УДК 547.541.3
Нушаба Муса гызы Алиева
Институт нефтехимических процессов Министерства науки и образования
Азербайджана, Баку, Азербайджан, nusabaaliyeva2007@gmail.com
НАНОМАТЕРИАЛЫ НА ОСНОВЕ ОКСИДОВ МЕТАЛЛОВ
Аннотация. Известно, что наноматериалы представляют собой материалы, созданные с использованием наночастиц и/или посредством нанотехнологий, обладающие какими-либо уникальными свойствами, обусловленные присутствием этих частиц в материале. К наноматериалам относят объекты, один из характерных размеров которых лежит в интервале от 1 до 100 нм. В представленной работы нами рассмотрены результаты исследований в области применения наноматериалов на основе оксидов металлов, а также сообщаются результаты собственных исследований автора.
Ключевые слова: наноматериалы, наночастицы, нанотехнологии, металлоксидные наноматериалы, размеры частиц
Nushaba M. Aliyeva
Institute of Petrochemical Processes of the Ministry of Science and Education of Azerbaijan,
Baku, Azerbaijan, nusabaaliyeva2007@gmail.com
NANOMATERIALS BASED ON METAL OXIDES
Abstract. It is known that nanomaterials are materials created using nanoparticles and/or by means of nanotechnology, having some unique properties due to the presence of these particles in the material. Nanomaterials include objects, one of the characteristic sizes of which lies in the range from 1 to 100 nm. In the presented work, we reviewed the results of research in the field of application of nanomaterials based on metal oxides, and also reported the results of the author's own research.
Keywords: nanomaterials, nanoparticles, nanotechnologies, metal oxide nanomaterials, particle sizes
Наноматериалы на основе оксидов металлов (МОН) вызвали значительный интерес в создании гибких/носимых датчиков из-за их регулируемой ширины запрещенной зоны, низкой стоимости, большой удельной площади и простоты производства [1]. Кроме того, MOН пользуются большим спросом для таких приложений, как сигнализация утечки газа, защита окружающей среды, отслеживание состояния здоровья и интеллектуальные устройства, интегрированные с другой системой. В этом обзоре авторы представляют всестороннее исследование факторов, повышающих чувствительность датчиков на основе MOН в показателях окружающей среды и мониторинге здоровья. Наконец, рассматриваются проблемы и перспективы гибких/носимых датчиков на основе MO^
Сообщается [2], что разработка надежной стратегии модуляции текстуры, состава и электронной структуры поверхностей электрокатализаторов имеет решающее значение для электрокаталитических характеристик, но все еще является сложной задачей. В этой работе авторы разрабатывают простую и универсальную стратегию закалки, чтобы точно адаптировать химию поверхности нанокатализаторов оксидов металлов путем их быстрого охлаждения в солевом растворе. На примере нанокатализаторов NiMoO4 авторы успешно производили закаленные нанокатализаторы, предлагающие значительно сниженное перенапряжение реакции выделения кислорода (OER) на 85 мВ и 135 мВ при 10 мА/см и 100 мА/см2 соответственно. Путем детальных исследований характеристик они установили,
что закалка вызывает образование многочисленных неупорядоченных ступенчатых поверхностей и легирование приповерхностных ионов металлов, тем самым регулируя локальные электронные структуры и координационное окружение Ni, Mo, что способствует формированию двухцентровой активной и тем самым обеспечивает низкоэнергетический путь для OER. Эта стратегия тушения также успешно применяется к ряду других оксидов металлов, таких как C03O4 типа шпинели, Fe2O3, LaMnO3 и CoSnO3, с аналогичными модификациями поверхности и повышением активности OER. Это открытие дает новое вдохновение для активации катализаторов на основе оксидов металлов и расширяет использование химии гашения в катализе.
