-Си(Н20)4-Р-№4^-Си(Н20)4^-}-м, являющиеся основой кристаллических структур полученных соединений. Фрагмент анионной полимерной цепи в структурах I—III представлен на рис. 1.
Рис. 1. Фрагмент кристаллической структуры С8[Си(Н20)4]!пР6
Анализ синтезированных комплексных соединений индия(Ш) и галлия(Ш) со смешанными одновалентными и двухвалентным катионом Си(Н20)42+ показал, что их состав без учета координированных и кристаллизационных молекул Н20 сходен с составом фторидных пирохлоров. Предположили, если удалить молекулы
Н20 из координационной сферы катиона Сп(Н20)42+ и при этом соединения не будут разлагаться, то должны образоваться безводные соединения, по составу сходные с составом фторидных пирохлоров.
Для проверки сделанного предположения выбраны соединения Cs[Cu(H20)4] 1пБ6 (1) и Cs[Cu(H20)4]GaF- (2), так как большинство полученных фторидных пирохлоров являются соединениями с катионом Cs+. Дифрактограммы исходных соединений Cs[Cu(H20)4]InF- и Сз|Си(Н20) ||СаРг. а также теоретическая рентгенограмма структуры Cs[Cu(H20)4]InF- (С1Б файл ICSD № 433130) приведены на рис. 2. По результатам рентгенографического исследования комплексное соединение Cs[Cu(H20)4]GaF- изотипно Cs[Cu(H20)4]InF- [10].
ИК спектры изотипных соединений Cs[Cu(H20)4]InF- и Cs[Cu(H20)4] GaF- идентичны (рис. 3, а, б). В спектре Cs[Cu(H20)4]InF- наблю-
Рис. 2. Дифрактограммы исходных соединений: а - теоретическая Cs[Cu(H20)4]InF6, б - экспериментальная Cs[Cu(H20)4]InF6, в - экспериментальная Cs[Cu(H20)4]GaF6
15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75
26,град. ----6
даются полосы валентных и деформационных колебаний молекул Н20 при 3095 и 1564 см-1 соответственно, входящих в состав катиона [^(^0)^+. Хорошо выражены в ИК спектре Cs[Cu(H20)4]InF- либра-ционные колебания молекул воды с максимумами при 786 и 656 см-1, что подтверждает образование прочных водородных связей в структуре. В ИК спектре Cs[Cu(H20)4]GaF- аналогичные полосы лежат при 3102, 1558, 790 и 662 см-1. Ниже по частоте в ИК спектре Cs[Cu(H20)4]InF- проявляются две полосы с максимумами при 464 и 401 см-1, отвечающие асимметричным растяжениям связей Ы-Б аниона [М^]3-. Интенсивность последней полосы усилена вкладом валентного колебания ^-0 катиона. В ИК спектре Cs[Cu(H20)4]GaF- аналогичные полосы лежат немного выше по частоте при 485, 422 см-1, что обусловлено более прочными связями Ga-F в ионе [GaF-]3- по сравнению со связями 1п-Р в [1пР6]3~.
Предварительные термические исследования Cs[Cu(H20)4]InF- и Cs[Cu(H20)4]GaF- на дериватографе показали, что дегидратация соединений протекает в интервале температур 80-140 °С и что в результате удаления молекул Н20 из исходных соединений образуются безводные соединения, о чем свидетельствуют результаты рентгенографического и ИК спектроскопического анализа образовавшихся остатков дегидратации.
Рис. 3. ИК спектры: а - Cs[Cu(H20)4]InF6, Cs[Cu(H20)4]GaF6
б -
Характер термогравиметрического поведения исходных соединений 1 и 2 представлен на рис. 4, а, б. Дегидратация соединений 1 и 2 происходит в одну стадию: Cs[Cu(H20)4]InF6 начинается при 80 оС, Cs[Cu(H20)4]GaF6 - при 100 оС. На дериватограммах соединений 1 и 2 глубокие эндотермические эффекты в интервале температур 100-160 °С с максимумом при 140 °С связаны с удалением из координированных атомом Си четырех молекул воды. Экспериментально найденная в указанном температурном интервале убыль массы соединений 1 и 2, соответствующая этим эффектам, равна 14,7 и 16,2 % соответственно, что согласуется с расчетными значениями убыли массы для четырех молекул Н20 из соединений 1 и 2 в 14,45 и 15,93 % соответственно.
