CC BY
25
УДК 547.721/.729:546.94:574.15 Вестник СПбГУ. Сер. 4, 2004, вып. 2
И. А. Балова, М. Е. Боровитов, С. П. Туник
ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИИ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫХ ДИАЦЕТИЛЕНОВЫХ ЛИГАНДОВ С ДИГИДРИДНЫМ ТРЕХЪЯДЕРНЫМ КЛАСТЕРОМ ОСМИЯ*)
Введение. Химия функционализированных диинов привлекает пристальное внимание как химиков-органиков [1, 2], так и специалистов в области металл органической химии [3, 4], поскольку синтетический потенциал этих соединений очень высок и перспективы их использования в самых разных областях химии и материаловедения чрезвычайно широки. В серии работ сотрудников химического факультета СПбГУ [57] было показано, что диины, содержащие азот или кислород в а-позиции заместителя, легко образуют соответствующие пятичленные гетероциклы при реакции с дигидрид-ным кластером осмия, Н20вз(С0)ю. Как правило, реакции идут с высоким выходом, давая соединения, в которых координированный гетероцикл связан с ядром «Оэз» г}\:т)1 или г)1:^2 способами [5-7].' Было обнаружено, что в тех случаях, когда гетероатом в заметителе диина стерически блокирован (2,6-диметилокта-3,5-диин-2,6-диол [7]) и его атака по третьему атому углерода системы тройных связей затруднена, реакция циклизации не идет, а лиганд координируется на фрагменте «Овз» ¿¿з, г)2 способом. На основании полученных данных [6, 7] были предложены схемы реакций диинов с ди-гидридным трехъядерным кластером осмия, хорошо объясняющие появление того или иного типа продуктов в зависимости от природы исходного диинового лиганда. Первыми стадиями указанных процессов являются присоединение диина (по одной из тройных связей) к ненасыщенному кластеру осмия и перенос одного гидридного лиганда с ядра кластера на координированную тройную связь с образованием «енинового» ин-термедиата. Затем (при отсутствии стерических помех) следует нуклеофильная атака гетероатома функциональной группы по третьему атому дииновой системы, сопровождающаяся 1,5 или 1,6 гидридным сдвигом. В случае симметричных диацетиленовых диолов и диаминов на следующей стадии происходит циклизация с элиминированием молекулы воды или анилина, приводящая к возникновению продуктов г)1:^1 координации трансформированного лиганда, [НОзз(СО)Ю(//-771:г?1-(С(Н)=С(Н)-С=С-Х)СК)] (X: 1Ч-Р11 или О) [6, 7]. Для несимметричных диацетиленов, содержащих только один гетероатомный заместитель, взаимодействие с кластером приводит к соединениям, в которых гетероцикл координирован по г)1:г)2 типу. [6, 7]. Исключение составляет лишь а-диацетиленовый кетон, для которого взаимодействие с кластером вызывает циклизацию с появлением т]1:^1 координированного гетероцикла ([Н08з(С0)ю(а4-»71:^1-РЬ(С=С(Н)-С=С-0)СРЬ]) [7]. Однако проведенные ранее исследования не позволили решить проблему региоселективности образования «енинового» интермедиата в случае несимметрично замещенных диинов, которая может являться важным синтетическим инструментом влияния на структуру образующихся гетероциклов. Кроме того, открытым оставался вопрос о возможности формирования шести- и семичленных гетероциклов в результате взаимодействия кластера с диинами, содержащими удаленные функциональные группы в /3- и 7-положениях заместителей. Для ответа на поставленные выше вопросы были синтезированы следующие диины: 6-анилиногекса-2,4-диин-
*) Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант № 02-03-32792).