В последнее время различные наноматериалы используются во многих органических превращениях в качестве эффективных катализаторов. Разработка новых катализаторов с наноразмерным дизайном стала благодатной почвой для исследований и инноваций [3]. Способность нанотехнологий повышать каталитическую активность открывает потенциал для замены дорогих катализаторов меньшим количеством недорогих нанокатализаторов. Кроме того, разработка эффективных и экологически безопасных синтетических методологий для синтеза библиотек соединений лекарственных каркасов является привлекательной областью исследований как в академической, так и в фармацевтической промышленности. Согласно вышеуказанным сообщениям и потребностям, этот обзор посвящен применению наночастиц в качестве катализаторов в различных органических синтезах. Детализирована тема органических превращений с помощью наночастиц металлов и наночастиц оксидов металлов. В последней части обсуждаются различные наночастицы оксидов металлов, такие как наночастицы ZnO, наночастицы TiO2 и наночастицы CuO.
В работе [4] показано, что катализ играет важную роль в совершенствовании каталитических процессов для повышения эффективности химических превращений за счет сокращения отходов. Таким образом, катализ стал одним из самых новаторских принципов современной химии. В последние несколько лет нанокатализ стал новой областью науки и техники благодаря их исключительным потенциальным эффектам катализа и селективности. На наноуровне наноструктурированные материалы, обладающие разным размером, формой, большой площадью поверхности, придают нанокатализаторам исключительные преимущества по сравнению с их массивными аналогами. В этой работе авторы делают акцент на фундаментальном понимании различных нанокатализаторов и того, как они ускоряют каталитические реакции.
Реакция восстановления кислорода (РВК) является наиболее важной реакцией, происходящей на поверхности катода топливных элементов. Его вялая кинетика побудила исследователей к разработке недорогих, а также эффективных альтернатив ценным и малораспространенным катализаторам на основе Pt [5]. В последнее время электрокатализаторы на основе оксидов переходных металлов (ТМО) привлекли огромное внимание как подходящие электрокатализаторы для РВК из-за их высокой активности и лучшей стабильности. Другие факторы, способствующие использованию ТМО, включают низкую стоимость, высокую доступность и наличие различных степеней окисления. Смешанные оксиды переходных металлов (МТМО) показывают еще лучшие характеристики РВК благодаря их повышенной электропроводности по сравнению с одиночными ТМО. В этой обзорной статье освещаются недавние успехи в разработке и синтезе электрокатализаторов на основе ТМО различного размера и морфологии для ORR. На протяжении всего исследования особое значение придавалось оксидам кобальта, оксидам меди, оксидам марганца и оксидам железа. Кроме того, были рассмотрены эффекты использования проводящих материалов, таких как углеродные нанотрубки, углеродные нановолокна, мезопористый углерод, графен и т. д.
В работе [6] были успешно получены (из ионных жидкостей) различные типы металлосодержащих комплексов ионных жидкостей (ИЖ) и различные нанокатализаторы на
основе оксидов металлов, которые применялись для окислительной десульфурации (ОДС) дибензотиофена (ДБТ). Комплексы ИЖ состоят из солей ^№-диалкилимидазолия типа [RMIM-Cl]2[MCln], где [RMIM+] = 1-алкил-3-метилимидазолия и M = Mn(II)/Fe(II)/ Ni(II)/Co(II). Эти комплексы были получены простым синтетическим путем кипячения с обратным холодильником метанольных растворов хлорида имидазолия и хлоридов металлов в несложных условиях. Свежеприготовленные комплексы в дальнейшем использовались в качестве прекурсоров при ионнотермическом и химическом синтезе различных нанокатализаторов на основе оксидов металлов. Полученные соли ИЖ и НЧ оксидов металлов были охарактеризованы с помощью FT-IR, TGA, XRD, SEM и TEM анализа. Результаты показывают, что термическая и химическая обработка прекурсора на основе ИЖ приводит к образованию различных фаз НЧ оксидов металлов. При прокаливании образуются НЧ a-Fe2O3, Mn3O4 и Co3O4, а при химической обработке солей ИЖ образуются Fe3O4, Mn2O3 и a-Co(OH)2. Все свежеприготовленные соли и нанокатализаторы на основе оксидов металлов использовали в качестве катализаторов ОДС дибензотиофена. Окисление дибензотиофена проводили в атмосферных условиях с использованием пероксида водорода в качестве донора кислорода. Среди различных катализаторов термически полученные НЧ оксидов металлов, такие как a-Fe2O3, Mn3O4 и Co3O4, продемонстрировали относительно более высокую каталитическую активность по сравнению с другими материалами. Например, среди этих нанокатализаторов a-Fe2O3 показал максимальную конверсию (~99%) дибензотиофена (ДБТ) в дибензотиофенсульфон (ДБТО2).