тг а
ДТГ \ 14,7%
1
ТГ \ ДТГ \ б
ДТА \ \ / 16,2%
ч
20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220
Температура, С
80 100 120 140 160 180 200 220
Температура, С
Рис. 4. Дериватограммы: а - С8[Си(Н20)4]!пГ б - С8[Си(Н20)4]0аГ
На кривых убыли массы дериватограмм исследованных соединений 1 и 2 (рис. 4) в области 140-230 °С (после удаления молекул воды) присутствуют площадки, относящиеся к образовавшимся соединениям CsCuInF6 и CsCuGaF6, идентифицированным методами рентгенофазового анализа и ИК спектроскопии.
На рисунках 5, 6 приведены теоретические и экспериментальные рентгенограммы продуктов дегидратации исходных соединений Cs[Cu(H20)4]InF6 и Cs[Cu(H20)4]GaF6. На основании сравнения экспериментальных дифракто-грамм образцов, полученных дегидратацией соединений Cs[Cu(H20)4]InF6 и Cs[Cu(H20)4]GaF6 при 110 °С в течение 85-90 мин (рис. 5, 6), с теоретическими
Рис. 5. Дифрактограммы С8Си[пР6: а - теоретическая, б - экспериментальная
5-20 н
3-40 -60 -80 -100
б
1 | | '1 Г" '' а
10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80
28, град.
Рис. 6. Дифрактограммы С8СиОаР6: а - теоретическая, б - экспериментальная
Рис. 7. ИК спектры соединений: а - CsCu[nF6, б -СвС^аК
рентгенограммами кубических пи-рохлоров С8Си1пР6 (С1Р файл [CSD 9279, а = 10,62 А [5]) и С8СиОаР6 (С1Р файл CCDC 7221421, а=10,28 А6 [3]), а также исходя из результатов дегидратации соединений 1 и 2 (убыль массы) сделано заключение, что образующиеся в результате дегидратации соединений 1 и 2 образцы являются кубическими фто-ридными пирохлорами С8Си1пР6 и С8СиОаР6. Образование безводных соединений С8Си1пР6 и С8СиОаР6 при дегидратации С8[Си(Н20)4]1пР6 и С8[Си(Н20)4]0аР6 соответственно отражается в их ИК спектрах, в которых отсутствуют характеристические полосы колебания молекул Н20 (рис. 7, а, б). Интенсивная полоса при 472 см-1 в ИК спектре С8Си1пР6 относится к валентному вырожденному колебанию v3 октаэдрического аниона [1пР6]3-. В ИК спектре С8СиОаР6 эта полоса лежит при 499 см-1.
Образование соединений С8Си1пР6 и С8СиОаР6 путем дегидратации С8[Си(Н20)4]1пР6 и С8[Си(Н20)4]0аР6 можно представить следующим образом. Соединения С8[Си(Н20)4]1пР6 и С8[Си(Н20)4]0аР6 имеют полимерное цепочное строение (рис. 1). В полимерной цепи структуры 1 и 2 катионы [Си(Н20)4]2+ и анионы [1пР6]3-, [ОаР6]3- альтернативно объединяются в анионные зигзагообразные полимерные цепи {-Р-Си(Н20)4-Р-1п(0а)Р4-Р-Си(Н20)4-Р-}-м, формирующие кристаллические структуры исходных соединений.
В полимерных цепях структуры 1 и 2 освободившиеся позиции у катионов Си2+ после удаления координированных молекул Н20 занимают атомы Р соседних полимерных цепей, и тем самым образуется трехмерная сеть структуры полученных фторидных пирохлоров С8Си1пР6 и С8СиОаР6.
