CC BY
20
УДК 546.562+547.27+547.569
НОВЫЕ АУРОФИЛЬНЫЕ ОРГАНИЧЕСКИЕ ЛИГАНДЫ НА ОСНОВЕ 1,3-ДИБРОМПРОПАН-2-ОЛА И 2-АМИНОТИОФЕНОЛА
К.И. Тищенко, Е.К. Белоглазкина, А.Г. Мажуга, А.А. Моисеева, Н.В. Зык
(кафедра органической химии; e-mail: bel@org.chem.msu.ru)
Изучены реакции нуклеофильного замещения в 1,3-дибромпропан-2-оле и продуктах его ацилирования под действием 2-аминотиофенола. Показано, что образующиеся производные 1,3-дитиопропан-2-ола, содержащие донорные атомы азота и серы, образуют координационные соединения в реакциях с солями меди(11). Продемонстрирована возможность хемосорбции полученных лигандов и комплексов, содержащих дополнительные дисуль-фидные группировки, на поверхности золотого электрода с образованием связи Au-S.
Ключевые слова: 1,3-дибромпропан-2-ол, 2-аминотиофенол, дисульфиды, координационные соединения меди(11).
Использование в качестве исходных веществ для органического синтеза низкомолекулярных соединений, содержащих в своем составе нуклеофугные группировки разной природы, перспективно для получения широкого круга производных. В числе таких полизамещенных низкомолекулярных реагентов значительный интерес представляют дигалогенпро-паны, содержащие гидроксильные группы, такие как 1,3-дибромпропан-2-ол и 2,3-дибромпропан-1-ол. Эти соединения являются доступными исходными веществами для синтеза различных продуктов замещения брома и введения электрофильного фрагмента.
Так, в статье [1] описано получение серии координационных соединений родия(Ш) с лигандами - производными 1,3-дибромпропан-2-ола и замещенных имидазов. Синтезированные соединения могут быть использованы как катализаторы реакций гидрирования. В работе [2] приведен синтез координационных соединений марганца и железа с лигандами дицикла-мового типа, полученными реакцией защищенных цикламов с 1,3-дибромпропан-2-олом. Подобные биядерные комплексы представляют интерес с точки зрения исследования их мультиэлектронных окислительно-восстановительных свойств, а также использования в катализе. В работе [3] разработаны подходы к синтезу лигандов - продуктов взаимодействия моносахаридов с 1,3-дибромпропан-2-олом, которые могут быть использованы для синтеза комплексных соединений с металлами. Подобные ли-ганды и металлокомплексы близки по свойствам к ряду гликопротеинов, антибиотиков и растительных
гормонов. Использование 1,3-дибромпропан-2-ола и 2,3-дибромпропан-1-ола в реакциях нуклеофильного замещения представлено также в работе [4]. В данной статье описан синтез 1,2-динитро- и 1,3-динитрогли-церинов, которые могут быть использованы при лечении сердечно-сосудистых заболеваний.
В данной статье мы представляем синтез новых органических лигандов на основе 1,3-дибромпропан-2-ола и 2-аминотиофенола, в том числе лигандов, содержащих в своем составе дополнительные ди-сульфидные группировки, а также координационных соединений меди (II) с этими лигандами. Известно [5, 6], что наличие дисульфидных групп в органических молекулах придает последним «аурофильность» и позволяет осуществлять их адсорбцию на поверхности золота с получением самоогранизующихся монослоев (СОМ) благодаря образованию прочной ковалент-ной связи 8-Аи (Е = 40 ккал/моль). СОМ, имеющие в своем составе дополнительную хелатирующую или металлокомплексную группировку, могут служить катализаторами разных органических реакций, в том числе электрокаталитических [7-10], а также моделями природных металлоферментов, встроенных в биологические мембраны [11]. Кроме того, подобные структуры могут быть использованы при разработке ион-селективных электродов и в оптике [12-14].