Синтез нанокатализаторов на твердых носителях с большой площадью поверхности привлекает внимание химиков для применения в гетерогенном катализе из-за их высокой каталитической эффективности и легкости восстанавливаемости [7]. Однако синтез нанокатализаторов на твердых носителях, в основном состоящих из металлов, гибридов оксидов металлов является сложной задачей для исследователей, учитывая их долговечность и дискретную нанодисперсность. Синтетические методы с использованием микроволн (СВЧ), привлекательные как быстрые и экологичные подходы, широко изучаются для синтеза нанокатализаторов на твердом носителе. В этой обзорной статье описываются последние достижения, посвященные синтетическим стратегиям с использованием микроволн для создания наноструктурированных катализаторов на твердых носителях, а также их характеристика и применение в катализе различных органических соединений.
Нанокатализаторы на основе оксида магния (MgO) представляют собой кристаллическое твердое вещество с высокими изоляционными свойствами с кристаллической структурой хлорида натрия и превосходными свойствами, включая химическую инертность, стабильность при высоких температурах и высокую теплопроводность. В работе [8] катализатор тройного сплава CoMoB, нанесенного на MgO, был синтезирован с помощью метода химического восстановления с использованием раствора этиленгликоля. Приготовленные катализаторы CoMoB/MgO были охарактеризованы с использованием рентгеновской дифракции, сканирующей электронной микроскопии (SEM/EDX) и инфракрасного спектроскопического анализа с преобразованием Фурье. Нанокомпозит CoMoB/MgO послужил основой для целого ряда приложений, включая катализатор производства водорода и определение перекиси водорода (H2O2). Он также показал высокую скорость производства водорода (1000 мл/ г мин) и низкой энергией активации (68,319 кДж/моль) для гидролиза борана аммиака. Кроме того, с помощью циклической вольтамперометрии и хроноамперометрии изучали характеристики электроокисления CoMoB/MgO для обнаружения H2O2. Сенсор CoMoB/MgO продемонстрировал широкий линейный диапазон до 10 мМ с пределом обнаружения 3,3 мкМ.
Работа [9] посвящена новым тенденциям в исследованиях, связанных с инженерией металлических наночастиц для их применения в области катализа. Собранные данные охватывают различные области нанокатализа как с точки зрения природы разработанных
нанокатализаторов (металлические наночастицы или производные композиционных материалов), а также различные катализаторы и изученные реакционные среды.
Ряд нанокатализаторов на основе оксида железа был приготовлен с использованием метода соосаждения с помощью ультразвука. Промотированные молибденом Fe3O4 и Fe2O3 получали из исходных материалов методом влажной пропитки с использованием раствора молибдата аммония. Катализаторы были испытаны в жидкофазном окислении бензола при атмосферном давлении. и при 60^ с использованием молекулярного кислорода. Были получены выходы фенола от 7% до 14,5%. Основными продуктами реакции были пирогаллол и катехол [10].