Заключение
Разработан новый простой метод получения кубических фторидных пирохлоров индия(Ш) и галлия(Ш) С8Си1пР6 и С8СиОаР6 путем дегидратации впервые синтезированных комплексных фторидов С8[Си(Н20)4]1пР6 и С8[Си(Н20)4]0аР6 в статической атомсфере воздуха в интервале температур 20-160 °С в течение 25-30 мин. По сравнению с существующими методами получения фторидных пи-рохлоров, основанными на высокотемпературном синтезе и фторировании образцов газообразным Р2, разработанный метод имеет существенные преимущества: использует значительно более низкие температуры синтеза, исключает применение токсичных фторирующих реагентов и значительно упрощает процесс проведения реакции. Разработанный метод может быть применен для получения новых фто-ридных пирохлоров.
На разработанный метод получения фторидных пирохлоров индия С8Си1пР6 или галлия С8СиОаР6 получен патент (Способ получения фторидных пирохлоров
индия CsCuInF6 или галлия CsCuGaF6: пат. № 2781423 РФ / Давидович Р.Л., Логвинова В.Б., Меркулов Е.Б., Войт Е.И., Теплухина Л.В.; заявл. 10.02.2022; опубл. 11.10.2022, Бюл. № 29. 13 с.).
СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
1. Davidovich R.L., Fedorov P.P., Popov A.I. Structural chemistry of anionic fluoride and mixed-ligand fluoride complexes of indium(III) // Rev. Inorg. Chem. 2016. Vol. 36, N 3. P 105-133.
2. Davidovich R.L., Fedorov P.P., Popov A.I. Structural chemistry of anionic fluoride and mixed-ligand fluoride complexes of gallium(III) // Rev. Inorg. Chem. 2017. Vol. 37, N 3/4. P. 147-184.
3. Babel D., Pausewang G., Viebahn W. Die Struktur einiger Fluoride, Oxide und Oxidfluoride AMe2X6: Der RbNiCrF6-Typ // Z. Naturforsch. 1967. T. 22B. S. 1219-1220.
4. Babel D. Die Struktur RbNiCrF6-Typs und ihre Bezihung zur Pyrochlorstruktur // Z. Anorg. Algem. Chem. 1972. T. 387, N 2. S. 161-178.
5. Hoppe R., Jesse R. Quaternäre Fluoride mit zweiwertigem Kupfer: MICuIIMIIIF6 (M1: Cs, Rb, K und M111: Al, Ga, In, TI, Sc, Fe, Co, Mn, Rh) // Z. Anorg. Allg. Chem. 1973. T. 402, N 1. S. 29-38.
6. Jesse R., Hoppe R. Zur Kenntnis des RbNiCrF6-Typs. III [1, 2] Neue Fluoride des Typs CsZnMF6 mit M=Al, Ga, In, TI, Sc, Ti, V, Mn, Cu, Rh // Z. Anorg. Allg. Chem. 1977. T. 428, N 1. S. 83-90.
7. Jesse R., Hoppe R. Zur Kenntnis des RbNiCrF6-Typs, IV [l, 2] Neue Fluoride des Typs CsPdMF6 mit M = Al, Ga, In und Sc, Fe, Mo, Rh // Z. Anorg. Allg. Chem. 1977. T. 428, N 1. S. 91-96.
8. Jesse R., Hoppe R. Zur Kenntnis des RbNiCrF6-Typs. V [1, 2, 3] Neue Fluoride CsBMF6 mit B=Mnn bzw. Nin und M=Ga, Fe, Rh bzw. Sc, In, TI, Rh // Z. Anorg. Allg. Chem. 1977. T. 428, N 1. S. 97-102.
9. Baum E., Dahlke P., Kaiser V., Molinier M., Schmidt R.E., Pebler J., Massa W., Babel D. On the crystal structure of pyrochlores: Mössbauer spectra of orthorhombic CsFe2F6 and X-ray single crystal studies of the cubic compounds CsMgGaF6, CsMIIVIIIF6 (Mn = Mn, Zn), CsMnFeInF6 (Mn = Mn, Cu, Zn), and Cs4Cu5V3O2F19 // Z. Anorg. Allg. Chem. 2006. T. 632, N 14. S. 2244-2250.