На схеме 1 представлена общая схема синтеза N,8-содержащих органических лигандов (3-5). В качестве исходного соединения во всех случаях использовали 1,3-дибромпропан-2-ол; для получения лиганда 3, не содержащего дисульфидного фрагмента, его вводили
С х е м а 1
в реакцию с 2-аминотиофенолом в присутствии эквивалентного количества этилата натрия.
Для получения дисульфид-содержащих лигандов 4, 5 вначале были синтезированы сложные эфиры 1 и 2 ацилированием исходного дибромпропана ли-поевой или дитиопропионовой кислотой в условиях карбодиимидного синтеза. Вторая стадия получения соединений 4, 5 аналогична синтезу лиганда 3 и представляет собой нуклеофильное замещение двух атомов брома в полученных галогенсодержащих сложных эфирах действием 2-аминотиофенолята натрия. Лиганд 4 может быть синтезирован альтернативным способом - алкилированием липоевой кислотой лиганда 3. Выходы продукта 4 приблизительно одинаковы при обоих способах получения (схема 1).
Лиганды 3, 4 были исследованы в реакциях комплексообразования с хлоридом и перхлоратом меди(11) (схема 2); в результате были выделены окрашенные порошкообразные осадки координационных
соединений 6-8 состава ЬМХ2 (Ь = 3 или 4, X = С1 или С104). К настоящему времени нам не удалось получить монокристаллы комплексов 6-8, пригодные для рентгеноструктурного исследования, однако на основании литературных данных [15, 16] для них можно предположить показанное на схеме 2 хелатное строение с октаэдрическим окружением металла и включением каждого иона меди(11) в состав двух пя-тичленных и одного шестичленного металлациклов. Для соединения 8 с ненуклеофильным перхлорат-анионом нельзя исключать также структуру с четы-рехкоординационным металлом и внешнесферными противоионами.
При взаимодействии соединения 5 с солями меди(11) кристаллические комплексные соединения выделить не удалось. Для лиганда 4 и его координационного соединения 7 была исследована возможность адсорбции на поверхности золотого электрода методом ЦВА. Окисление соединения 4 в растворе ДМФА
С х е м а 2
Ь + СиС12 • 2Н20 3,4
Ь+ Си(С104)2-6Н20
СН2С12
Ь • СиСи
МеОН
СН2С12
МеОН
6, Ь = 3; 43%
7, Ь = 4; 67%
-** Ь • Си(С104)2 8, Ь = 4; 51%
Синтез координационных соединений меди(П) с лигандами 3, 4 и предполагаемая
структура комплексов
на стеклоуглеродном (СУ) электроде происходит в одну двухэлектронную стадию при 1,12 В, предположительно, по аминогруппе. Первая стадия восстановления лиганда 4 в растворе протекает при -1,55 В (рисунок, а). Комплекс 7 обратимо восстанавливается в растворе по атому меди при невысоком потенциале -0,04 В (рисунок, б), что делает его перспективным для дальнейших исследований в качестве катализатора окислительно-восстановительных реакций.
При исследовании лиганда 4 на Аи-электроде наблюдается дополнительный, по сравнению с СУ- и Р11-электродами, катодный пик при -0,89 В, соответствующий восстановлению фрагмента Аи-8 (Аи-8-Я + е- ^ Аи0 + Я-8) [17-19] и свидетельствующий о хемосорбции лиганда на поверхности электрода с образованием связи Аи-8. После неоднократной промывки ДМФА золотого электрода, предварительно помещенного на 30 мин в раствор 4, и регистрации кривых ЦВА в чистом (не содержащем лиганда) растворителе, на них присутствуют те же пики, что и на вольтамперограммах, полученных на золотом электроде для раствора лиганда. Это также подтверждает взаимодействие дисульфида 4 с поверхностью Аи с образованием монослоя тиоля-та золота (рисунок, в). Аналогичный катодный пик при -0,9 В имеется и на ЦВА адсорбированного ком -плекса 7 (рисунок, г).