© И. А. Балова, М. Е. Боровитов, С. П. Туник, 2004
1-ол (1), 7-гидроксиокта-3,5-диин-2-он (2), окта-3,5-диин-1,8-диол (3), дека-4,6-диин-1,10-диол (4), окта-3,5-диин-2,7-диол (5), 6-(2-аминофенил)-2-метилгекса-3,5-диин-2-ол (6), 2-(4-фенилбута-1,3-диинил) бензальдегид (7) и изучены их реакции с кластером Н20зз(С0)ю- Результаты проведенных исследований представлены в настоящей статье.
Региоселективность реакций циклизации. Для исследования региоселектив-ности взаимодействия диинов с кластером Н2Оз3{СО)х0 были изучены его реакции с диацетиленами, имеющими две разные акцепторные функциональные группы, в частности «аминоспиртом» (6-анилиногекса-2,4-диин-1-ол (1)) и «кетоспиртом» (7-гидроксиокта-3,5-диин-2-он (2)). В обоих случаях реакции идут с высоким выходом, давая один продукт, содержащий фурановый гетероцикл, координированный по т)1 :т)х типу:
"V
~нК|—и»
Н2О8З(СО)10
Н2О8э(СО)10
Н3
Эти факты, свидетельствует о высокой региоселективности изучаемых реакций, которая в соответствии с предложенным ранее [б, 7] механизмом может проявляться либо на стадии образования «енинового» интермедиата, либо при нуклеофильной атаке атома углерода дииновой системы гетероатомом заместителя. В рамках этого механизма возникновение г)1 :г)1 конечных продуктов может быть представлено в виде последовательности следующих стадий:
[Н2О53(СО)10]
Я = (V *хн
Х = 0, ЫРИ
И»С(0)РН, С(0)СН3 СН(ОН)СН3
к
(ОС)4Оз--
рв( СО)3
(ОС^Оэ
(0С)40з (ООЗО'Б
рв(СО)3
Т11—Г11
(ОС)4Оэ--(ОС)зОз'
Оз(СО)3
б,м.д.
Рис. 1. ЯМР ^(СОСЬ) продукта реакции Н208з(С0)ю с диином (2).
При этом установленная структура продуктов реакций диктуется региоселективностью координации диина через определенную тройную связь и формированием соответствующего «енинового» интермедиата, а не селективностью нуклеофильной атаки ге-тероатома. Если бы было верно обратное, то в первой реакции циклизация шла бы через атом азота с образованием пиррольного гетероцикла, а во второй - через атом кислорода гидроксильной группы, поскольку именно они являются более сильными нуклеофилами по сравнению с конкурирующими группами вторых заместителей диина. Высокая региоселективность присоединения диина к кластеру через тройную связь, соседствующую с наиболее электронакцепторным заместителем (гидроксильная и карбонильные группы в первой и второй реакциях), вероятно, объясняется более эффективным 7г-акцепторным взаимодействием координируемой тройной связи с элек-тронизбыточным металлическим центром в этих случаях.
Интересно отметить, что в реакции Н20бз(С0)ю с (2) выделенный продукт дает ХН ЯМР спектр, в котором каждый из сигналов «удвоен» (рис. 1). При этом относительная интенсивность в каждой паре имеет значение 3/1. Такого рода удвоение свидетельствует в пользу образования диастереомеров, обладающих схожими хрома-, тографическими и спектральными характеристиками. Источниками диастереомерии служат два асимметрических центра, один из которых локализован на заместителе лиганда, тогда как второй хиральный центр представляет из себя асимметрический фрагмент Оэ3 (т?1 г??1 -гетероцикл) (рис. 2).
Стоит указать, что в реакции с а-диацетиленовым кетоном (1,5-дифенилпент-2,4-диинон) [7] кислород карбонильной группы которого является очень слабым нукле-офилом, с количественным выходом был получен продукт циклизации через карбонильную группу ([Н083(С0)ю{^-г71:771-РЬ(С=С(Н)-С=С-0)СРЬ]). Этот факт также свидетельствует в пользу предлагаемой интерпретации региоселективности исследуемых реакций, контролируемой присоединением алкина к кластеру через тройную связь, соседствующую с наиболее электронакцепторным заместителем.
