CC BY
54
УДК 631.416
МАГНИТОМИНЕРАЛОГИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ МАГНЕТИТА ИЗ РАЗЛИЧНЫХ ОСАДОЧНЫХ ПОРОД И ОТЛОЖЕНИЙ
H.A. Седьмое*', В.Ф. Бабанин*), В.В. Морозов*), A.A. Залуцкий *>,
В. И. Трухин, С. А. Шоба
(.кафедра физики Земли)
С помощью мёссбауэровской спектроскопии, магнитных измерений, рентгеновской дифрак-тометрии, растровой электронной микроскопии и элементарного микроанализа исследованы магнитные фракции, выделенные из различных типов отложений и почв. В изученных магнитных фракциях основная составная часть представлена магнетиком. По форме мёссбауэровского спектра, ширине и интенсивности линий установлены магнитные и минералогические особенности природного магнетита и рассчитана степень вакансий в его структуре (v = 0.03^0.14). Показано, что этот параметр магнетита определяется окислительно-восстановительной обстановкой в среде их образования.
Введение
При исследовании почв и осадочных пород самого разного происхождения часто выделяют магнитную фракцию (МФ), которая представляет собой магнитные частицы разнообразной формы с размерами от долей до сотен микрон. Вещество этих магнитных частиц, как правило, имеет высокие магнитные параметры из-за наличия в них магнетита или металлического железа [1, 2].
Магнетиты природного происхождения обнаруживают существенные отличия своих параметров (магнитных, мёссбауэровских, рентген-дифракто-метрических и др.) от таковых для чистого ете-хиометрического магнетита [2-4]. Чаще всего в природных образцах находят нестехиометрические смешанные оксиды, относящиеся к ряду магне-тит-маггемит [3]. В некоторых случаях отличие параметров природных образцов связано с наличием изоморфных замещений в структуре магнетита, что в естественных условиях вполне возможно [4]. Совершенно очевидно, что особенности магнитомине-ралогии природных магнетитов связаны с условиями их образования в почвах и породах. По параметрам магнетитов можно делать выводы об их возможном происхождении и последующем преобразовании. Естественно возникает вопрос: как природа магнетита связана с распределением замещений или вакансий в структуре и особенностями его магнитных свойств.
В данной работе рассмотрена возможность использования данных мёссбауэровской спектроскопии (МС) для описания особенностей природных магнетитов в связи с их генезисом. Положение природного минерала в ряду магнетит-маггемит является чутким индикатором окиелительно-воеетано-вительных условий его образования. Эти данные можно использовать для изучения зональности почв, пород, месторождений.
В идеальной структуре обращенной шпинели магнетита 1/3 катионов в состоянии Fe3+ и 1/3 катионов в состоянии Fe2+ находятся в октаэдрической координации (В-позиции), а оставшаяся 1/3 катионов в состоянии Fe3+ находится в тетраэдрической координации (А-позиции). Для исследования криетал-лохимических и магнитоминералогических особенностей магнетита используют структурно чувствительные методы — рентгеновскую дифрактометрию и МС. При комнатной температуре катионы Fe3+ и Fe2+ в октаэдрической координации испытывают электронный обмен, который приводит к тому, что мёссбауэровский спектр магнетита состоит только из двух разрешенных секстетов с разными величинами эффективных магнитных полей на ядрах (Heg). Интенсивности линий в мёссбауэровской спектре пропорциональны числу ионов железа в соответствующих позициях и вероятности поглощения. Поэтому отношение интенсивности линий секстета с большей величиной магнитного поля от Fe3+ в А-позиции к интенсивности линий секстета с меньшей величиной Hes от Fe3+ и Fe2+ в В-позициях должно быть равно 0.5. Любое нарушение положений ионов железа в кристаллической решетке приводит к изменению этого отношения. Изменения идеальной структуры магнетита количественно оценивают степенью вакансий (v) или замещений (s) — отношением числа вакансий или замещающих ионов к числу ионов железа в структурной единице кристаллической решетки. От структурных особенностей магнетита зависят и другие параметры мёссбауэровского спектра. Так, например, Нед может существенно снижаться (ионы железа в октаэдрических позициях), а может и незначительно увеличиваться (ионы железа в тетраэдрических позициях) при увеличении степени вакансий [3]. Также сложно ведут себя эффективные магнитные поля на ядрах железа в большинстве случаев при увеличении изоморфных замещений. Увеличение Нед внутреннего секстета наблюдалось
*•' Ярославский государственный технический университет.
