Научная статья на тему 'Квазижидкие газоразделительные мембраны на основе крейзованных полимеров'

Квазижидкие газоразделительные мембраны на основе крейзованных полимеров Текст научной статьи по специальности «Промышленные биотехнологии»

CC BY
53
17
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Аннотация научной статьи по промышленным биотехнологиям, автор научной работы — Е. А. Синевич, М. С. Аржаков, И. В. Быкова, М. А. Крыкин, Н. А. Шитов

Показано, что крейзованные полимеры являются хорошей основой для получения квазижидких газоразделительных мембран. Для повышения селективности в таких системах может быть реализован механизм активного переноса газов. Направленное изменение механизма крейзования позволяет получать квазижидкие мембраны с повышенной производительностью.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по промышленным биотехнологиям , автор научной работы — Е. А. Синевич, М. С. Аржаков, И. В. Быкова, М. А. Крыкин, Н. А. Шитов

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Liquid-Supported Gas-Separation Membranes Based on Crazed Polymers

Crazed polymers were shown to be effective porous supports for preparation of liquid supported gas-separation membranes. For these membranes, increase in their selectivity may be achieved by effecting the mechanism of active gas transfer. Varying the mechanism of crazing, liquid supported membranes with high performance characteristics can be obtained.

Текст научной работы на тему «Квазижидкие газоразделительные мембраны на основе крейзованных полимеров»

ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, Серия А, 1994, том 36, №1,с. 123 -128

МЕМБРАНЫ

УДК 541.64:5393:5333

КВАЗИЖИДКИЕ ГАЗОРАЗДЕЛИТЕЛЬНЫЕ МЕМБРАНЫ НА ОСНОВЕ КРЕЙЗОВАННЫХ ПОЛИМЕРОВ

© 1994 г. Е. А. Синевич, М. С. Аржаков, И. В. Быкова, М. А. Крыкин, Н. А. Шитов, С. Ф. Тимашев, Н. Ф. Бакеев

Научно-исследовательский физико-химический институт им. Л.Я. Карпова 103064 Москва, ул. Обуха, 10 Поступила в редакцию 22.04.93 г.

Показано, что крейзованные полимеры являются хорошей основой для получения квазижидких газоразделительных мембран. Для повышения селективности в таких системах может быть реализован механизм активного переноса газов. Направленное изменение механизма крейзования позволяет получать квазижидкие мембраны с повышенной производительностью.

Преимущества мембранных методов разделения газов [1] вызывают интерес к разработке простых способов получения мембранных материалов, в том числе и квазижидких мембран (КМ). Как правило, для получения КМ (supported/immobilized liquid membranes) микропористую подложку пропитывают смачивающей жидкостью-заполнителем [2, 3]. В других случаях создают прослойку селективной несмачивающей жидкости между пленками с хорошей проницаемостью [4] или между микропористыми полыми волокнами [5]. В качестве подложек для КМ чаще всего используют микропористые материалы, полученные коагуляцией из растворов ацетата целлюлозы, полисульфона и других полимеров [6-8], или микропористые полиолефины со структурой типа "хард эластик" [9, 10]. Вполне подходящей основой для КМ представляются крейзованные полимеры. Однако возможности использования этого класса микропористых материалов для создания газоразделительных мембран до сих пор не изучены.

Между тем образование специфических микротрещин (крейзов) при деформации полимеров в жидких средах позволяет совместить два процесса: создание в полимере развитой системы ультратонких (—10 им) взаимосвязанных пор и введение модифицирующих добавок в эти микропоры [11]. Нетрудно заполнять и предварительно созданные крейзы. При соответствующем выборе заполнителя можно получить КМ, которые в силу специфических свойств крейзованной матрицы сохраняют работоспособность при давлениях 50-100 атм и устойчивы к механическим повреждениям. Создание газоразделительных КМ на основе крейзованных полимеров и сопоставление мембранных характеристик со структурой крейзованной подложки являлось целью настоящей работы.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Для получения крейзованных подложек использовали неориентированные пленки ПЭТФ (ТУ 6-19-138-79) и ПП (ГОСТ 26996-86, ТУ 01020) толщиной около 100 мкм. Заготовки растягивали в жидкой среде на испытательной машине "1п-вИхш" до заданной деформации 8, а затем высушивали в свободном состоянии или в зажимах (свободная или изометрическая сушка).