Еще одним аргументом в пользу контроля конечного результата реакции на стадии ■формирования «енинового» интермедиата является 100%-ная селективность образования т)1:^1 циклического продукта в реакции Н2Озз(СЬ)1о с гекса-2,4-диин-1,6-диолом в присутствии РИКНа. Несмотря на сильные нуклеофильные свойства анилина, присутствовавшего в значительном избытке в реакционной смеси, возникновение ацикли-
ченного в реакции Н20зз(С0)ю с диином (2).
ческого продукта (рис. 3, А) в результате нуклеофильной атаки анилина по третьему атому дииновой системы не наблюдалось, а структура конечного продукта реакции определялась нуклеофильной атакой гетероатома заместителя координированного дивна в соответствии с предложенной схемой реакции.
Реакции Н^Оэз (СО)ю с диинами, содержащими удаленную нуклеофиль-ную функциональную группу. Для изучения влияния положения нуклеофила в заместителе на процесс циклизации были исследованы реакции дииндиолов (окта-3,5-диин-1,8-диол (3) и дека-4,6-диин-1,10-диол (4)) с'Н2Озз(СО)1о, в которых нуклео-фильные центры перенесены в /?- и 7-положения заместителей. С формальной точки зрения, такое изменение структуры исходных диинов могло бы привести к образованию шести- и семичленных кислородсодержащих гетероциклов, аналогично рассмотренным выше процессам формирования пятичленных фурановых циклов. Однако среди продуктов реакции не было обнаружено соединений такого типа, а основным каналом реакции оказалась координация диина к ядру кластера по //3, г}2 типу через одну из тройных связей.
Выделенные из реакционной смеси соединения не содержали гидридные лиганды, что свидетельствует в пользу переноса второго гидрида на лиганд, диссоциации образовавшегося енина и последующего присоединения свободного диина к фрагменту <Озз(СО)ю».по схеме, предложенной в работе [7]. В соответствии с этой схемой конечный результат реакции определяется конкуренцией м^жду нуклеофильной атакой гетероатома функциональной группы и переносом второго гидрида на лиганд. При этом причиной блокировки процесса циклизации может быть либо уменьшение вероятности атаки нуклеофилом атома углерода дииновой системы за счет введения дополнительных метиленовых групп, разделяющих реагирующие центры, либо термодинамическая
Н2О8з(СО)10
[Н2О8з(СО)10] +
К=(СН2)„ОН п = 2, 3
В
(0С)40в—/-^р8(С0)з (ОС)зОз'
Г
Я-С2-С2-!1
«О83(СО)10»
я-нс=сн-с2-я
(Г
(ОС)4Ов—
(осьов^н
;Оз(СО)3
{ОС)3ОзфрО*(СО)3
Оа (СО)4
[НОз3(СО)10]
1НО83(СО)10]
[НО8з(СО)10]
Рис. 3. Предполагаемый и реальный продукты реакции гекса-2,4-диин-1,6-диола с , НгОэзССОЗю в присутствии анилина (Л), реакции диацетиленов с лабильно удаленными функциональными группами с Нг08з(С0)ю (Б), реакции диацетиленов с жестко удаленными функциональными группами диинов (6), (7) с НгС^СОЬо {В).
неустойчивость образующихся продуктов. В случае реакции с диинами (3) и (4) более выгодным оказывается процесс переноса второго гидрида (рис. 3, В).
При анализе механизма реакций взаимодействия диинов (3) и (4) с кластером Н2Оз3(СО)10 отмечалось [7], что блокировка канала циклизации в случае с окта-3,5-диин-2,7-диметил-2,7-диолом может быть вызвана или стерическими препятствиями (создаваемыми двумя метальными группами) на стадии нуклеофильной атаки кислородом гидроксильной группы, или невозможностью гидридных сдвигов (атомы водорода в лиганде отсутствуют), необходимых для формирования координированного фуранового фрагмента. Образование фуранового цикла в реакции с (5) свидетельствует в пользу определяющей роли перемещения гидридов по углеродной цепочке, еще раз подтверждая принципиальную важность стабилизации конечных продуктов за счет формирования ароматических пятичленных циклов (рис. 4).