при замещении ионов железа диамагнитными ионами (2п2+, Си2+) в смешанных ферритах [5, 6]. Иногда эффективное магнитное поле сначала до некоторой степени замещений возрастает, а затем начинает уменьшаться [6].
В мёссбауэровских спектрах природных магне-титов всегда нарушено отношение интенсивности внешнего секстета А к интенсивности внутреннего секстета В в сторону увеличения. Оно может даже превышать единицу для некоторых природных и синтетических магнетитов [6, 7]. Причем, этот параметр гораздо более чувствителен к структуре, чем эффективное магнитное поле на ядрах железа.
С помощью рентгеновской дифрактометрии замещения и вакансии в структуре магнетита иногда удается различить. Так, по данным работы [8], постоянная решетки а возрастает в изоморфном ряду магнетит-ульвошпинель (рис. 1, ряд 2), т.е. с ростом титанозамещений. Аналогичная тенденция наблюдается для большинства замещающих ионов (рис. 1, ряд 3 — Мп2+) [4]. Только для некоторых двухвалентных замещающих ионов (например, ионы №2+) наблюдается лишь слабое уменьшение постоянной решетки а с ростом изоморфных замещений (рис. 1, ряд 4). Замещение ионов железа ионами Со2+ еще более слабо изменяет параметр решетки (рис. 1, ряд 5). Исключение составляет лишь ион меди, наличие которого в структуре шпинели приводит к сильной тетрагональной деформации решетки и резкому уменьшению параметра а. В то же время в работе [7] было показано, что в ряду магнетит-маггемит параметр решетки а также уменьшается с ростом степени вакансий в решетке (рис. 1, ряд 1). В этом случае для решения проблемы вакансии-замещения необходимо применить один из методов элементного анализа образца.
Вакансии (замещения), ат. доли
-ф— Ряд 1 -■- Ряд 2 Ряд 3 -•- Ряд 4 -*- Ряд 5
Рис. 1. Зависимость параметра решетки от степени вакансий или замещений
Распределение замещающих катионов по тетра-эдрическим и октаэдрическим узлам кристаллической решетки зависит от многих факторов. Общеизвестно, что тетраэдрическая пустота в шпинельной структуре меньше, чем октаэдрическая. Поскольку трехвалентные ионы имеют меньший радиус, чем двухвалентные, то чаще всего в структуре обращенной шпинели происходит удаление (окисление) или замещение иона двухвалентного железа в октаэдрах. Электронная конфигурация замещающих ионов также имеет значение. Так, например, ионы двухвалентного цинка предпочитают занимать тетраэдры, так как его -электроны образуют ковалентные связи с шестью 2р-электронами кислорода. Поэтому возникают четыре связи в направлении углов тетраэдров. Двухвалентный никель предпочитает занимать октаэдры, поскольку такая конфигурация является энергетически более выгодной [5, 6].
Измерение магнитной восприимчивости и намагниченности природных магнетитов также не позволяет уверенно различить изоморфные замещения и вакансии. Чаще всего намагниченность насыщения природного магнетита ниже, чем у етехио-метрического. Насколько ниже — зависит от типа замещающих катионов и их структурных положений или вакансий внутри кристаллической решетки. Так, например, намагниченность насыщения при комнатной температуре для марганцевого феррита МпРв2О4 0-5 = 80 Г с • см3/г, а для магниевого феррита М§Рв2 04 — 27 Гс • см3/г. Температура Кюри также сложным образом зависит от криетал-лохимических особенностей магнетита [5, 6].
Связь кристаллохимических особенностей природного магнетита с условиями его образования исследовалась во многих работах [7-9]. Эти работы и собственные исследования авторов [2, 3, 10] позволяют сделать ряд важных утверждений. Так, например магнетит биогенного происхождения обладает рядом особенностей. Во-первых, встречается он в виде наночастиц (размер частиц менее 10 нм), поэтому трудно поддается обнаружению и изучению. Во-вторых, это чаще всего стехиометрический магнетит либо его катион-дефицитные формы, а не изоморфные, из-за чрезвычайно малой вероятности образования твердых растворов внутри клетки живого вещества. Твердые растворы на основе магнетита могут образовываться в почвенной толще вследствие наличия контрастного окиелительно-вое-становительного режима и большого разнообразия и высокой концентрации замещающих ионов. Наиболее вероятны твердые растворы в образцах, которые образовались при высокой температуре и давлении в неравновесных условиях (техногенные, вулканические и космические частицы).
