CC BY
12ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, 1993, том 35,№1.
РАСТВОРЫ = И ГЕЛИ
УДК 541 (183.2+64):532.72
КОНКУРЕНТНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В РАСТВОРАХ РАЗНОИМЕННО ