CC BY
16
DOI: https://doi.org/10.23670/IRJ.2021.106.4.008
МОДЕЛИРОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ МОДИФИЦИРУЮЩИХ ДОБАВОК НА РЕОЛОГИЧЕСКИЕ ПОКАЗАТЕЛИ КОМПОЗИТОВ
Научная статья
Бормотов А.Н.1' * Горохова А. А.2
1 ORCID: 0000-0001-7069-6603;
1 Пензенский государственный технологический университет, Пенза, Россия;
2 Пензенский государственный университет архитектуры и строительства, Пенза, Россия
* Корреспондирующий автор (aleks21618[at]yandex.ru)
Аннотация
В работе исследуются реологические характеристики ненаполненных и наполненных эпоксидных смол ЭД-16. Предложен математический метод моделирования процессов структурообразования и приводится описание процессов структурообразования в композиционных материалах в результате комплексной пластификации. Рассмотрены условия протекания реологических процессов. Построены математические модели структурообразования в композиционных материалах в результате комплексной пластификации. В результате изучения реологических свойств смолы ЭД-16 разработаны теоретические аспекты пластификации эпоксидных систем и предложен метод комплексной пластификации высоковязкой смолы ЭД-16 смесью минеральных и растительных масел, позволяющий получать эпоксидные композиты с отличными реологическими характеристиками.
Ключевые слова: композиционные материалы, математическое моделирование, реология, оптимизация свойств.
MODELING THE EFFECT OF MODIFYING AGENTS ON THE RHEOLOGICAL PARAMETERS OF COMPOSITES Research article
Bormotov A.N.1' *, Gorokhova A.A.2
1 ORCID: 0000-0001-7069-6603;
1 Penza State Technological University, Penza, Russia;
2 Penza State University of Architecture and Construction, Penza, Russia
* Corresponding author (aleks21618[at]yandex.ru)
Abstract
The current study investigates the rheological characteristics of the filled and unfilled ED-16 epoxy resins. The author proposes a mathematical method for modeling the processes of structure formation and provides a description of the processes of structure formation in composite materials as a result of complex plasticization. The article contains an analysis of the conditions of rheological processes as well as the mathematical models of structure formation in composite materials as a result of complex plasticization. In the course of studying the rheological properties of the ED-16 resin, the theoretical aspects of the plasticization of epoxy systems were developed and a method of complex plasticization of a high-viscosity ED-16 resin with a mixture of mineral and vegetable oils, which allows obtaining epoxy composites with excellent rheological characteristics, was proposed.
Keywords: composite materials, mathematical modeling, rheology, optimization of properties.
Введение
В настоящее время важной проблемой является создание полимеррастворов и полимербетонов на основе отходов производства для защиты строительных конструкций зданий и сооружений от действия ионизирующих излучений -надежных, долговечных и технологичных. Анализ литературных источников показывает, что наиболее пригодными для решения этой глобальной задачи являются полимерные композиционные материалы (ПКМ). К настоящему времени накоплен богатый отечественный и зарубежный опыт по исследованию эксплуатационных свойств ПКМ и применению их в различных областях радиационной промышленности. Обобщая эти данные, можно прийти к выводу, что лучше всего для решения этой проблемы подходят модифицированные эпоксидные смолы, наполненные аморфными минеральными веществами. Такие композиционные материалы сочетают в себе лучшие положительные свойства обоих классов веществ [1], [5], [7].
В отечественной практике для строительных целей наибольшее применение нашла эпоксидная смола ЭД-20, которая имеет относительно небольшую вязкость. Смола ЭД-16 также применяется в строительстве в качестве основы для приготовления клеев, мастик, полимеррастворов и полимербетонов и в силу более высокой молекулярной массы больше подходит для приготовления радиационно-защитных материалов. Но, приготовление различных композиционных материалов на основе смолы ЭД-16 представляет трудоёмкий процесс, так как при обычной (комнатной) температуре данная смола практически не может быть использована из-за высокой вязкости. Поэтому её предварительно подогревают до 50-60 оС, а затем уже используют для приготовления различных материалов. Для высоковязких материалов, в частности, на смоле ЭД-16 нет теоретических аспектов пластификации этих систем и не разработаны оптимальные рецептурно-технологические параметры композиций. Особенно это важно при приготовлении полимеррастворов и полимербетонов повышенной плотности для защиты от радиации.