Материалы и методы
В настоящей работе нами были исследованы образцы МФ, выделенной с помощью магнитной
сепарации из различных типов отложений в разных регионах России.
Образец № 1 отобран из аллювия небольшого ручья, принадлежащего одному из левых притоков в верховьях р. Индигирка (Якутия). Проба была взята из современных четвертичных отложений с глубины 0.2 ... 0.5 м и представляла собой пеечано-еупееча-ный материал с гравием и мелким щебнем коренных пород. Количество МФ в наносах не велико.
Образец №2 был отобран из песчаных наносов вблизи г. Поти. Эти отложения практически целиком состоят из сильномагнитной фракции. Встречается небольшая примесь кварцевого песка в виде сростков с частицами черного с металлическим блеском цвета.
Образец №3 представляет собой МФ, выделенную из гумусового горизонта курского чернозема. Содержание МФ не превышает 0.05% от массы сухого образца почвы.
Образец № 4 отмыт из свежих наносов р. Теберда. Содержание МФ составляет доли грамма на килограмм сухой пробы.
Изучены также МФ, выделенные из отложений торфа верховых болот. Образец № 5 был выделен из торфяников и заторфованных пород Микулинского межледниковья с глубины до 16 м (возраст 180 тыс. лет). Количество МФ колебалось от сотых долей до нескольких граммов на килограмм сухой породы.
Была выделена МФ из торфяных горизонтов современного верхового болота (образец №6). Магнитной фракции в современном торфе достаточно много и представлена она частицами коричневого цвета.
Образец №7 был выделен из донных отложений со дна Тихого океана (гл. 5700 м). В основном это частицы неправильной формы черного цвета.
Измерение восприимчивости и намагниченности насыщения индивидуальных микрочастиц проводили на автоматизированной установке для измерения магнитной восприимчивости методом Фарадея в магнитных полях 100 -г- 12000 Гс при комнатной температуре.
Мёссбауэровские спектры снимали в режиме постоянных ускорений, источник — Со57 в матрице хрома. Изомерный химический сдвиг рассчитывали относительно нитропруссида натрия. Измерения проводили при комнатной температуре.
Дифрактометрические измерения проводили на установке ДРОН-УМ1. С помощью растрового электронного микроскопа РЭММА 200А проводили рентгенофлюореецентный анализ по некоторым элементам.
Результаты и обсуждение
С помощью магнитных измерений установлено, что максимум распределения намагниченности насыщения для различных образцов расположен вблизи 100 Гс • см3/г, что несколько выше намагни-
ченности насыщения магнетита сг$ = 92 Гс • ем3/г (или маггемита 0-5 = 60 -т- 80 Гс • ем3/г). Для образца № 1 намагниченность насыщения достигала 150-г- 160 Гс • ем3/г. Такую величину можно объяснить наличием фазы металлического а-Ее, входящего в состав ядра некоторых частиц (0-5 = 218 Гс х х см /г).
Типичный мёссбауэровский спектр одной из изученных МФ представлен на рис. 2. В нем четко диагностируются три секстета и дублет. Согласно литературным данным, подобные спектры имеют и МФ верхних горизонтов почв разных почвенно-гео-графических регионов [1].
Первый секстет по величине Нед = 520 кЭ можно отнести к гематиту а-ЕегОз, второй и третий секстеты по совокупности параметров говорят о наличии в образце магнетита Еез04. Четвертый секстет с Нед = 335 кЭ, который в спектрах некоторых образцов достаточно хорошо выделяется, соответствует металлическому железу а-Ее (таблица). Дублет линий, довольно часто встречающийся в спектрах МФ, относится к Ге2 * в структуре алюмосиликатов (мультиплет №5). В некоторых спектрах присутствует мало интенсивный дублет с низкими изомерным сдвигом (ИС) и квадрупольным расщеплением (КР), принадлежащий Ее3+ в структуре алюмосиликатов или окислов и гидроксилов железа (мультиплет №6 в таблице, в спектре — дублет №3). Мёссбауэровские спектры остальных образцов также имеют сложный состав мультипле-тов, соответствующих различным формам соединений железа. Во всех спектрах присутствует секстет, по параметрам близкий магнетиту.
В таблице приведены параметры мультиплетов и их относительные доли в спектрах, полученные при обработке спектра образцов МФ на ЭВМ.