Газопроницаемость КМ исследовали на установке, позволявшей работать при перепаде давлений Ар до 20 атм. Газ из баллона через редуктор с образцовым манометром проходил сквозь ячейку с КМ и вытеснял воду из мерной пипетки, установленной в цилиндре с водой. Чтобы гидростатическое давление не влияло на результаты измерений, уровень воды в цилиндре поддерживали на уровне опускающегося мениска в пипетке. При цене деления пипетки 0.001 мл эта несложная система позволяла воспроизводимо регистрировать потоки газа порядка 10~5 см3/с, т.е. изучать материалы с коэффициентом проницаемости П > 10"'7 (моль м)/(м2 с Па). Перед измерениями участок системы до КМ продували исследуемым газом. Коэффициент селективности а определяли как отношение проницаемостей чистых газов.

Для испытания мембрану зажимали в измерительной ячейке между металлическим опорным кольцом и пластичной герметизирующей прокладкой, без которой КМ при закреплении расплющивалась и в рабочей зоне возникали складки. Центральная часть КМ диаметром 25 или 35 мм опиралась на подложку из микропористого металла. При работе с КМ, в порах которой находилась летучая жидкость, подающийся газ предварительно насыщали парами этой жидкости (например, водой). Для этого в верхней части ячейки устанавливали микробарботер. Два кла-

пана, расположенные на питающей трубке барботера выше и ниже уровня жидкости, предотвращали выброс жидкости из ячейки при сбрасывании давления в системе. Размещение открытого барботера внутри ячейки обеспечивало насыщение газа над КМ парами жидкости, исключало конденсацию этих паров в капиллярах подводящей магистрали и позволяло сохранять КМ во влажном состоянии при многодневных экспериментах.

Основные (иногда противоречивые) требования к свойствам жидких заполнителей КМ изложены в работе [2]. Следует добавить, что параметры растворимости жидкости и полимера не должны быть слишком близки, так как набухание или кристаллизация полимера может привести к нарушению структуры крейзованной мембраны. Желательны также дешевизна и доступность заполнителя. После анализа данных о газопроницаемости жидкостей [2, 12] мы выбрали кремнийорганические соединения типа алкилсилоксанов. Чтобы получить на их основе КМ, заполнитель ввели в подложку методом замещения крейзующей среды. Для этого пленку аморфного ГТЭТФ растягивали в н-пропаноле, освобождали из зажимов и переносили в полиме-тилсилоксановую (ПМС) или полиэтилсилокса-новую (ПЭС) жидкость. Уже через несколько минут она полностью замещала пропанол в микропорах крейзов, о чем свидетельствовали результаты взвешивания образцов.

Не все из имевшихся ПМС оказались пригодными заполнителями. Хотя давление насыщенных паров ПМС с вязкостью 5-10 мм2/с (ПМС-5, ПМС-10) не должно было превышать 4.00 Па

[12], эти жидкости при хранении в открытом виде теряли за несколько дней до 50% массы. Возможно, что они были изготовлены путем смешения различных олигомеров для достижения нужной вязкости [12], так как масса ПМС-10 резко уменьшалась в первые 4 сут, а потом скорость испарения понижалась в 15-20 раз. Поэтому использовали заполнители, летучесть которых оказалась несущественной - ПМС-20 и ПМС-100, а также ПЭС-5 и фракционированные олигодиметилси-локсаны (ОДМС) с М = 4 х 103 и 7 х 103. Образцы КМ на их основе практически не изменяли своих размеров после длительного (месяцы) хранения на воздухе. Типичные характеристики полученных мембран представлены в таблице.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