Методы и принципы исследования
Связующее - эпоксидная смола марки ЭД-16, относящаяся к классу эпоксидно-диановых смол (ГОСТ 10587-76). Эпоксидно-диановые смолы ЭД-22, ЭД-20, ЭД-16, ЭД-14, ЭД-10, ЭД-8 и др. представляют собой растворимые плавкие низкомолекулярные продукты конденсации эпихлоргидрина с дефинилолпропаном в присутствии щёлочи, содержащие
в молекуле не менее двух эпоксидных или глицидиловых групп и способных превращаться в полимеры пространственного (сетчатого) строения [8].
Эпоксидная смола марки ЭД-16 представляет собой высоковязкую прозрачную жидкость от светло-жёлтого до коричневого цвета, растворимую в толуоле, ксилоле, кетонах; устойчивую к действию воды, растворов солей, кислот, щелочей и радиоактивного излучения.
Отвердитель - полиэтиленполиамин (ПЭПА), общей формулы H2N(CH2 CH2 NH)n H, где n = 1-4, по ТУ 6-02-594-80, представляет собой смесь алифатических аминов. Это прозрачная маслянистая жидкость от светло-жёлтого до тёмно-бурого цвета с запахом аммиака. Притягивает из воздуха воду и углекислоту. Плотность от 950 до 1100 кг/м3, вязкость при 20 оС 50-100 спз. Содержание аминных групп около 25.
Наполнитель и заполнитель - отходы производства оптического стекла (ОПОС) марки ТФ-110 со средней плотностью ро = 5100 кг/м3, состоящие в % по массе: As2O3 - 0,30; Na2O - 0,50; K2O - 1,27; Si2O - 27,00; PbO - 70,93.
При проведении эксперимента использовали эпоксидную смолу ЭД-16, отверждаемую ПЭПА, в количестве 15% от массы смолы. В качестве наполнителя и заполнителя использовали оптимальный гранулометрический состав оптического стекла марки ТФ-110 со средней плотностью 5100 кг/м3. Для пластификации и модификации применяли пластификаторы: машинное масло (ММ), подсолнечное масло (ПМ), растительное масло (РМ), дибутилфталат (ДБФ); модификаторы: анионактивного типа - синтетическое моющее средство (СМС); катионоактивного типа - катапин; неионогенного типа - ОП-4 и жидкость 136-41 оптимальных концентраций [9]. При изучении влияния модификаторов степень наполнения оставалась постоянной, равной П/Н = 1/10, соответствующей литьевым композициям [9].
При изучении реологических, деформативных и физико-механических свойств ЭКМ применяли современные методы исследований, основанные на достижениях физической химии, физики, кибернетики, механики, математики и электроники.
Условную вязкость ненаполненной смолы, а также эпоксидной смолы, модифицированной различными добавками, определяли шариковым вискозиметром ВЗ-4 с трубкой диаметром 25 + 2 мм по ГОСТ 8420-74.
Время начала полимеризации смесей определяли на приборе Вика, описанного в ГОСТ 15088-83 (СТ СЭВ 3760-82), по методике, аналогичной используемой для определения сроков схватывания минеральных вяжущих веществ.
Предельное напряжение сдвига определяли на коническом пластометре КП-3. Данный метод основан на измерении кинетики внедрения индентора (конуса) в пластично-вязкую среду под действием постоянной нагрузки F.
Основные результаты
В процессе исследований было выявлено, что минеральные масла при оптимальной концентрации отодвигают время начала полимеризации смолы с 13 до 35 минут при температуре 40 оС, анионактивные и неионогенные ПАВ при концентрации 0,1-0,5 % - до 30-32 минут. Прочие из исследуемых модификаторов существенно не влияют на систему (рис. 1).