Заметим, что для получения адсорбированного на золотом электроде комплекса 7 могут быть использованы две альтернативные методики, отличающиеся последовательностью стадий комплексообразования лиганда 4 с СиС12 и хемосорбции на поверхности золота (схема 3). Согласно данным ЦВА, вольтампер-
ные характеристики образующихся при этом монослоев идентичны, что позволяет сделать вывод об их одинаковом строении (рисунок).
Таким образом, разработаны методики нуклео-фильного замещения в 1,3-дибромпропан-2-оле и продуктах его ацилирования дисульфид-содержащи-ми карбоновыми кислотами под действием 2-ами-нотиофенола. Показана возможность образования координационных соединений Си(11) с полученными ^8-содержащими лигандами и хемосорбции полученных лигандов и медьсодержащих комплексов на поверхности золотого электрода.
Экспериментальная часть
Контроль за ходом реакций и индивидуальности продуктов осуществляли методом тонкослойной хроматографии на закрепленном слое силикагеля (81Мо1). Спектры ЯМР ХН регистрировали на приборе «Уапап-ХЯ-400» с рабочей частотой 400 МГц в дейтерохлороформе. Использованные растворители были очищены и абсолютированы по методикам, приведенным в руководстве [20]. Элементный анализ синтезированных соединений был выполнен на СН^анализаторе фирмы «Саг1о-БгЪа». Для электрохимических исследований использовали потенцио-стат «ПИ-50-1.1», подключенный к программатору «ПР-8». В качестве рабочего электрода использовали стеклоуглеродный (^ = 2 мм) и золотой (^ = 2 мм) диски; фоновый электролит - 0,1 М раствор Ви^СЮ4 в ДМФА, электрод сравнения - Ag/AgC1/KC1(нас.), вспомогательный электрод - платиновая пластина. Поверхность рабочих электродов полировали порошком оксида алюминия с размером частиц <10 мкм
Циклические вольтамперограммы (ДМФА; 0,1 М Би4КС104; 200 мВ/с): а - лиганд 4 (СУ, раствор, 10-3 М); б - комплекс 7 (СУ, раствор, 103 М); в - лиганд 4 (Аи, адсорбированный); г - комплекс 7
(Аи, адсорбированный)
(«Sigma-A1drich»). Потенциалы приведены с учетом /^-компенсации. Число переносимых электронов в редокс-процессах определяли сравнением величины предельного тока волны в опытах на вращающаю-щемся дисковом электроде с током одноэлектрон-ного окисления ферроцена, взятого в равной кон -центрации. Все измерения проводили в атмосфере сухого аргона; образцы растворяли в заранее деаэрированном растворителе. ДМФА марки «ч.» очищали, перемешивая над свежепрокаленным К2С03 в течение четырех дней, после чего дважды перегоняли в вакууме: первый раз - над Р205 , второй - над безводным CuS04.
Получение сложных эфиров 1, 2 (общая методика синтеза из 1,3-дибромпропанола и кислоты, содержащей дисульфидную группировку)
В плоскодонную колбу на 250 мл помещали кислоту, дициклогексилкарбодиимид (БСС) и 3-5 кри-
сталлов 4-диметиламино-пиридина (БМАР), добавляли 20 мл СН2С12 и перемешивали при комнатной температуре в атмосфере аргона в течение 3-5 мин. Затем добавляли 1,3-дибромпропанол и перемешивали 48 ч (ход реакции контролировали методом ТСХ). Образовавшийся осадок отфильтровывали, промывали СН2С12 и дважды очищали методом флеш-хроматографии на силикагеле (первая система - бензол, вторая система - СНС13).