Как видно из таблицы, для всех исследованных МФ интенсивность внешнего секстета больше интенсивности внутреннего, а значение величины изомерного сдвига несколько меньше, чем у чистого магнетита. Попытаемся на основе полученных результатов решить проблему — вакансии или замещения в структуре магнетита исследованных природных образцов? Кроме того, на основе фазового состава образцов, полученного из мёссбауэровских спектров, сделаем некоторые предположения о генезисе магнетита.
Рассмотрим, как отразится на мёссбауэровском спектре изоморфное замещение ионов железа на ионы 714+. Общая формула таких замещений может быть записана в виде
где х — степень замещений в долях единицы, которая изменяется от 0 до 1. Очевидно, что х = Зв, где 5 — относительное число замещенных ионов железа к их числу в формульной единице етехио-метрического магнетита, изменяется от 0 до 1/3.
N,% 100 -
95
90
Т= 293 К
1 -a-Fe203
2 - Fe304
-10
10
-5 0 5
V, мм/с
Рис. 2. Типичный мёссбауэровский спектр магнитной фракции (обр. №5)
Вклад во внешний секстет (секстет А) в данном случае дают только ионы Ее3+, находящиеся в тетраэдрах. Их относительное содержание равно (1 —ж). Внутренний секстет (секстет В) обусловлен ионами Ее3+ и Ее2+, участвующими в электронном обмене. Относительное содержание таких ионов в структуре титаномагнетита равно (2 — 2х). Кроме того, как показано в ряде работ [4, 6], в мёее-бауэровских спектрах изоморфно замещенных маг-нетитов всегда присутствует еще один уширенный секстет с параметрами, близкими секстету В. Для титаномагнетита этот секстет соответствует ионам Ее2+ в тетраэдрах (относительное содержание х) и в октаэдрах (относительное содержание также равно ж), не участвующим в электронном обмене. Тогда относительное содержание всех ионов железа, дающих вклад в секстет В, будет равно 2. Отношение чисел ионов, дающих вклад в секстет В и секстет А, для титаномагнетита будет равно
Лв =_2_
Л\-1 1 — х
Как видно из этой формулы, отношение интенсивности секстета В к интенсивности секстета А для титаномагнетитов должно быть больше 2, что противоречит экспериментальным данным. Как показал расчет, для большинства образцов это отношение и 1.55 -г 0.67.
Замещение ионов железа двухвалентными ионами металла также повлияет на мёссбауэровский спектр и его параметры. Общая формула таких замещений в предположении окисления двухвалентного
железа в октаэдрах может быть представлена в виде
ре(1+-х) Ме*+ [реа++х) ре(1+-х)] °4~ ■
Секстет А в данном случае обусловлен ионами рез+ в тетраэдрах (их относительное содержание (1 — ж)) ив октаэдрах (их относительное содержание равно (2х)), не участвующими в электронном обмене. Относительное число ионов, участвующих в электронном обмене и ответственных за секстет В, равно (2^2х). Тогда искомое отношение чисел ионов будет равно
Мв = 2(1 — х) N А 1 + X
Анализ этой формулы показывает, что такое замещение для изученных образцов может иметь место. Некоторые двухвалентные металлы предпочитают замещать ионы железа в октаэдрах в соответствии с формулой
Ее3[Рел ' Ре2* х)Ме2+]02-.
При этом отношение Ив/Л^ будет выражаться этой же формулой. Очевидно, в действительности могут происходить оба процесса — замещение и окисление.
Ионы железа могут быть замещены трехвалентными ионами, как в тетраэдрах, так и октаэдрах. Рассмотрим результат такого замещения в соответствии с формулой
Ее3+а)Ме3+[Ее3+ь)Ее2+Ме3+]02-!