Органические реакции обычно проводят в присутствии растворителей. Выделение чистых продуктов требует этапы разделения и очистки, которые приводят к существенному снижению выхода и могут быть опасны для окружающей среды. Простой и эффективный способ повысить выход и снизить воздействие на окружающую среду - провести реакцию в отсутствие растворителя, что включает реакции без растворителя или реакции в твердом состоянии. Органические реакции без растворителей представляют большой интерес, особенно с точки зрения зеленой химии и экологически чистых реакций. Из-за огромных преимуществ реакций без растворителя, различные методы были использованы для экологически чистого синтеза многих соединений. Наночастицы оксида металла в виде нанокатализатора появились в качестве жизнеспособной альтернативы традиционным материалам в различных областях химии и привлекли интерес химиков. Это связано с тем, что активность катализатора сосредоточена в открытой части частиц, уменьшенный размер катализатора, большая площадь поверхности. Нанокатализатор недорогой, стабильный, легко поддается переработке и повторному использованию в течение нескольких циклов с последовательными этапами. В текущем обзоре перечислены различные типы наночастиц оксидов переходных металлов, участвующих в катализе органического синтеза [11].
В последние десятилетия гетерогенный катализ стал перспективным подходом к устойчивому синтезу [12]. Среди них оксид графена на основе металла (ГО) широко используется в качестве катализаторов благодаря их уникальным свойствам, таким как физическая и термическая стабильность катализаторов в последовательных запусках реакции и возможность повторного использования. ГО на металлическом носителе являются довольно распространенными и, вероятно, подходящими кислотными катализаторами как для исследовательских лабораторий, так и для промышленных процессов. В этой работе авторы описали каталитическую эффективность различных катализаторов ГО на металлическом носителе в различных органических превращениях, таких как окисление, восстановление, многокомпонентные реакции, алкилирование, конденсация, дегидратация, дегидрирование и реакции Судзуки, Хека и Соногаширы. Эта статья была разделена на три подраздела: (0 металл на носителе ГО в качестве катализатора, (п) биметалл, нанесенный на ГО, в качестве катализатора и (ш) оксид металла, нанесенный на ГО, в качестве катализатора для облегчения понимания широким сообществом исследователей. Основная цель этой статьи - обобщить использование ГО на металлическом носителе при получении различных синтетических молекул. Были обсуждены последние достижения в области металлических композитов ГО в качестве катализаторов с их применением.
Сообщается [13], что развитие нанотехнологий в последние десятилетия открыло новые возможности в исследовании новых материалов для решения проблем потребления ископаемого топлива и загрязнения окружающей среды. Материалы с архитектурой наноматриц становятся ключевыми из-за их структурных преимуществ, которые дают возможность изготавливать высокоэффективные электрохимические электроды и катализаторы как для хранения энергии, так и для ее эффективного использования. Основными проблемами в этой области остаются рациональное проектирование структуры и соответствующий управляемый синтез. В этой статье рассматривается недавний прогресс в исследованиях, связанных с гидротермальным синтезом наномассивов оксидов и
гидроксидов металлов, структуры которых разработаны с целью применения в суперконденсаторах и катализаторах. Показаны стратегии разработки перспективных материалов наномассивов оксидов и гидроксидов металлов, включая №0, №(0Н).
Смешанные оксиды на основе Се02 в качестве катализаторов неблагородных металлов привлекли огромное внимание из-за их большой важности как для фундаментальных исследований, так и каталитических приложений [14]. По сравнению с однокомпонентными образцами поверхность раздела в смешанных оксидах может в значительной степени оптимизировать ключевые этапы гетерогенной каталитической реакции, такие как скорость адсорбции молекул субстрата, промежуточные состояния и скорость десорбции продуктов. Этот обзор резюмирует последние разработки в области синтеза наноструктурированных смешанных оксидных катализаторов на основе Се02, не содержащих благородных металлов, а также их каталитические применения в некоторых модельных реакциях, таких как окисление СО, восстановление N0^ паровой риформинг, реакция конверсии водяного газа, фотокаталитическая реакция и т.д. Синтетическая стратегия, компонент и структурный эффект для усиления каталитических характеристик находятся также в центре внимания авторов.