В ходе эксперимента было установлено, что время начала полимеризации смесей сильно зависит от температуры совмещения компонентов. Из-за высокой вязкости смолы ЭД-16 технология приготовления полимерных композиционных материалов (ПКМ) требует предварительного разогрева смолы до 60 оС. Однако совмещение смолы и отвердителя при такой температуре невозможно из-за практически мгновенного схватывания. Эта проблема может быть решена введением в горячую смолу пластификатора ММ, а в отвердитель - ПАВ анионоактивного или неионогенного типа. Пластификатор ММ существенно снижает вязкость остывающей смолы, а частицы ПАВ создают временный "защитный экран" на активных молекулах отвердителя. Это позволяет более чем в 2 раза увеличить время до начала полимеризации системы, несколько повысить температурный предел совмещения смолы и отвердителя (~ 50-55 оС), что приводит к дополнительной пластификации системы и образованию более мелких глобул пространственной полимерной матрицы.
™ § П5 -1
40 35 30 25
m
S £ I 20
К Ш 5
s s 15
ш s 10
СО о 10
1 2 3 4 1 5 1 6 1 7
Типы модифицирующих добавок
1 8 9 10
Рис. 1 - Влияние модифицирующих добавок оптимальных концентраций на время начала полимеризации
ненаполненной смолы ЭД-16 при температуре 40 о С: 1 - ненаполненная смола без модифицирующих добавок; 2 - ненаполненная смола с пластификатором ММ; 3 -ненаполненная смола с пластификатором РМ; 4 - ненаполненная смола с пластификатором ПМ; 5 - ненаполненная смола с модификатором катионоактивного типа; 6 - ненаполненная смола с модификатором анионоактивного типа; 7 - ненаполненная смола с модификатором неионогенного типа; 8 - смесь пластификатора ММ и модификатора катионоактивного типа; 9 - смесь пластификатора ММ и модификатора анионоактивного типа; 10 - смесь пластификатора ММ и модификатора неионогенного типа
Модификаторы, введённые в систему, оказывают разрушающее действие на крупные надмолекулярные образования в эпоксидной матрице, что приводит к образованию более мелких кластеров за счёт снижения энергетического потенциала на его поверхности.
В конечном счёте, всё это приводит к улучшению физико-механических свойств эпоксидных композитов. При проведении испытаний было замечено, что температурные условия окружающей среды и исходная температура смеси сильно влияют на конечный результат. Чтобы избежать действия этих случайных факторов, была разработана методика, позволяющая приводить результаты к единым начальным условиям эксперимента:
Т40 ~ '
1 ±
А г ■ 0,8 ^)
(1)
где Т4о - точка приведения результатов, соответствующая времени начала полимеризации смолы при температуре 40 оС; ъ - время начала полимеризации модифицированной смолы при температуре 1; т(1) - время начала полимеризации немодифицированной смолы с отвердителем ПЭПА при температуре 1; А 1 - разница между температурой 1 и 40 оС; 0,8 с/оС - постоянный коэффициент.
В формуле (1) знак "+" применяется тогда, когда температура смеси 1 > 40 оС, и "-", когда температура смеси 1 < 40 оС. Использование этой методики позволяет приводить все результаты к единым начальным условиям эксперимента, получать сопоставимые результаты и избежать, таким образом, случайного воздействия окружающей среды на ход эксперимента.
В ходе изучения пластично-вязких свойств эпоксидных композитов было выявлено действие степени наполнения и модифицирующих добавок на пластично-вязкие свойства эпоксидных композитов (рис. 2, 3).
Анализ результатов эксперимента позволяет отнести эпоксидные композиты к так называемым структурированным системам (характеризующимся некоторой начальной прочностью системы) и применить к ним многие положения классической реологической и полиструктурной теорий [4], [6], [10].