где а + Ъ = х ^ 2, причем а, Ъ ^ 1. Вклад в секстет А в данном случае вносят ионы Ее3+ в тетраэдрах,
Мё сбауэровские параметры магнитных фракций
Номер Источник МФ Номер -Ней, ИС, КР, Площадь, V или
образца мультиплета кЭ мм/с мм/с % доля
1 Аллювий ручья, 1 520 0.56 0.02 13.4 0.14
р. Индигирка (Якутия) 2 488 0.49 -0.01 43.8
3 455 0.81 0.02 30.6
4 335 0.35 0.13 6.7
5 - 1.97 2.00 5.5
2 Магнитный песок, 1 — — — — 0.02
г. Поти 2 488 0.57 0.04 33.1
3 452 0.87 -0.02 62.0
5 — 1.00 2.00 4.9
3 Курский чернозем 1 520 0.63 0.14 20.2 0.10
2 492 0.57 0.03 40.9
3 458 0.91 0.00 38.9
4 Свежий нанос, 1 — — — — 0.03
р. Теберда 2 486 0.50 0.01 11.3
3 458 0.93 -0.04 24.8
5 — 1.38 2.56 60.9
6 - 0.70 0.69 3.0
5 Торф верх, бол., 1 513 0.64 0.15 8.1 0.07
Микулинское межледн., 2 489 0.58 0.06 30.9
гл. 16 м 3 4 454 0.91 -0.01 35.1
5 6 - 0.60 1.05 25.9
6 Торф верх, бол., 1 514 0.65 0.18 7.1 0.33
соврем., гл. 0.6 м 2 485 0.61 -0.01 23.2
3 — — — —
4 401 0.69 0.19 21.4
6 — 0.59 0.77 48.3
7 Донные отложения 1 507 0.59 0.04 18.8 0.14
2 488 0.59 0.03 42.4
3 4 446 0.80 0.06 28.3
5 6 - 0.57 0.84 10.5
относительное содержание которых равно (1 —а). Относительное число ионов, участвующих в электронном обмене и ответственных за секстет В, равно (2 — 26). В этот секстет дают вклад ионы Ее2+ октаэдров, не участвующие в электронном обмене. Их относительное содержание равно 6. Тогда отношение чисел ионов железа, дающих вклад соответственно в секстет В и секстет А, будет равно
Л:/, _ 2^6
Л\-1 1 ^ а
Анализ этой формулы и сравнение с экспериментом показывает, что такое замещение для изученных образцов невозможно.
Следует отметить также, что при изоморфных замещениях увеличивается ширина линий либо обоих секстетов, либо одного из них из-за увеличения числа неэквивалентных и искаженных пози-
ций ионов железа в структуре. Однако поскольку ширины линий обоих секстетов магнетита близки к естественной, то наиболее вероятной причиной является наличие вакансий. Рентгенофлуореецент-ный анализ образцов в пределах чувствительности метода также показал отсутствие каких-либо замещающих двухвалентных ионов, включая и ионы №2+. Результаты рентгеновской дифрактометрии образца № 1 также подтверждают эту гипотезу. Судя по параметру решетки а = 8.381 А, рассчитанному по дифрактограмме, степень вакансий составила « = 0.137.
Проанализируем, как повлияют вакансии на соотношение интенсивностей секстетов В и А. При возникновении вакансий в октаэдрических позициях и окислении Ее2+ его электронная связь с катионом Ее3+ разрывается. Соответственно изменяется и соотношение интенсивностей линий секстетов. Спектр
маггемита представляет собой практически одиночный секстет, соответствующий октаэдрическим и тетраэдрическим позициям катионов Ее3+. Это обстоятельство позволяет использовать мёеебауэров-ские спектры для оценки положения имеющегося соединения в переходном ряду Ее з О 4 - 7 -Ее 2 О з. Для этого запишем общую формулу ряда с учетом валентности железа и катионного распределения по тетраэдрическим и октаэдрическим позициям в виде
где V — степень вакансий в решетке магнетита, которая изменяется от 0 до 1/3. При у = О она описывает крайний член ряда магнетит, при V = 1/3 — маггемит. В долях единицы степень вакансий соответственно будет равна ж = 3у. Для структуры обращенной шпинели вклад во внешний секстет (секстет А) дают ионы Ее3+, находящиеся в тетраэдрах, и ионы Ее3+ октаэдров, которые не участвуют в электронном обмене. Их относительное число равно (1 + Ы) (1 ион тетраэдров и Ы ионов октаэдров). Внутренний секстет (секстет В) обусловлен ионами Ее3+ и Ее2+, участвующими в электронном обмене. Относительное содержание таких ионов равно (2 — 6у). Тогда отношение чисел ионов, дающих вклад в секстет В и секстет А будет:
Л:/, 2 - Нг _ 2(1 — х)
— _ ИЛИ — »
мА 1 + Л\., 1 + |ж
Площадь соответствующего секстета в мёеебауэ-ровском спектре, также как и интенсивность линий, пропорциональна числу ионов железа в данном структурном положении и вероятности поглощения:
a=pfaNa, Ь = р/ьЩ,
где р — коэффициент пропорциональности.