1,3-дибромпропан-2-ил-5-(1,2-дитиолан-3-ил) пентаноат (1). В результате реакции 1 г (4,85 ммоль) липоевой кислоты (4,85 ммоль) БСС и 0,49 мл (4,85 ммоль) 1,3-дибропропанола получали 1,27 г (64%) 1,3-дибромпропан-2-ил-5-(1,2-дитиолан-3-ил)пен-таноата 1.
Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, СБС13, 5, м.д.): 5.115.16 (1Н, -СН0-), 3.60 (д, 3 = 5,3 Гц, 4Н, -СН2Бг), 3.50-3.58 (1Н, -СШ-), 3.10-3.16 (2Н, -СН^-), 2.43-2.54 (4Н, ^^СНСН2СН2СН2-, ^^СНСН.-),
С х е м а 3
Два пути получения монослоя координационного соединения 7 на поверхности золотого электрода
2.39 (т, 3 = 7,4 Гц, 2Н, -СН2С(0)), 1.71-1.93 (2Н, -СН2СН2СН2С(0)), 1.48-1.54 (2Н, -СН2СН2С(0)).
Элементный анализ
СпН180^2Бг2. Вычислено (%): С (32,19), Н (4,39); найдено(%): С (32,30), Н (4,57).
Бис(1,3-дипропан-2-ил)3,3' - дисульфандиилди-проноат (2). В результате реакции 1 г (4,76 ммоль) 3,3'-дитипропионовой кислоты, 1,957 г (9,5 ммоль) БСС и 0,972 мл (9,5 ммоль) 1,3-дибромпропанола получали 1,48 г (51%) бис(1,3-дипропан-2-ил) 3,3'-ди-сульфандиилдипроноата (2).
Спектр ЯМР 1Н (400МГц, СБС13, 5, м.д.): 5.175.22 (2Н, -СНО-), 3.64 (д, 3 = 5,3 Гц, 8Н, -СН2Бг), 2.97 (т, 3 = 6.8 Гц, 4Н, -СН^), 2.83 (т, 3 = 6,8 Гц, 4Н, -СН2С(0)).
Элементный анализ
C12H1804S2Бr4. Вычислено (%): С (23,61), Н (2,95); найдено (%): С (23,95), Н (3,10).
Синтез производных 2-аминотиофенола (общая методика)
В трехгорлую колбу, снабженную обратным холо -дильником, капельной воронкой и магнитной мешал-
кой, помещали металлический натрий, растворенный в 10 мл ЕЮН, добавляли 2-аминотиофенол. Затем к кипящей смеси прибавляли раствор 1,3-дибромпро-панола в 5 мл ЕЮН и перемешивали при кипячении в течение 7 ч. Полученную смесь охлаждали, ЕЮН удаляли при пониженном давлении, полученное масло промывали диэтиловым эфиром.
1,3-бис[(2-аминофенил) сульфанил] пропан-2-ол (3). В результате реакции 0,184 г (8 ммоль) 1 г (8 ммоль) 2-аминотиофенола и 0,41 мл (4 ммоль) 1,3-дибромпропанола получали 0,95 г (78%) 1,3-бис[(2-аминофенил)сульфанил]пропан-2-ола (3).
Спектр ЯМР 1Н (400МГц, СБС13, 5, м.д.): 7.33 (дд, 3 = 7.7 Гц, 3 = 1,4 Гц, 2Н, Н-№), 7.14-7.18 (2Н, Н-№), 6.74 (дд, 3 = 8,7 Гц, 3 = 1,2 Гц, 2Н, Н-№), 6.68 (тд, 3= 8,7 Гц, 3 = 1,2 Гц, 2Н, Н-№), 4.37 (с, 4Н, ^2), 2.97 (д, 3 = 4,4 Гц, 4Н, -СН^-), 2.78-2.85 (1Н, -СН0Н), 1.78 (с, 1Н, -0Н).
Элементный анализ
С15Н18^0^2. Вычислено (%): С (58,79), Н (5,92), N (9,14); найдено (%): С (58,96), Н (5,06), N (9,67).