Пленки аморфного ПЭТФ, изометрически высушенные после вытяжки в пропаноле, имели низкую проницаемость и селективность. Последнее связано с наличием микроотверстий в "крышках", которые образуются из слипающихся при сушке фибрилл вблизи выхода крейзов на поверхность пленки [11,15]. В то же время ПЭТФ со степенью кристалличности 40%, полученный отжигом при 147°С в течение 1 ч, после аналогичной обработки имел при той же селективности более высокую (на 3 порядка) проницаемость. Судя по количеству жидкой среды, заполняющей микропоры крейзов при вытяжке на 50 - 200%, пористость крейзованных образцов аморфного и кристаллического ПЭТФ различалась незначительно. Поэтому увеличение проницаемости было связано с изменением свойств крышек над

Свойства полимерных пленок и КМ

Материал мембраны е, % П х КГ15, (моль м)/(м2 с Па) а

02 N2 С02 о2/ы2 со2т2

Без жидкого заполнителя

Сплошные пленки

ПЭТФ аморфный [13] - 0.020 0.0044 0.104 4.5 23.6

"Силар" [14] - 50.8 22.0 242 2.3 11.0

Крейзованные пленки

ПЭТФ аморфный 100 7.7 7.4 15.7 1 2.1

ПЭТФ кристаллический 50 - 14200 11400 - 0.8

С жидким заполнителем в крейзах

ПЭТФ + ОДМС 50 36.9 14.7 265 2.4 18.0

200 67.0 27.5 503 2.4 18.3

ПЭТФ + ПЭС-5 200 18.1 - 104 - -

ПЭТФ + ПМС-20 100 67.3 31.9 379 2.3 11.9

ПЭТФ + ПМС-100 100 41.9 18.9 251 2.2 13.3

ПЭТФ + ПЭГ-400 100 0.84 0.31 22.9 2.7 73.9

КВАЗИЖИДКИЕ ГАЗОРАЗДЕЛИТЕЛЬНЫЕ МЕМБРАНЫ

125

крейзами. Определенную роль играло и возрастание хрупкости кристаллического ПЭТФ, повышающее вероятность появления сквозных трещин в сплошном материале при случайных механических воздействиях.

Заполнение крейзов силоксановыми жидкостями вообще предотвращало образование крышек над крейзами и обеспечивало повышение проницаемости в несколько тысяч раз по сравнению с нерастянутой пленкой ПЭТФ при селективности а0 /ц = 2.2 - 2.4. По этим параметрам

полученные КМ не уступали блок-сополимерам типа "Силар" [14], а по механическим свойствам заметно их превосходили. Как ожидали, КМ с более вязким заполнителем (ПМС-100) имели меньшую проницаемость, так как коэффициент диффузии газа в жидкости падает с ростом ее вязкости [2].

Вытяжка аморфного ПЭТФ непосредственно в ПМС-20 и ПМС-100 не приводила к развитию крейзов, и полимер деформировался через шейку, как на воздухе. Низкомолекулярный аналог ПМС, гексаметилдисилоксан, в тех же условиях позволял получить микропористый материал с развитой структурой крейзов, хотя при е > 0.5 мин-1 шейка возникала сразу. Это показывает, что неспособность ПМС-20 и ПМС-100 вызывать крейзование аморфного ПЭТФ связана с высокой вязкостью и большой длиной молекул этих олигомеров, т.е. с факторами, затрудняющими проникновение жидкости в растущие крейзы.