Обзор [15] посвящен наночастицам металлов (НЧ), нанесенным на магниточувствительные твердые тела, и их недавним применениям в качестве магнитно-восстанавливаемых нанокатализаторов. Магнитная сепарация является мощным инструментом для быстрого отделения катализаторов от реакционной среды и альтернативой процедурам разделения, требующим затрат времени, растворителя и энергии. Металлические НЧ, прикрепленные к магнитному твердому телу, можно легко переносить и извлекать с помощью магнитной сепарации. Будут приведены некоторые примеры восстанавливаемых магнитным полем металлических НЧ, используемых в гидрировании, окислении, реакциях сочетания С-С, фотокатализе и других органических реакциях.
В работе [16] представлен обзор современных исследований, связанных с платиновыми нанокатализаторами на основе оксидов металлов для применения в низкотемпературных топливных элементах. Также перечислены и обсуждены различные носители на основе углерода, используемые в качестве современных материалов. Хотя материалы на основе углерода обладают многими желательными свойствами, такими как большая площадь поверхности, высокая проводимость и относительно низкая стоимость и простота синтеза, крупномасштабное коммерческое использование ограничено нестабильностью при ускоренных испытаниях на стабильность, имитирующих реальные условия работы топливного элемента. Чтобы преодолеть эти недостатки углеродных носителей, были изучены различные носители на основе оксидов металлов, и приводятся многообещающие результаты. В этом обзоре представлены наиболее часто используемые носители на основе оксидов для низкотемпературных топливных элементов. Также даны соответствующие обсуждения и замечания, связанные с будущими исследованиями.
Инкапсуляция небольших наночастиц благородных металлов привлекла внимание из-за значительного повышения стабильности, высокой каталитической активности и селективности [17]. Среди типов инертных оксидов металлов Се02 уникален. Он недорогой и очень стабильный, и, что более важно, уникальная электронная конфигурация дает ему сильную способность обеспечивать активный кислород. Способ изготовления Се02 инкапсулированные нанокатализаторы из благородных металлов определяется требованиями применения. В этом обзоре авторы сначала описывают различные типы инкапсулированных благородных металлов, а затем подробно обсуждают текущие разработки в области синтеза, включая типы гибридных наноструктур и успешные синтетические стратегии.
В работе [18] излагаются концепции и новые области применения гибридных наночастиц в биомедицине, антибактериальных препаратах, накопителях энергии и электронике. Гибридизация благородных металлов (золота, серебра, палладия и платины) с наночастицами оксидов металлов демонстрирует превосходные характеристики по
сравнению с отдельными наночастицами. В некоторых случаях оксиды металлов действуют как полупроводники, такие как наночастицы оксида цинка или оксида титана, где их гибридизация с наночастицами серебра значительно повышает их фотокаталитическую эффективность. Также рассказывается, как такие наноматериалы используются в практических целях.
Наночастицы металлов широко используются в катализе, но их полное влияние на окружающую среду и здоровье человека все еще обсуждается. В этой работе [19] авторы описывают одностадийное изготовление наночастиц металла и оксида металла, поддерживаемых полимерными микрошариками, и их применение в качестве восстанавливаемых нанокатализаторов для реакций в периодических и проточных условиях. Наночастицы Au, Ag и Fe3O4 были приготовлены непосредственно на поверхности сферических полимерных шариков, покрытых бензиламином, в воде с использованием низкоэнергетического микроволнового излучения. Морфологию и размер наночастиц и, следовательно, их каталитические свойства настраивали путем модификации поверхности шариков беталамовой кислотой, антиоксидантом растительного происхождения. Каталитическая эффективность и восстановление этих экологически чистых нанокатализаторов были продемонстрированы на модели окислительно-восстановительных химических превращений.
В работе [20] отмечается, что катализаторы на основе оксидов металлов широко используются в самых разных промышленных процессах, включая синтез аммиака, преобразование энергии и тонкий химический синтез. Морфология оксидов металлов оказывает важное влияние на каталитические характеристики. По сравнению с объемными материалами катализаторы на основе оксидов металлов с определенной морфологией обладают уникальными структурными свойствами во многих аспектах, что стало горячей точкой исследований в области материаловедения. В этом обзоре авторы освещают метод получения, механизм образования и структурные свойства оксидов металлов с различной морфологией, а также их недавние успехи в окислении, паровой конверсии и гидрировании. В заключительном разделе обсуждаются будущие возможности и проблемы в приготовлении катализаторов на основе оксидов металлов.