Также были получены диины, содержащие функциональную группу, отделенную от дииновой системы жесткими (по сравнению с (СНг)« цепочками) спейсерами. В качестве объектов были выбраны соединения (6) и (7), для которых можно было ожидать образование как пяти-, так и шестичленных циклов (рис. 3, В). Предполагалось, что в случае циклизации пррдукты могли бы обладать большей стабильностью. К сожалению, при проведении реакции Н20зз(С0)ю с этими лигандами не удалось выделить каких-либо стабильных соединений, что резко контрастирует с исследованными ранее аналогичными реакциями. В реакции кластера Н20зз(С0)ю с диацетиленом (6), содержащим аминогруппу в ^-положении, образовывались смолообразные полярные соединения, охарактеризовать которые не удалось.
В реакции с лигандом (7) наблюдался выход единственного продукта по данным тонкослойной хроматографии (ТСХ), но при выделении на силикагеле он подвергался деструкции с возникновением набора не идентифицированных продуктов.
Заключение.- В результате проведенных исследований можно прийти к следующим выводам:
1. Структура продуктов циклизации несимметричных диинов в реакции с кластером Н2Озз(СО)ю определяется региоселективностью первой стадии реакции - координации органического лиганда по той из своих тройных связей, которая соседствует с функциональной группой, обладающей наибольшими электроноакцепторными свойствами (-7- эффект).
2. Присутствие достаточно объемных заместителей при нуклеофильном центре не блокирует процесс циклизации в том случае, если присутствует атом водорода в а-по-ложении по отношению к тройной связи. Определяющую роль в замыкании цикла играет именно перемещение а-атомов водорода по углеродной цепочке, приводящее к возникновению ароматического фуранового цикла.
3. При реакции кластера H2Os3(CO)io с диацетйленами, у которых функциональная группа удалена в 0- и 7-положениях, не образуются гетероциклы большего размера. При удалении функциональной группы в ¡3- и 7-положениях вслед за формированием «енинового» интермедиата происходят перенос второго гидрида на лиганд, отщепление полученного енина и присоединение диина по появившийся координационной вакансии. В случае диацетилёнов с жестко фиксированной удаленной функциональной группой устойчивые продукты не образуются.
Экспериментальная часть. ЯМР ХН, 13С и DEPT (135) спектры были получены на спектрометрах Varian Unity 300 МГц и Bruker DX 300. ИК-спектры были зарегистрированы на спектрометре Specord 60. Для колоночной хроматографии использовался силикагель 540 меш.
Синтез лигандов. Диацетиленовые диолы - окта-3,5-диин-1,8-диол (3), дека-4,6-диин-1,10-диол (4), гекса-2,4-диин-диол-1,6, окта-3,5-диин-2,7-диол (5) - получены по реакции Глазера-Хея из соответствующих моноацетиленовых карбинолов |8].
Несимметричный «аминоспирт»: анилиногекса-2,4-диин-1-ол (1), получен также по реак-. ции Глазера-Хея, несимметричной конденсацией Ы(1)-(2-проинил)анилина с пропаргиловым спиртом [9].
Несимметричный «кетоспирт»: 7-гидроксиокта-3,5-диин-2-он (2), получен окислением (5), пиридинхлорхроматом (ПХХ) по стандартной методике [10], с выходом 54%. Интересно отметить, что получение диацетиленового дикетона окислением соответствующего «диола» (5), или «кетоспирта» (2), ПХХ [10] или реактивом Джонсона [11] не привело к ожидаемому результату. В случае диола образовывался только «кетоспирт», при увеличении времени реакции происходило уменьшение выхода. В случае «кетоспирта» наблюдалось осмоление реакционной смеси, с исчезновением исходного «кетоспирта».