10. Давидович Р.Л., Удовенко А.А., Логвинова В.Б., Ткачев В.В., Шилов Г.В. Кристаллическая структура новых комплексных фторидов индия(Ш) M[Cu(H2O)4]InF6nH2O (M = Rb, Cs, NH4; n = 0, 1) // Журн. структурн. химии. 2018. Т. 59, № 3. С. 674-678.
11. Momma K., Izumi F. VESTA-3 for three-dimensional visualization of crystal, volumetric and morphology data // J. Appl. Crystallogr. 2011. Vol. 44, N 6. P. 1272-1276. DOI: 10.1107/s0021889811038970.
REFERENCES
1. Davidovich R.L., Fedorov P.P., Popov A.I. Structural chemistry of anionic fluoride and mixed-ligand fluoride complexes of indium(III). Reviews in Inorganic Chemistry. 2016;36(3):105-133.
2. Davidovich R.L., Fedorov P.P., Popov A.I. Structural chemistry of anionic fluoride and mixed-ligand fluoride complexes of gallium(III). Reviews in Inorganic Chemistry. 2017;37(3/4):147-184.
3. Babel D., Pausewang G., Viebahn W. Die Struktur einiger Fluoride, Oxide und Oxidfluoride AMe2X6: Der RbNiCrF6-Typ. Zeitschrift fur Naturforschung. 1967;22B:1219-1220.
4. Babel D. Die Struktur RbNiCrF6-Typs und ihre Bezihung zur Pyrochlorstruktur. Zeitschriftfür Anorganische und Allgemeine Chemie. 1972;387(2):161-178.
5. Hoppe R., Jesse R. Quaternäre Fluoride mit zweiwertigem Kupfer: MICuIIMIIIF6 (M1: Cs, Rb, K und Mm: Al, Ga, In, TI, Sc, Fe, Co, Mn, Rh). Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie. 1973;402(1):29-38.
6. Jesse R., Hoppe R. Zur Kenntnis des RbNiCrF6-Typs. III [1, 2] Neue Fluoride des Typs CsZn-MF6 mit M=Al, Ga, In, TI, Sc, Ti, V, Mn, Cu, Rh. Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie. 1977;428(1):83-90.
7. Jesse R., Hoppe R. Zur Kenntnis des RbNiCrFd-Typs. IV [l, 2] Neue Fluoride des Typs CsPdMF6 mit M=Al, Ga, In und Sc, Fe, Mo, Rh. Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie. 1977;428(1):91-96.
8. Jesse R., Hoppe R. Zur Kenntnis des RbNiCrF6-Typs. V [1, 2, 3] Neue Fluoride CsBMF6 mit B = Mnn bzw. Nin und M = Ga, Fe, Rh bzw. Sc, In, TI, Rh. Zeitschriftfür Anorganische und Allgemeine Chemie. 1977;428(1):97-102.
9. Baum E., Dahlke P., Kaiser V., Molinier M., Schmidt R.E., Pebler J., Massa W., Babel D. On the crystal structure of pyrochlores: Mössbauer spectra of orthorhombic CsFe2F6 and X-ray single crystal studies of the cubic compounds CsMgGaF6, CsMIIVIIIF6 (M11 = Mn, Zn), CsMIII6eIIIF6 (M11 = Mn, Cu, Zn), and Cs4Cu5V3O2F19. Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie. 2006;632(14):2244-2250.
10. Davidovich R.L., Udovenko A.A., Logvinova V.B., Tkachev V.V., Shilov G.V. Kristallicheskaya struktura novykh kompleksnykh ftoridov indiya(III) M[Cu(H2O)4]InF6nH2O (M-Rb, Cs, NH4; n=0, 1) = [Crystal structure of new fluoride complexes of indium(III) M[Cu(H2O)4]InF6nH2O (M = Rb, Cs, NH4; n = 0, 1)]. ZhurnalStrukturnoiKhimii. 2018;59(3):674-678. (In Russ.).
11. Momma K., Izumi F. VESTA-3 for three-dimensional visualization of crystal, volumetric and morphology data. Zhurnal Strukturnoi Khimii. 2011;44(6):1272-1276. DOI: 10.1107/s0021889811038970.