1,3-бис((2-аминофенил)тио)пропан-2-ил 5-(1,2-ди-тиолан-3-ил)пентаноат (4). Способ 1 (по общей мето-
дике). Полученную после кипячения смесь хромато-графировали на силикагеле в системе СН2С12:ЕЮАс (90:1).
В результате реакции 0,037 г (1,6 ммоль) На, 0,328 г (2,0 ммоль) 1,3-дибромпропан-2-ил-5-(1,2-дитиолан-3-ил)пентаноата (1) и 0,17 мл (1,6 ммоль) 2-аминотиофенола получали 0,66 г (67%) 1,3-бис((2-аминофенил)тио)пропан-2-ил 5-(1,2-дитиолан-3-ил) пентаноата (4), Я^. = 0,15.
Способ 2. К 1,3-бис[(2-аминофенил)сульфанил] пропан-2-олу 3 (0,95 г, 3,1 ммоль) добавляли 0,64 г (3,1 ммоль) липоевой кислоты, 0,64 г (3,1 ммоль) ЭСС и 3-5 кристаллов ЭМАР, растворяли полученную смесь в 20 мл СН2С12 и перемешивали в атмосфере аргона в течение 48 ч (ход реакции контролировали методом ТСХ). Образовавшийся осадок отфильтровывали, промывали СН2С12 и дважды очищали хроматографи-рованием на силикагеле. Элюент - смесь петролейно-го эфира и этилацетата (3:1). В результате получали 1,05 г (69%) 1,3-бис((2-аминофенил)тио)пропан-2-ил 5-(1,2-дитиолан-3-ил)пентаноата (4), Я^ = 0,38.
Спектр ЯМР 1Н (400МГц, СЭС13, 5, м.д.): 7.167.23 (4Н, Н-РИ), 6.73 (д, 3 = 8,6 Гц, 2Н, Н-РИ), 6.67 (т, 3 = 8,6 Гц, 2Н, Н-РИ), 5.05-5.10 (1Н, -СНО-), 4.40 (с, 4Н, НН2), 3.60 (д, 3 = 5,1 Гц, 4Н, -СНСН28-), 3.483.56 (1Н, -СН2СН8-8), 3.10-3.16 (2Н, -СН28-8-), 2.44-2.51 (4Н, -8-8СНСН2СН2СН2-, -8-8СНСН2-), 2.38 (т, 3 = 6,7 Гц, 2Н, -СНХ(О)), 1.71-1.93 (2Н, -СН2СН2СН2С(О)), 1.65-1.71 (2Н, -СН2СН2С(О)).
Элементный анализ
С24Н34Н2О284. Вычислено (%): С (56,44), Н (6,71), N (5,48); найдено(%): С (55,99), Н (7,05), N (6,01).
Бис(1,3-бис((2-аминофенил)тио)пропан)-2-ил) 3,3'-дисульфандиилпропаноат (5).
Полученную смесь хроматографировали на си-ликагеле в системе СНС13:ацетон (10:1).
В результате реакции 0,092 г (4 ммоль) На, 0,61 г (1 ммоль) бис(1,3-дипропан-2-ил) 3,3'-дисульфан-диилдипроноата (2) и 0,427 мл (4 ммоль) 2-амино-тиофенола получено 0,66 г (84%) бис(1,3-бис((2-аминофенил)тио)пропан)-2-ил) 3,3'-дисульфандиил-пропаноата (5). Яг = 0,52.
Спектр ЯМР ^Н (400МГц, СЭС13, 5, м.д.): 7.287.35 (8Н, Н-РИ), 7.11-7.15 (4Н, Н-РИ), 6.69 (т, 3 = 7,0 Гц, 4Н, Н-РИ), 5.00-5.05 (2Н, -СНО-), 4.34 (с,
8Н, Ш2), 3.63 (д, 3 = 6,8 Гц, 8Н, -СНСН28), 3.02 (т, 3 = (5,8 Гц, 4Н, -СН28), 2.89 (т, 3 = 6,8 Гц, 4Н, -СН2С(О)).