ЯМР JH (CDCI3), м.д.: 4,64 (квартет, 1Н СН(ОН)СН3, J = 7 Гц); 2,38(синглет, ЗН С(О)СНз); 1,53 (триплет, ЗН СН(ОН)СН3, J = 7 Гц).
ЯМР 13С (CDCI3), м.д: 183,78 (С(0)СН3); 89,8; 76,15; 74,62; 67,35 (четыре сигнала от двух тройных связей); 59,04 (СН(ОН)СН3); 32,96 ( С(0)СН3); 23,92 (СН(ОН)СН3).
DEPT (135) (CDC13), м.д.: 58,27 (СН(ОН)СН3); 32,22 ( С(0)СН3); 23,16 (СН(ОН)СН3).
6-(2-Аминофенил)-2-метилгекса-3,5-диин-2-ол (6), 2-(4-фенилбута-1,3-диинил)бензальде-гид (7) были получены конденсацией палладий катализируемым сочетанием соответствующих иодарилов с диацетиленовыми компонентами по стандартной реакции Хейса [8].
Реакции H2Os3(CO)i0 с диацетиленовыми лигандами. Кластер Нг083(С0)ю получен по известной методике [12].
Общая методика проведения реакции H2Os3(CO)i0 с функционально-замещенными диацетиленами. Все реакции проводились в атмосфере аргона, 100 мг (0,117 ммоль) H2Os3(CO)i0 и 1,5-кратНый избыток лиганда (0,18 ммоль) растворялись в 5 мл дихлорметана. За ходом реакции следили при помощи ТСХ. По окончании реакции растворитель отгоняли на роторном испарителе, остаток растворяли в минимальном количестве дихлорметана и делили на колонке длиной 15 см, диаметром 4 см, элюируя соответствующей, заранее подобранной системой растворителей.
Реакция H2Os3(CO)i0 с анилиногекса-2,4-диин-1-олом. Из реакционной смеси как основной продукт было выделено кристаллическое вещество красного цвета, 65 мг, 58%. ИК и ЯМР ХН соответствуют приведенным в работе [5] спектральным данным для [HOs3(CO)io (//-т?1:т71-МеС-С=С-СН=СНО)].
Реакция H2Os3(CO)i0 с 7-гидроксиокта-3,5-диин-2-оном. Из реакционной смеси как основной продукт было выделено масло темно-красного цвета. По результатам ЯМР спектрального анализа (см. рис. 1) было установлено, что полученный продукт представляет собой смесь диастёреомеров в отношешш 3/1. Приведенные ниже *Н ЯМР характеристики каждого из диаСтереомеров были выделены из спектра на основании их относительных интегральных интенсивностей.
Диастереомер 1
ЯМР 1Н (CDCI3)) м.д.: 6,83 (синглет, 1Н от протона при фурановом кольце, с интенсивностью 0,75); 5,2 (мультиплет, 1Н от метилиденовой группы СН(ОН)СНз заместителя, с интенсивностью 0,85); 1,99 (синглет, ЗН от метильной группы при фурановом кольце); 1,132 (дублет, ЗН от метильной группы СН(ОН)СНз заместителя, / = 6 Гц, с интенсивностью 2,25); —15,31 (синглет, 1Н от гидрида /i-HOs, с интенсивностью 0,75).
Диастереомер 2
ЯМР гН (CDCI3)) м.д.: 6,79 (синглет, 1Н от протона при фурановом кольце, с интенсивностью 0,26); 5,3 (мультиплет, 1Н от метилиденовой группы СН(ОН)СНз заместителя, с интенсивностью 0,37); 1,99 (синглет, ЗН от метильной группы при фурановом кольце); 1,41 (дублет, ЗН от метильной группы СН(ОН)СНз заместителя, J — 6 Гц, с интенсивностью 0,89); —15,22 (синглет, 1Н от гидрида ju-HOs, с интенсивностью 0,24).