В наших исследованиях [21-23] приготовлены наноразмерные катализаторы на основе оксидов Zr/Al и Zr/Si и их модифицированные образцы катионами Fe(III), Co(II). Изучен элементный и фазовый состав, структура поверхности синтезированных катализаторов. На основании исследования спектров ЭПР определено распределение электроноакцепторных и электронодонорных центров (ЭА и ЭД) по количеству и силе молекул дифениламина, нитробензола и нитроксильных радикалов, адсорбированных на поверхности катализатора. Определена зависимость распределения катализаторов Zr/Al, Zr/Si по количеству и силе
3+ 2+
центров ЭА и ЭД, способу приготовления катализаторов и количеству катионов Fe , Co - и анионов Cl-, SO4 - в их составе. Определен состав газофазных продуктов превращения адсорбированных на поверхности катализаторов спиртов С2-С4 в углеводороды в термопрограммном режиме и изучено влияние модификаторов на выход продуктов реакции. Показано, что: реакция спиртов С2-С4 с активными центрами поверхности катализатора, их дегидратация с образованием олефинов при температуре ниже 250оС, их дегидрирование с образованием альдегидов и кетонов, в интервале 250-450°С идет с образованием ароматических углеводородов и продуктов конденсации при температуре выше 480°С.
СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
1. Yeosang Y., Truong P., Daeho L., Seung H. Metal-Oxide Nanomaterials Synthesis and Applications in Flexible and Wearable Sensors // ACS Nanosci. 2022. Vol. 2. N 2. pp. 64-92.
2. Changchun Y., Juzhe L., Zhang Q., Xiaojing J. Activating Metal Oxides Nanocatalysts for Electrocatalytic Water Oxidation by Quenching-Induced Near-Surface Metal Atom Functionality // J. Amer. Chem. Soc. 2021. Vol. 143. N 35. pp. 14169-14177.
3. Makawana J., Sangani Ch., Yao Y-F., Duan Y-T. Recent Developments of Metal and Metal Oxide Nanocatalysts in Organic Synthesis // Mini Rev, Med, Chem, 2016. Vol. 16. N 16. pp. 1303-1320.
4. Chaudhary R., Mondal L., Tarik A., Potbhare A. Applications of Metal/Metal Oxides Nanoparticles In Organic Transformations // in Book Metal Oxides and Composites. Part II. 2020. pp. 134-156.
5. Goswani Ch., Hazarika K., Bharali P. Transition metal oxide nanocatalysts for oxygen reduction reaction // Material Sciences for Energy Technologies. 2018. Vol. 1. N 2. pp. 117-128.
6. Alenazi B., Alsalme A., Alshammari S.G., Khan R. Ionothermal Synthesis of Metal Oxide-Based Nanocatalysts and Their Application towards the Oxidative Desulfurization of Dibenzothiophene // Journal of Chemistry. 2020. N 1. pp. 131-147.
7. Ahmad H., Hossain M.K. Supported nanocatalysts: recent developments in microwave synthesis for application in heterogeneous catalysis // Material Advances. 2022. N 3. pp. 859-887.
8. Kazici H.C., Salman F., Izgi M., Sahin O. Synthesis of Metal-Oxide-Supported Triple Nano Catalysts and Application to H2 Production and H2O2 Oxidation // Journal of Electronic Materials. 2020. Vol. 49. pp. 3634-3644.
9. Philippot K., Roucoux A. New trends in the design of metal nanoparticles and derived nanomaterials for catalysis // in Book Nanoparticles in Catalysis Advances in Synthesis and Applications. 2021. Wiley-VCH. 2021. pp. 1-11 (978 p.).
10. Lokhat D., Oliver M., Carsky M. Preparation of iron oxide nanocatalysts and application in the liquid phase oxidation of benzene // Polish Journal of Chemical technology. 2015. Vol. 17. N 2. pp. 43-46.