Растворы олигомеров (ПМС-20, ПМС-100) в органических жидкостях, способствующих крей-зованию ПЭТФ, заполняли крейзы непосредственно при вытяжке. Однако испарение летучего растворителя из незажатых образцов приводило к частичной усадке, и конечная пористость КМ соответствовала доле ПМС-100 в исходном растворе (десятки процентов). Если же для аналогичных целей использовали растворы поли-арилатсилоксанового блок-сополимера "Силар", имеющего гораздо более высокую ММ, то привес и пористость крейзованных образцов после сушки не превышали нескольких процентов. К тому же было неясно, проникла ли вообще высокомолекулярная добавка в крейзы или осталась на поверхности пленки. Таким образом, дополнительным критерием пригодности заполнителей крейзованных КМ оказывается размер молекул, позволяющий им проникать в микропоры крейзов. При использовании заполнителей, соответствующих указанным требованиям и способных вызывать образование крейзов при вытяжке полимеров, метод получения КМ становился предельно простым. Пленка ПЭТФ, растянутая в ПЭГ-400, превращалась в КМ с селективностью «со2/и2 = 74 (таблица).

225 Ь

*

П? 22 ¿6

Рис. 1. Влияние толщины образца на стабильность микропористой структуры при вытяжке ПЭТФ в пропаноле.

Рис. 2. Хрупкий скол крейзованного волокна

ПЭТФ с ПМС-20 в микропорах.

Известно, что мембранные элементы на основе полых волокон оказываются при одинаковой производительности гораздо более компактными, чем пленочные мембранные модули. Растягивая в активных средах неориентированные полые волокна аморфного ПЭТФ, мы обнаружили, что зарождение крейзов происходит в них так же легко, как в пленках. Однако деформация £„ ~ 100%, при которой микропористая структура начинала коллапсировать и на образце появлялись шейки, оказалась гораздо меньшей, чем при вытяжке пленок (е„ = 200%). Соответственно меньшей оказалась пористость и проницаемость КМ на основе таких крейзованных полых волокон с жидкими ПМС в микропорах. Можно было предполагать, что понижение е„ связано со спецификой роста крейзов в полых волокнах или с различиями в структуре пленок и полых волокон, обусловленными технологией изготовления. Однако дополнительные эксперименты с пленками

Пс^хЮ14, (моль м)/(м2 с Па) 15-

ПК2,ПО2х1015, (моль м)/(м2 с Па)

15

0.25 0.5 0.75 е/(е+1)

Рис. 3. Зависимость коэффициентов проницаемости Ы2(1), 02(2) и СО2 (3) от площади крейзов на поверхности КМ.

а 60

40

20

□ 2

о-

100

200 £,'

Рис. 4. Зависимость коэффициентов селективен) от ве-

ности а0 /1Чг (/), аС0 /0г (2) и а,

со,/л.

крейзов растет с увеличением действующей нагрузки, которая выше при вытяжке более толстых образцов. При этом зарождению крейзов способствуют дефекты материала (концентраторы напряжений), большая часть которых обычно находится на поверхности пленки и особенно на кромках вырезанного или вырубленного образца. Для ПЭТФ момент достижения предела текучести на кривых напряжение-де-формация соответствует прорастанию хотя бы одного крейза через все поперечное сечение образца [16]. После этого нагрузка при вытяжке (а значит, и вероятность образования новых крейзов) падает, и деформация осуществляется путем развития уже существующих крейзов. В таком случае запределивание графика £„-^Л для пленок большой толщины может означать, что там основную роль в зарождении крейзов играют дефекты на кромках образцов. В пленках меньшей толщины или в полых волокнах поперек образца быстрее прорастают крейзы, возникающие на поверхности материала, и величина £„ начинает зависеть от их количества, т.е. от толщины образца (рис. 1).

Таким образом, при увеличении количества крейзов в полых волокнах следовало ожидать повышения производительности КМ. Этого нельзя было добиться повышением скорости вытяжки [11], так как она уже была максимально возможной и лимитировалась скоростью развития крейзов при контакте с жидкой средой. Неприемлемой была и кристаллизация полимера, повышающая также и хрупкость полого волокна. В связи с этим была разработана специальная методика, обеспечивающая повышение количества крейзов в материале путем дополнительной деформации, что позволило получить крейзован-ные полые волокна ПЭТФ с ПМС-20 в микропорах (рис. 2), имеющие коэффициент проницаемости П0« 3 х 10~14 (моль м)/(м2 с Па), т.е. не намного меньший, чем у лучших пленочных КМ с

личинь! предварительной деформации ПЭТФ при изготовлении КМ.