С учетом этих зависимостей величину у можно рассчитать из соотношения площадей соответствующих секстетов по формуле
где а и Ь — экспериментальные значения площадей внешнего и внутреннего секстетов, а / — отношение вероятности поглощения для ионов железа в октаэд-рических позициях (Д) к вероятности поглощения в тетраэдрических позициях (/а). По различным данным это отношение может быть / = 0.92 -ь 1.00 [3, 6]. Величина v, рассчитанная для образца № 1 по мёссбауэровским спектрам сферул, составила 0.141, что достаточно точно согласуется с данными рентгеновской дифрактометрии.
Как видно из таблицы, магнетит МФ второго и четвертого образцов практически етехиометриче-ский. Это является косвенным признаком их близкого происхождения. Оба вида отложений образовались при разрушении горных пород, в которых
магнетит имел малую степень вакансий. Вероятно, эти породы располагались ближе к центру застывшей лавы. Очевидно, что породы, находящиеся на периферии застывшего лавового потока, содержат более окисленный магнетит, так как доступ кислорода к ним достаточно свободный. В то же время фазовый состав этих образцов достаточно сильно отличается. В МФ наносов р. Теберды содержится большое количество двухвалентного железа в структуре частиц первичных алюмосиликатов, вероятно, сросшихся с частицами магнетита. В то же время сильномагнитное соединение в МФ образца № 6 целиком представлено маггемитом. Кроме того, МФ из современного торфа содержит большое количество соединений железа, которым соответствует секстет с Нед = 401 кЭ. По параметрам мёссбауэровского спектра вероятнее всего это гетит. Весьма близки по степени вакансий магнетиты МФ курского чернозема (образец №3) и выделенные из торфяных отложений Микулинского межледниковья (образец №5). Их отличает то, что в МФ древнего торфа присутствует достаточно большое количество мелкодисперсных окислов и гидроокислов железа. Об этом свидетельствует дублет с более высоким значением КР по сравнению с ионами Ее3+ в структуре алюмосиликатов. Степень вакансий в магнетите образцов № 1 и № 7 практически совпадает. Однако по фазовому составу МФ этих образцов различаются достаточно заметно. Так, в МФ образца №7 нет металлического железа, а также отсутствуют ионы Ее2+ в структуре алюмосиликатов. В то же время в этом образце содержится значительная доля ионов Ее3+ либо в структуре алюмосиликатов, либо мелкодисперсных окислов и гидроокислов железа.
Заключение
Полученные результаты позволяют сделать следующие выводы.
1. В изученных МФ основная составная часть представлена магнетитом. В некоторых образцах встречается небольшое количество гематита и а-же-леза. Практически все МФ содержат алюмосиликаты с ионами железа в структуре. Многие МФ содержат мелкодисперсные окислы и гидроокислы.
2. Мёссбауэровская спектроскопия МФ на основе данных о фазовом составе соединений железа по форме спектра, ширине и интенсивности линий позволила установить магнитоминералогические особенности нестехиометрического природного магнетита и рассчитать степень вакансий в его структуре.
3. Особенностью изученных МФ является наличие катионных вакансий в структуре магнетита. Параметр V, определяющий недостаток ионов железа в составе магнетита, равен 0.03 -г- 0.14 (примерно от 1/33 до 1/7 октаэдрических позиций вакантны). В некоторых МФ основу составляет крайний член ряда — маггемит. Степень вакансий в природных магнетитах определяется окислительно-восстанови-
тельной обстановкой в среде их образования. Сдвиг в сторону высокой концентрации кислорода способствует образованию более окисленных форм магнетита.
Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (грант №03-04-49193).
Литература
1. Соботович Э.В. и др. Космическое вещество в океанических осадках и ледниковых покровах. Киев, 1978.
2. Бабанин В.Ф., Тру хин В.И. и др. Магнетизм почв. Ярославль, 1995.
3. Бабанин В.Ф. и др. // Геохимия. 1987. №12. С. 1792.
4. Багин В.И. // Изв. АН СССР. Сер. Физика Земли. 1966. № 12. С. 77.
5. Крупичка С. Физика ферритов и родственных им окислов. М„ 1976.
6. Смит Я., Вейн X. Ферриты. М., 1962.
7. Annersten Н., Hafner S.S. // Z. Kristallogr. 1973.137. Р. 321.
8. Tanaka Н., Копо М. // J. Geomag. Geoelectr. 1987. 39. Р. 463.
9. Umemura S., Hda S. // J. Phys. Soc. Japan, Lett. 1978. 44, N 1. P. 341.
10. Седьмое H.A. Магнетизм микрочастиц из атмосферных выпадений, осадочных пород и почв: Дис. ... канд. физ.-мат. наук. М„ 1989.
Поступила в редакцию 21.01.04