Сигнал метильной группы при фурановом кольце в спектре не расщепляется, относительная его интенсивность соответствует сумме интенсивностей от каждого из диастереомеров.
DEPT (135) (CDCI3), м.д.: 133,6 (сигнал от СН углерода фуранового кольца); 76,1 (сигнал от СН углерода СН(ОН)СНз заместителя); 22,7 (сигнал от СНз углерода СН(ОН)СНз заместителя); 15,4 (сигнал от углерода метильной группы при фурановом кольце). Rf = 0,50 (CH2CI2); 43 мг, 37%.
ИК (CH2CI2, см-1): veo 2104m, 2056s, 2022m, 2010m.
FAB-MS (m/z): [M+]=990, [M+расчетный, 0s3=570]=990 и [M+ - nCO], n = 1,2,3,4,5.
Реакция Н20зз(С0)ю с гекса-2,4-диин-диол-1,6 в присутствии анилина. В реакционную смесь добавляли 1 мл анилина. Из реакционной смеси как основной продукт было выделено кристаллическое вещество красного цвета, 66 мг, 59%. ИК и ЯМР соответствуют, приведенным в работе [5] для [НОзз(СО)ю(м-г?1:»?1-МеС-С=С-СН=СНО)].
Реакция H2Os3(CO)i0 с окта-3,5-диин-1,8-диолом. Из реакционной смеси как основной продукт было выделено масло оранжевого цвета, Rf = 0,68 (EtjO), 36 мг, 31%.
ИК (CH2CI2, см"1): veo 2104w, 2066vs, 2054vs, 2025m, 2004m, 1841w.
ЯМР (CDCI3), м.д.'. 3,9-, 3,7 (два мультиплета, 4Н, НОСН2СН2); 3,1 (синглет, 2Н, ОН); 2,7 (мультиплет, ,4Н, С=ССН2СН2).
DEPT(135) (CDCI3), м.д.: 62,3 и 61,4 (два сигнала от углеродов НОСН2); 35,5 и 31,7 (два сигнала от углеродов С=ССД2).
FAB-MS (тп/z): [М+]=990, [М+расчетный, 0s3=570]=990 и [М+- nCO], п = 2,4.
Реакция H2OS3 (СО)ю с дека-4,6 - диин-1,10-диолом. Из реакционной смеси как основной продукт было выделено масло оранжевого цвета, Rj = 0,52 (Et20), 59 мг, 33%.
ИК (СН2С12, см"1): veo 2108w, 2076vs, 2052vs, 2022m, 1996m, 1838^.
ЯМР 1П (CDCI3), м.д.: 3,7 (мультиплет, 4H, НОСНз); 2,8 (синглет, 2Н, ОН); 2,5; 2,4 (два мультиплета, 4Н, С=ССН2), 1,8; 1,7 (два мультиплета, 4Н, от метиленовой группы
СН2СН2СН2ОН).
DEPT(135) (CDCI3), м.д.: 70,6 и 69,7 (два сигнала от углеродов НОСН2); 44,1 и 40,0 (два сигнала от углеродов С=ССНг), 24,4 и 9,7 (два сигнала от углеродов СН2СН2СН2).
FAB-MS(m/z): [М+]=1018, [М+расчетный, 0s3=570] = 1018 и [М+- nCO], п = 1,2,3,4,5,6,7,8,9,10.
Реакция НгОзз(СО)ю с окта-3,5-диин-2,7-диолом. Из реакционной смеси как основной продукт было выделено масло темно-красного цвета, Rf = 0,50 (СН2 CI2 /гексан), 53 мг, 47%.
ИК (СН2С12, см-1): vco 2104m, 2056s, 2022m, 2010m.
ЯМР lH (CDCI3), м.д.: 6,84 (синглет, 1H от протона при фурановом кольце); 3,27 (мультиплет, 2Н от метиленовой группы СН2СН3 заместителя); 2,08 (синглет, ЗН от метильной группы при фурановом кольце); 1,28 (триплет, ЗН от метильной группы СН2СН3 заместителя, «7 = 4 Гц); —15,1 (синглет, 1Н от гидрида ц-HOs).