Рис. 2 - Влияние степени наполнения на пластическую прочность немодифицированной эпоксидной смолы: 1 - П:Н = 1:1; 2 - П:Н = 1:5; 3 - П:Н = 1:20; 4 - П:Н = 1:15; 5 - П:Н = 1:10
т
Л
н о о
X У
о
16
О Ч-
ф
У
н о п с;
1400
1200
1000
800
600
400
200
6
у 1 у
/ 4
5 //
Г 2
к-—
10
15
20
25
30
35
40
Время, мин
Рис. 3 - Влияние модификаторов на пластическую прочность системы: 1 - немодифицированная смола; 2 - композиция с модификатором анионоактивного типа; 3 - композиция с модификатором катионоактивного типа; 4 - композиция с модификатором неионогенного типа; 5 - композиция с модификатором "жидкость 136-41"; 6 - композиция с пластификатором ММ
5
Общий вид зависимости пластической прочности от времени говорит о том, что в эпоксидных композитах создается пространственная структура за счёт действия сил молекулярного взаимодействия между тонкими плёнками связующего, покрывающего частицы наполнителя. Плёнки жидкой фазы создают непрерывную пространственную сетку в структуре эпоксидных композитов, придавая им свойства пластичности и способствуя течению при приложении внешних силовых воздействий.
Вязкость чистой, а также малонаполненной ньютоновской жидкости с определенной степенью приближения можно описать математической моделью, основанной на уравнении Ньютона [11].
При увеличении степени наполнения происходит увеличение структурной вязкости системы и замедление сроков твердения полимеррастворов (рис. 2) При этом значительное замедление сроков твердения наблюдается уже при степени наполнения П:Н = 1:5, что объясняется переходом эпоксидного связующего в тонкоплёночное состояние. В процессе полимеризации возле частиц дисперсного наполнителя происходит образование структурных элементов глобулярного строения. При дальнейшем увеличении соотношения полимер:наполнитель происходит увеличение числа активных центров полимеризации, что выражается в плавном характере пластограмм и увеличении вязкости композиций.
В пределах наполнения П:Н = 1:1 -г- 1:12 вязкость эпоксидной системы в начальный период описывается математической моделью, представленной как сумма двух слагаемых: структурной вязкости (прочности) и истинной вязкости в виде уравнения Бингама-Шведова:
йУ
^ = Пстр + Пт ■ — , (2)
а г
где "Петр - предельное напряжение сдвига или структурная прочность.
Под действием внешних сил происходит как бы разрыхление структуры, ослабляются связи между её отдельными элементами, а в результате возрастает способность системы к деформациям, её подвижность. После окончания действия внешних сил система возвращается в почти первоначальное состояние, восстанавливается начальная прочность структуры, уменьшается подвижность.
Анализируя динамику изменения пластограмм на рис. 2 можно сделать вывод, что в эпоксидных композитах существует такое соотношение между связующим и заполнителем, при котором структурная вязкость смеси будет наименьшей, плотность и подвижность - наибольшей, а для её уплотнения потребуется затратить наименьшее количество энергии.
Такому состоянию соответствует соотношение П:Н = 1:10, при котором резко увеличивается время полного отверждения полимеррастворной смеси вследствие перехода полимера в "натянутое" плёночное состояние. Эта степень наполнения соответствует фибриллярной структуре полимерной матрицы. Увеличение времени отверждения способствует более полной релаксации незавершённых процессов усадки и снижению внутренних напряжений.
При дальнейшем увеличении степени наполнения уменьшается количество сплошной среды и происходит утончение проскальзывающих слоёв в полимерной матрице, что приводит к значительному повышению сопротивления сдвигу. В системе не только повышается вязкое трение, но и возникает сухое трение между зёрнами заполнителя.
Для устранения неблагоприятного действия окружающей среды, учета температуры смеси и скорости полимеризации при определении пластично-вязких свойств была разработана методика, позволяющая приводить все результаты к единым начальным условиям:
Р - P
Р40
1 + (3)
" B (t)
где Р40 - точка приведения результатов, соответствующая пластической прочности смеси при температуре 40 оС; Pt - пластическая прочность модифицированной смеси при температуре t оС; At - разность между 40 оС и температурой t оС; B(t) - вязкость ненаполненной и немодифицированной смолы при температуре t оС; 50 с/оС - постоянный коэффициент.