ПЭТФ показали, что уменьшение толщины пленки А понижает величину £„. Экстраполяция полученной зависимости £п-^й к толщине стенок полого волокна (30 мкм) дала значение, близкое к величине е„ полых волокон ПЭТФ (рис. 1). По-ви-димому, развитие крейзов в пленках и в полых волокнах происходило одинаково, а определяющую роль играло влияние толщины материала на процесс вытяжки. Последнее могло быть связано с различным количеством крейзов, зарождающихся в толстых и тонких образцах при прочих равных условиях.

Так как скорость прорастания крейза поперек образца ограниченна, количество возникающих

той же селективностью а,

~2.2.

При повышении £ в интервале от 50 до 200% проницаемость КМ с жидкими силоксановыми заполнителями в крейзах ПЭТФ возрастала примерно пропорционально величине £/(1 + £), которая соответствует отношению площади пор в крейзах на поверхности мембраны к общей площади мембраны. Еще лучше эта зависимость выполнялась для ПЭТФ-подложек, заполненных водой (рис. 3). При этом коэффициенты селективности КМ не зависели от £ (рис. 4). Приведенные данные показывают, во-первых, что перенос газов осуществлялся в основном по жидкому заполнителю крейзов и поток через материал подложки был пренебрежимо мал. Соответственно использование полимеров с лучшей проницаемостью (полиметилпентен, полисульфоны) может повысить производительность и селектив-

КВАЗИЖИДКИЕ ГАЗОРАЗДЕЛИТЕЛЬНЫЕ МЕМБРАНЫ

127

ность крейзованных КМ. Во-вторых, линейность полученных графиков (рис. 3) позволяет утверждать, что параметры микропористой структуры крейзов ПЭТФ, влияющие на проницаемость (поперечный размер, форма, длина и степень извилистости взаимосвязанных каналов, заполненных жидкостью), не изменяются при увеличении £ в указанном интервале. Следовательно, остаются неизменными и параметры фибриллярной структуры крейзов (диаметр фибрилл, кратность вытяжки в фибриллах), т.е. развитие крейзов осуществляется путем перехода материала стенок в фибриллярное состояние. Таким образом, несложные эксперименты по измерению проницаемости мембран дали сведения о механизме крей-зования полимеров, хорошо согласующиеся с известными данными [11,17].

Использование в качестве заполнителей КМ растворов активных переносчиков газов существенно улучшает селективность мембран. Показано, что при заполнении КМ растворами комплексных соединений металлов (типа краун-эфиров, шиффовых оснований и т.д.) в органических жидкостях величина а0 /ы может

превышать 30 [18], хотя стабильность таких КМ невысока, а механизм активного переноса 02 реализуется лишь при пониженном (133 - 6670 Па) давлении на выходе мембраны [8, 18]. Заполняя микропористые подложки водными растворами карбоната цезия с добавками соединений мышьяка, получали КМ с величиной а^^ от 160 [7] до

4000 [19]. При этом размер микропор влиял на селективность КМ, особенно в системах с относительно крупными порами [7]. Чтобы проверить возможность реализации механизма активного переноса С02 в крейзованных КМ, мы вместо ПЭТФ-подложек, быстро разрушавшихся в щелочной среде, заполнили раствором Сз2С03 подложки из крейзованного ПП, обладающие большей химической стойкостью.