11. Awol A. Transition metal oxides nanoparticles catalysis for sustainable organic synthesis under solvent free conditions // Saudi Journal of Biomedical Research. 2017. Vol. 2. N 1. pp. 1018.
12. Soni J., Sethiya A., Sahiba N., Agarwal Sh. Recent advancements in organic synthesis catalyzed by graphene oxide metal composites as heterogeneous nanocatalysts // Advanced Organometallic Chemistry. 2021. Vol. 35. N 4. Pp. 6162-6193.
13. Yang Q., Zhiyi L., Junfeng L., Lei X. Metal oxide and hydroxide nanoarrays: Hydrothermal synthesis and applications as supercapacitors and nanocatalysts // Progress in Natural Science Materials International. 2013. Vol. 23. N 4. pp. 351-356.
14. Yang W., Wang X., Song Sh., Zhang H. Syntheses and Applications of Noble-Metal-free CeO2-Based Mixed-Oxide Nanocatalysts // Chem. S. 2019. N 6. pp. 1743-1746.
15. Rossi L., Costa N., Silva F., Gonsalves R. Magnetic nanocatalysts: supported metal nanoparticles for catalytic applications // Nanotechnology Reviews. 2021. Vol. 2 N 5. pp. 21-42.
16. Elezovic N.R., Radmilovic V.R., Krstajic N.V. Platinum nanocatalysts on metal oxide based supports for low temperature fuel cell applications // RSC Advances. 2019. Vol. 6. N 8. pp. 6788-6801.
17. Song S., Wang X., Zhang H. CeO2-encapsulated noble metal nanocatalysts: enhanced activity and stability for catalytic application // NPG Asia Materials. 2015. Vol. 7. pp. 179-195.
18. Setyabrata M., Anh N., Phuong N. Noble Metal-Metal Oxide Hybrid Nanoparticles // in Book Fundamentals and Applications Micro and Nano Technologies Series. 2018. 674 p.
19. Fernandes A.B., Pavlyuk M.Y., Paun C., Carvalho A. Recoverable Microparticle-Supported Metal Nanocatalysts // Material Sciences. 2019. Vol. 2. N 1. pp. 42-49.
20. Zhou Sh., Yang Z., Min W. Preparation and application of metal oxides with various morphology for industrial catalysis // CIESC Journal. 2021. Vol. 72. N 6. pp. 2972-3001.
21. Алиева Н.М., Исмаилов Э.Г., Юсифов Ю.Г., Акперли Г.Н. Иссле- дование конверсии адсорбированного на Fe-Zr/y-Al2O3 этанола сочетанием методов ТГ/ДСК и ГХ. / XVI Симпозиум «Современная Химическая Физика». Туапсе 2014. c. 150-151.
22. Алиева Н.М., Маммадов Э.Э., Аббасов Я.А., Зарбалиев Р.З., Исмаилов Э.Г. Исследование конверсии этанола в углеводороды на Zr-Fe/y-Al2O3 катализаторах
методом in situ EMR/GC-MS / II Российский Конгресс по Катализу. Самара 2014. C. 52.
23. Алиева Н.М., Тагиева Ш.Ф., Маммадов Э.Э., Гасимова Ф.И., Исмаилов Э.Г. Взаимодействие адсорбированых н-и изо-пропиловых спиртов c Zr/Si оксидным катализатором по данным молекулярного состава газофазных и элементного, фазового состава твердых продуктов реакции в режиме термодесорбции // Бутлеровские сообщения. 2016. Т.46. №4. С. 23-28.
Информация об авторе Н.М. Алиева - кандидат химических наук, ведущий научный сотрудник, заведующая лабораторией «Изучение проблем катализа спектроскопическими методами» ИНХП МНО Азербайджана.
Information about the author N.M. Aliyeva - candidate of chemical sciences, leading researcher, head of laboratory "Studying the problems of catalysis by spectroscopic methods" ICPC MES of Azerbaijan.