В формуле (3) знак "+" применяется тогда, когда температура смеси t > 40 оС, и "-", когда температура смеси t < 40 оС. Использование этой методики позволило быстро и качественно обрабатывать пластограммы, получаемые в ходе эксперимента.
Как видно из рис. 3, большое влияние на пластическую прочность оказывают модификаторы. Все пластограммы носят ярко выраженный плавный характер с замедленным нарастанием предельного напряжения сдвига. Все исследованные составы имели степень наполнения П:Н = 1:10. При этой степени наполнения полимерное связующее находится в состоянии тонких плёнок. Отсутствие экстремумов на графиках позволяет сделать предположение о равномерном отверждении эпоксидных композитов, что должно благоприятно отразиться на релаксации внутренних напряжений и усадочных деформациях. Анионоактивные (СМС "МиФ", мылонафт и др.) и неионогенные (ОП-4) ПАВ оптимальных концентраций значительно снижают величину пластической прочности и пластифицируют систему. Это действие усиливается при совмещении их с пластификатором ММ. Необходимо отметить, что наилучшие показатели достигаются при введении пластификатора в смолу, а модификаторов - в отвердитель. Модификаторы катионоактивного типа (катапин, катамин и др.) оптимальных концентраций в начальный момент времени пластифицируют смесь, а затем значительно ускоряют процесс полимеризации. Это можно объяснить тем, что катионоактивные ПАВ, являясь гидрофобизаторами для частичек ТФ, своими углеводородными радикалами способствуют присоединению молекул отвердителя к макромолекулам смолы, т.е. способствуют физико-механическому взаимодействию на границе раздела фаз, что, в конечном итоге, приводит к ускорению отверждения связующего и улучшению физико-механических свойств. Этот эффект можно использовать при создании быстротвердеющих композиций [12].
Заключение
В данной работе представлены результаты исследований реологических характеристик эпоксидных композитов, при получении которых в качестве пластификаторов использовали смесь машинного и растительных масел. Химический состав минеральных и растительных масел очень сложен. Они содержат парафиновые, нафтеновые, ароматические, асфальто-смолистых вещества, а также смеси высоконепредельных, непредельных и предельных жирных кислот с рядом других углеводородов. Часть этих веществ по отношению к эпоксидной смоле являются реакционноспособными пластификаторами и осуществляют молекулярную пластификацию, другая же часть, практически несовместима с эпоксидной смолой и выступает в качестве структурных пластификаторов. Поэтому, в случае использования модификаторов типа смеси машинного и растительного масел имеет место комплексная пластификация. Некоторая часть молекул пластификатора вступает во взаимодействие с молекулами полимера, ослабляя силы взаимодействия макромолекул между собой. Одновременно другая часть молекул пластификатора своими углеводородными радикалами раздвигают цепи макромолекул полимера, создавая плоскости проскальзывания.
Увеличение степени наполнения до П:Н = 1:12 -г- 20 в меньшей мере сказывается на замедлении отверждения композитов вследствие фибриллярной структуры полимерной матрицы. При степени наполнения П:Н > 1:15 часть полимера переходит в дискретное состояние, что приводит к дефициту вяжущего и появлению не смоченных частиц заполнителя. По аналогии с цементными смесями такую смесь можно назвать "жёсткой". При использовании "жёстких" смесей для получения эпоксидных композитов с высокими физико-механическими свойствами в процессе формирования структуры необходимо прикладывать внешние силовые воздействия (прессование и т.д.).
Комплексное использование пластификации и модификации позволяет получать удобоукладываемые смеси на протяжении 40-50 минут. Такое время является достаточным для применения практически любой технологии укладки полимеррастворных смесей [9], [11], [13]. Кроме этого, модификация эпоксидной смолы позволяет снизить расход дорогого полимерного связующего и увеличить степень наполнения композитов. Использование более радиационно-стойких высокомолекулярных пластифицированных смол является необходимым и достаточным условием для создания эпоксидных композитов с повышенными защитными свойствами от действия ионизирующих излучений.