Параметры возникающей микропористой системы зависят от механизма крейзования ПП в жидких средах. При вытяжке в пропаноле исходных бесструктурных ПП-плено^ образуются обычные крейзы в виде узких щелей, проходящих через все поперечное сечение пленки. Вытяжка ПП, предварительно отожженного в азоте 3 ч при 140°С для повышения степени кристалличности (X = 68%), давала систему гораздо более мелких взаимосвязанных крейзов, стенками которых служили в основном кристаллиты ПП (межк'рис-таллитный, или "делокализованный" крейзинг [20, 21]). В отличие от ПЭТФ полипропилен имеет температуру стеклования ниже комнатной. Это могло резко повышать усадку крейзованных пленок при разгрузке после вытяжки, и остаточная деформация мокрых образцов ПП составляла 77 и 33% от заданной (при обычном и межкрис-таллитном крейзинге соответственно). Поэтому

для стандартизации мы использовали термофик-сированные сухие ПП-подложки. Чтобы приготовить их, ПП с крейзами межкристаллитного типа после вытяжки в пропаноле на 100% изометрически высушивали и отжргали в азоте 1 ч при 100°С. Такая обработка давала подложки с пористостью У/ = 18%, проницаемостью = 1.29 х

х 10-11 (моль м)/( м2 с Па) и величиной аСОг/м2 =

= 0.81, соответствующей кнудсеновскому течению газов. Но даже кратковременный (1 мин при 104°С) отжиг изометрически высушенного ПП с крейзами обычного типа понижал проницаемость материала на ~2 порядка. Поэтому ПП с обычными крейзами отжигали изометрически в пропаноле (1ч, 80°С) сразу после вытяжки, а потом изометрически высушивали. Такие подложки имели значения \У = 44% и П^ = 8.56 х

х 10"11 (моль м)/(м2 с Па) при асо /Кг = 0.78, хотя

через несколько недель проницаемость оказывалась меньшей из-за медленной усадки.

- Высокая проницаемость ПП-подложек свиде-гельствала об отсутствии сплошных барьерных слоев, т.е. крышек над крейзами. Однако гидро-фобность ПП не позволяла воде проникать в микропоры сухой подложки даже при длительном вымачивании. Поэтому сухие подложки пропитывали пропанолом, а затем замещали его водой и 50%-ным водным раствором С$2СОу Мембраны на основе ПП-подложек с "межкристаллитными" крейзами, заполненными водой, оказались неработоспособными. Даже при Ар ~ 0.5 атм у них при высокой проницаемости отсутствовала селективность, т.е. в рабочем слое жидкости имелось большое число сквозных каналов. По таким же причинам оказались непригодными микропористые подложки из ПП типа "хард эластик", приготовленные по методике [22]. Из ПП-подложек с обычными крейзами вода и раствор С$2С03 не выдувался и при р = 10 атм. При испытании таких КМ, заполненных водой, получили Псо^ =

= 7.0 х 10~14 (моль м)/(м2 с Па) и асо^ = 39. Замещение воды раствором С^СОз снизило проницаемость КМ по азоту (8.3 х 10"16 (моль м)/(м2 с Па), но величина ПСОг = 7.6 х 10~14 (моль м)/(м2 с Па) почти не изменилась. Соответственно селективность КМ по этой паре газов после введения активного переносчика возросла более чем вдвое. Это хорошо согласуется с результатами, полученными при испытании ПП-подложек "Сенате!" со структурой типа "хард эластик" [10], где поры имели размер ~ 30 нм при № = 20%.

Таким образом, направленное изменение механизма крейзования позволяет получать микропористые материалы с повышенной проницаемостью. Крейзованные полимеры являются хорошей основой для создания квазижидких мем-

бран, в которых может быть реализован механизм активного переноса. Понижение толщины рабочего слоя КМ и применение полимеров с большей проницаемостью представляются наиболее простыми способами дальнейшего повышения производительности крейзованных квазижидких мембран.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. SchellWJ. //J. Membr. Sci. 1985. V. 22. № 2/3.-P. 217.