Элементный анализ
С36Н42Н4О486. Вычислено (%): С (55,33), Н (5,77) N (6,98); найдено (%): С (56,03), Н (5,34), N (6,56).
Синтез комплексных соединений 6-8. К раствору лигандов 3, 4 в 1 мл дихлорметана (концентрация
-3
10 М) прибавляли 0,5 мл метанола для достижения расслоения. Затем медленно прибавляли раствор соли меди(11) той же концентрации в 1 мл метанола. Реакционную смесь плотно закрывали и оставляли до выпадения осадка.
[1,3-бис[(2-аминофенил)сульфанил]пропан-2-ол]медь(11) дихлорид (6). В результате реакции 0,05 г (0,16 ммоль) 1,3-бис [(2-аминофенил)сульфанил]про-пан-2-ола 3 и 0,028 г (0,16 ммоль) СиС122Н2О получено 0,047 г (0,0093 ммоль) комплекса 6 в виде темно-коричневого порошка.
Элементный анализ
С^Н^О^СиСЦ. Вычислено (%): С (37,78), Н (4,65), ТЧТ (5,87); найдено (%): С (37,46), Н (4,14), N (5,56).
[1,3-бис((2-аминофенил) тио) пропан-2-ил 5-(1,2-дитиолан-3-ил)пентаноат]медь(11) дихлорид (7). В результате реакции 0,05 г (0,1 ммоль) 1,3-бис((2-аминофенил)тио)пропан-2-ил 5-(1,2-дитиолан-3-ил) пентаноата 4 и 0,017 г (0,1 ммоль) СиС122Н2О получено 0,02 г (34%) комплекса 7 в виде коричневого порошка.
Элементный анализ
С23Н34^О484СиС12. Вычислено (%): С (41,53), Н (5,15), (42,21); найдено (%): С (41,36), Н (5,68), N (4,76).
[1,3-бис((2-аминофенил)тио)пропан-2-ил 5-(1,2-дитиолан-3-ил)пентаноат]медь(11) диперхлорат (8). В результате реакции 0,05 г (0,1 ммоль) 1,3-бис((2-ами-нофенил)тио)пропан-2-ил 5-(1,2-дити-олан-3-ил) пентаноата (4) и 0,037 г (0,1 ммоль) Си(С1О4)26Н2О получено 0,043 г (49%) комплекса 8 в виде коричневого порошка.
Элементный анализ
С23Н42К2О1684СиС12. Вычислено (%): С (31,93), Н (4,89), N (3,24); найдено (%): С (32,06), Н (4,45), N (3,65).
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Jokic N.B., Zhang-Presse M., Goh S.L.M., Straubinger C.S., Bechlars B., Hermann W.A., Kühn F.E. // J. Organomet. Chem. 2011. 696. N 24. P. 3900.
2. Berben L. A., Peters J. C. // Inorg. Chem. 2008. 47. N 24. P. 11669.
3. Mikata Y., Shinohara Y., Yoneda K.,Nakamura Y., Esaki K., Tanahashi M., Brudzinska I., Hirohara S., Yokoyama M., Mogami K., Tanase Tomoaki, Kitayama T., Takashiba K., Nabeshima K., Takagi R., Takatani M., Okamoto T., Kinoshita I., Doe M., Hamazawa A., Morita M., Nishida F., Sakakibara T., Orvig C., Yano S. // J. Org. Chem. 2001. 66. N 11. P. 3783.
4. Lange K., Koenig A.,Roegler C., Seeling A., Lehman J. /// Bioorg. Med. Chem. Lett. 2009. 19. N 11. P. 3141.
5. Beloglazkina E.K., Majouga A.G., Zyk N.V., Rakhimov R.D., YaminskyI.V., Gorelkin P.V., Kiselev G.A., KutateladzeA.G. // Thin Solid Films. 2007. 515. N 11. P. 4649.