В результате изучения реологических свойств смолы ЭД-16 были разработаны теоретические аспекты пластификации эпоксидных систем и предложен метод комплексной пластификации высоковязкой смолы ЭД-16 смесью минеральных и растительных масел, позволяющий получать эпоксидные композиты с отличными реологическими характеристиками.
Конфликт интересов Conflict of Interest
Не указан. None declared.
Список литературы / References
1. Соломатов В.И. Элементы общей теории композиционных строительных материалов / В.И. Соломатов // Материалы юбилейной конференции: Успехи строительного материаловедения. - М.: МИИТ, 2001. - С. 41-56.
2. Прошин А.П. Моделирование процессов структурообразования дисперсных систем / А.П. Прошин, А.М. Данилов, А.Н. Бормотов и др. // Труды Международной конференции: Идентификация систем и задачи управления SICPRO05 - М.: Институт проблем управления им. В.А. Трапезникова РАН, 2004. - С. 700-724.
3. Чернышов Е.М. Современное строительное материаловедение: эволюция методологий и фундаментальности научного знания / Е.М. Чернышов. - Волгоград: ВГАСУ, 2004. - С. 20-25.
4. Соломатов В.И. Развитие полиструктурной теории композиционных строительных материалов / В.И. Соломатов. - М.: МИИТ, 2001. - С. 56-66.
5. Бобрышев А.Н. Синергетика композиционных материалов / А.Н. Бобрышев, В.Н. Козомазов, Л.О. Бабин и др. -Липецк: НПО ОРИУС, 1994. - 152 с.
6. Соломатов В.И. Проблемы интенсивной раздельной технологии / В.И. Соломатов // Материалы юбилейной конференции. - М.: МИИТ, 2001. - С. 66-72.
7. Рыбьев И.А. Строительное материаловедение: Учеб. пособие для строит. спец. Вузов / И.А. Рыбьев. - М.: Высш. шк., 2002. - 701 с.
8. Энциклопедия полимеров / Под ред. В. А. Кабанова, т. III, М.: Издательство "Советская энциклопедия", 1977. -C. 992-998.
9. Бормотов А.Н. Пластифицированные эпоксидные композиты повышенной плотности : дис. ... канд. техн. Наук / А.Н. Бормотов. - Пенза, Пензенский государственный университет архитектуры и строительства, 1998. - 196 с.
10. Бормотов А.Н. Разработка и управление качеством эпоксидных композитов для защиты от радиации / А.Н. Бормотов, А.П. Прошин, А.М. Данилов. - Пенза: ПГУАС. 2004. - 205 с.
11. Бормотов А.Н. Полимерные композиционные материалы для защиты от радиации / А.Н. Бормотов, А.П. Прошин, Ю.М. Баженов и др. - М.: «Палеотип». 2006. - 270 с.
12. Model of destruction and method for forecasting of composite materials resistance. / E.V. Korolev et al. - Proc. of the International Conference "Concrete Durability: Achievement and Enhancement", University of Dandee, UK. - HIS BRE Press, 2008. - P. 345-356.
13. Бормотов, А.Н. Математическая модель вязкости ненаполненной эпоксидной смолы / А.Н. Бормотов, А.А. Горохова // Международный научно-исследовательский журнал. - №4 (94). - Часть 1. - 2020. - С. 23-31.