DEPT (135) (CDCI3), м.д.: 135,7 (сигнал от СН углерода фуранового кольца); 19,7 (сигнал от метиленового углерода СН2СН3 заместителя); 16,3 (сигнал от углерода метильной группы СН2СН3 заместителя); 15,8 (сигнал от углерода метильной группы при фурановом кольце).
FAB-MS (m/z): [M+]=974, [M+расчетный, Os3 = 570] = 974 и [M+ - nCO], n- 1,2,3,4,5,6. Реакция Нг08з(С0)ю с 6-(2-аминофепил)-2-метилгекса-3,5-диин-2-олом. В реакции кластера Н20зз(С0)ю с лигаидом (6) образовывались смолообразные полярные соединения, охарактеризовать которые не удалось.
Реакция H2Os3(CO)io с 2-(4-фенилбута-1,3-диинил)бензалъдегидом. В реакции кластера H2Os3(CO)i0 с лигандом (7) наблюдалось образование единственного продукта по данным ТСХ, R/ = 0,35 (СНгСЬ/гексан), но на силикагеле он подвергался деструкции с образованием набора не идентифицированных продуктов.
Summary
Balova I. A., Borovitov М. Е., Tunik S. Р, Investigation of functionalized diyne ligands reactions with the H2Os3(CO)i0 cluster.
Reactions of conjugated functionalized diynes with the H2Os3(CO)i0 cluster, have been investigated. It was found that heterosubstituted diynes display extremely high regioselectivity in cyclization of these ligand into five membered heterocyclic on the Os3 cluster core. The structure of finale products is determined by the regioselectivity of the first reaction stage, which consists in coordination of the triple bond adjacent to electron-accepting substituent of the diyne. It was also shown that blocking of the cyclization reaction depends strongly on the nature of substituent at a-carbon atom. The cyclization can only occur if there is a hydrogen atom in the a-position of the diyne substituent or the substituent contains a-carbonyl group.
Литература
1. Nantz M. H., Moss D. K., Spence J. D., Olmstead M. M. // Angew. Chem. Int. Ed. 1998. Vol. 37, N 4. P. 470-483. 2. Morigaki K., Baumgart Т., Offenhausser A., Knoll W. // Angew. Chem. Int. Ed. 2001. Vol. 40, N 1. P. 172-181. 3. Blenkiron P., Enright C. D., Taylor N. J., Carty A. // J. Organometallics. 1996. Vol. 15. P. 2855-2868. 4. Bruce M. I., Zaitseva N.. N., Skelton B. W., White A. H. // Inorg. Chim. Acta. 1996. N 250. P. 129-146. 5. Karpov M. G., Tunik S. P., Denisov V. R. et al. // J. Organomet. Chem. 1995. Vol. 485. P. 219-225. 6. Tunik S. P., Khripoun V. D., Balova I. A. et al.// Organometallics. 2001. Vol. 20. P. 3854-3863. 7. Tunik S. P., Khripoun V. D., Balova I. A., et al.// Organometallics. 2003. Vol. 22. P. 3455-3465. 8. Brandsma L., Vasilevskii S. F., Verkruijsse H. D. Application of transition metal catalysits in organic synthesis. Berlin, 1998. 9. Hennion C.F., Price L. //J. Org. Chem. 1962. Vol. 27. P. 1587-1590. 10. Cheng Y.-S., Liu W.-L., Chen S. Ц Synthesis. 1980. Vol. 7. P. 223-235. 11. Christy M. E., Anderson P. W., Brichter S. F. et al. // J. Org. Chem. 1979. Vol. 44. P. 3117-3123. 12. Kaesz H. D. // Inorg. Synth. 1990. Vol. 28. P. 238-242.
Статья поступила в редакцию 27 октября 2003г.