2. Baker R.W., Roman IS., Lonsdale H.H. I I J. Membr. Sci. 1987. V. 31.MH.P. 15.

3. Deetz D.W. // Liquid Membranes / Ed. by Noble R.D., Way J.D. ACS Symp. Ser. № 347. 1987. P. 152.

4. Воробьев A.B., Крыкин МЛ., Попков Ю.М., Тима-шев С.Ф. //Теорет. основы хим. технологии. 1985. Т. 19. №4. С. 544.

5. Guha А.К., Majumder S., Sirkar К.К. // J. Membr. Sci. 1991. V. 62. №3. P. 293.

6. Way J.D., Noble R.D., Bateman B.R. // Mater. Sci. Synt. Membr. Symp. 187 ACS Mett. 1984. P. 119.

7. Тимашев С.Ф. // Физикохимия мембранных процессов. М.: Химия, 1988. С. 175.

8. Roman I.C., Baker R.W. Pat. 4542010 US. 1985.

9. Tanigami T., Jamaura К., Matsuzawa S., Ohsawa К., Mijasaka К. // J. Appl. Polym. Sci. 1986. V. 32. № 4. P. 4491.

10. Bhave R.R., Sirkar K.K. // Liquid Membranes / Ed. by Noble R.D., Way J.D. ACS Symp. Ser. 347. 1987. P. 138.

11. Волынский AJI., Бакеев Н.Ф. Высокодисперсное ориентированное состояние полимеров. М.: Химия, 1984.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

12. Олигоорганосилоксаны // Под ред. Соболсвс-кого М.В. М.: Химия; 1985.

13. Brandrup J., Immergut ЕЯ. I I Polymer Handbook. New York: Wiley, 1975. P. 111.

14. Бурыгин U.K., Шелудяков В Д., Рясин Г.В., Федотов Н.С., Ерганов СЛ., Ежов В.К. А.с. 1110789 СССР. 1983.

15. Синевич ЕЛ., Аржаков М.С., Крыкин МЛ., Тимашев С.Ф., Бакеев Н.Ф. // Высокомолек. соед. А. 1988. Т. 30. № 5. С. 969.

16. Синевич ЕЛ., Бакеев Н.Ф. // Высокомолек. соед. А. 1978. Т. 20. № 6. С. 1358.

17. Синевич ЕЛ., Быкова И.В., Бакеев Н.Ф. // Высокомолек. соед. Б. 1983. Т. 25. № 5. С. 349.

18. Jones R.D., Summerville DA., Basolo F. // Chem. Rev, • 1979. V. 79. № 2. P. 139.

19. Ward WJ., Robb W.L. Pat. 3396510 US. 1968.

20. Ефимов А.В., Булаев В.М., Озерин А.Н., Реб-ров А.В., Годовский Ю.К., Бакеев Н.Ф. // Высокомолек. соед. А. 1986. Т. 2. № 8. С. 1750.

21. Шматок Е.А., Ярышева JI.M., Волынский AJI., Бакеев Н.Ф. Ц Высокомолек. соед. А. 1989. Т. 31. № 8. С. 1750.

22. Ефимов А.В., Лапшин В.П., Фартунин В.И., Козлов П.В., Бакеев Н.Ф. // Высокомолек. соед. А. 1988. Т. 30. № 5. С. 963.

Liquid-Supported Gas-Separation Membranes Based

on Crazed Polymers

E. A. Sinevich, M. S. Arzhakov, I. V. Bykova, M. A. Krykin, N. A. Shitov, S. F. Timashev, and N. F. Bakeev

Karpov Institute of Physical Chemistry, ul. Obukha 10, Moscow, 103064 Russia

Abstract - Crazed polymers were shown to be effective porous supports for preparation of liquid supported gas-separation membranes. For these membranes, increase in their selectivity may be achieveid by effecting the mechanism of active gas transfer. Varying the mechanism of crazing, liquid supported membranes with high performance characteristics can be obtained.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.