Список литературы на английском языке / References in English
1. Solomatov V.I. Elementy obshchej teorii kompozicionnyh stroitel'nyh materialov [Elements of the general theory of composite building materials] / V.I. Solomatov // Materialy yubilejnoj konferencii: Uspekhi stroitel'nogo materialovedeniya [Proceedings of the anniversary conference: Advances in building materials]. - M.: MIIT, 2001. - P. 41-56. [in Russian]
2. Proshin A.P. Modelirovanie processov strukturoobrazovaniya dispersnyh system [Modeling of the processes of structure formation of dispersed systems] / A.P. Proshin, A.M. Danilov, A.N. Bormotov et al.// Trudy Mezhdunarodnoj konferencii: Identifikaciya sistem i zadachi upravleniya SICPR005 [Proceedings of the International Conference: System Identification and Management Tasks SICPRO ' 05] - M.: Institut problem upravleniya im. V.A. Trapeznikova RAN [Institute of Management Problems. V.A. Trapeznikov RAS], 2004. - P. 700-724. [in Russian]
3. Chernyshov E.M. Sovremennoe stroitel'noe materialovedenie: evolyuciya metodologij i fundamental'nosti nauchnogo znaniya [Modern construction materials science: the evolution of methodologies and the fundamental nature of scientific knowledge] / E.M. Chernyshov. - Volgograd: VGASU, 2004. - P. 20-25. [in Russian]
4. Solomatov V.I. Razvitie polistrukturnoj teorii kompozicionnyh stroitel'nyh materialov [Development of the polystructural theory of composite building materials] / V.I. Solomatov. - M.: MIIT, 2001. - P. 56-66. [in Russian]
5. Bobryshev A.N. Sinergetika kompozicionnyh materialov [Synergetics of composite materials] / A.N. Bobryshev, V.N. Kozomazov, L.O. Babin et al. - Lipeck: NPO ORIUS, 1994. - 152 p. [in Russian]
6. Solomatov V.I. Problemy intensivnoj razdel'noj tekhnologii [Problems of intensive split technology] / V.I. Solomatov // Materialy yubilejnoj konferencii [Materials of the anniversary conference]. - M.: MIIT, 2001. - P. 66-72. [in Russian]
7. Ryb'ev I.A. Stroitel'noe materialovedenie: Ucheb. posobie dlya stroit. spec. vuzov [Construction materials science: Textbook for builders. special universities] / I.A. Ryb'ev. - M.: Vyssh. shk. [Higher school], 2002. - 701 p. [in Russian]
8. Enciklopediya polimerov [Encyclopedia of Polymers] / Under the editorship of V. A. Kabanov, vol. III. - M.: The publishing house "Soviet encyclopedia", 1977. - P. 992-998. [in Russian]
9. Bormotov A.N. Plastificirovannye epoksidnye kompozity povyshennoj plotnosti : dis. ... kand. tekhn. nauk [Plasticized high-density epoxy composites: dis. ... candidate of technical sciences] / A.N. Bormotov. -Penza, Penza State University of Architecture and Construction, 1998 - 196 p. [in Russian]
10. Bormotov A.N. Razrabotka i upravlenie kachestvom epoksidnyh kompozitov dlya zashchity ot radiacii [Development and quality management of epoxy composites for radiation protection] / A.N. Bormotov, A.P. Proshin, A.M. Danilov. -Penza, Penza State University of Architecture and Construction. 2004. - 205 p. [in Russian]
11. Bormotov A.N. Polimernye kompozicionnye materialy dlya zashchity ot radiacii [Polymer composite materials for radiation protection] / A.N. Bormotov, A.P. Proshin, YU.M. Bazhenov et al. - M.: «Paleotip». 2006. - 270 p. [in Russian]
12. Model of destruction and method for forecasting of composite materials resistance. / E.V. Korolev et al. // Proc. of the International Conference "Concrete Durability: Achievement and Enhancement", University of Dandee, UK. - HIS BRE Press, 2008. - P. 345-356.
13. Bormotov, A.N. Matematicheskaya model' vyazkosti nenapolnennoj epoksidnoj smoly [Mathematical model of the viscosity of unfilled epoxy resin] / A.N. Bormotov, A.A. Gorohova // Mezhdunarodnyj nauchno-issledovatel'skij zhurnal [International Research Journal]. - №4 (94). - Vol. 1. - 2020. - P. 23-31. [in Russian]