6. Raehm L., Hamann C., Kern J.-M.., Sauvage J.-P. // J. Org. Lett. 2000. 2. N 14. P. 1991.
7. Kryatov S. V, Mohanraj B. S., Tarasov V. V., Kryatova O. P., Rybak-AkimovaE. V. // Inorg. Chem. 2002. 41. N 4. P. 923.
8. Jorgensen A. K. // Chem. Rev. 1989. 89. N 3. P. 431.
9. Du Bois J., Tomooka C. S., Hong J., Carreira E. M. // Acc. Chem. Res. 1997. 30. N 9. P. 364.
10. Bolm C., Bienewald F. // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1995. 34. N 23-24. P. 2640.
11. Papish E. T., Taylor M. T., Jernigan F. E., Rodig M. J., Shawhan R. R., Yap G. P. A., Jove F. A. // Inorg. Chem. 2006. 45. N 5. P. 2242.
12. Kim Y., Johnson R.C., Hupp J.T. // Nano Lett. 2001. 1. N 4. P. 165.
13. Zhang S., Cardona C.M., Echegoyen L. // Chem. Commun. 2006. N 43. P. 4461.
14. He X., Liu H., Li Y, Wang S., Li Y, Wang N., Xiao J., Xu X., Zhu D. // Adv. Mater. 2005. 17. N 23. P. 2811.
15. Zhu S., Brennessel W.W., Harrison R.J., Que L. // Inorg. Chim. Acta. 2002. 337. P. 32.
16. Sellmann D., Hille A., Rosier A., Heinemann F.W., Moll. M. // Inorg. Chim. Acta. 2004. 357. N 11. P. 3336.
17. Hagenstrom H., Schneeweiss M.A., Kolb D.M. // Langmuir. 1999. 15. N 7. 2435.
18. Zhang J., Chi Q., Nielsen J.U., Friis E.P., Andersen J.E.T. // Langmuir. 2000. 16. N 18. 7229.
19. Loglio F., Schweizer M., Kolb D.M. // Langmuir. 2003. 19. N 3. Р. 830.
20. Титце Л., Айхер Т. // Препаративная органическая химия. М., 1999. 704 с.
Поступила в редакцию 12.10.13
NOVEL AUROPHILIC ORGANIC LIGANDS ON THE BASE OF 1,3-DIBROMPROPAN-2-OL AND 2-AMINOTHIOPHENOL
K.I. Tishchenko, E.K. Beloglazkina, A.G. Majouga, A.A. Moiseeva, N.V. Zyk
(Department of organic chemistry)
The reactions of nucleophilic substitution in 1,3-dibromo-propan-2-ol and its acylation products under 2-aminothiophenol action have been investigated. It was shown that the obtained N,S-containing derivatives of 1,3-dibromo-propan-2-ol react with copper(II) salts with the formation of coordination compounds. The possibility of chemosorption of synthesized ligands and complexes, containing the additional disulfide fragments, on gold electrode surface with the formation of Au-S bonds was demonstrated.
Key words: 1,3-dibrompropan-2-ol, 2-aminothiophenol, disulfides, copper(II) complexes.
Сведения об авторах: Тищенко Ксения Игоревна - аспирант химического факультета МГУ; Белоглазкина Елена Кимовна - профессор кафедры органической химии химического факультета МГУ, докт. хим. наук (bel@org.chem.msu.ru); Александр Георгиевич Мажуга - доцент кафедры органической химии химического факультета МГУ, канд. хим. наук; Моисеева Анна Анисимовна - науч. сотр. кафедры органической химии химического факультета МГУ, канд. хим. наук; Зык Николай Васильевич - профессор кафедры органической химии химического факультета МГУ, докт. хим. наук, зав. лаб. биологически активных органических соединений.
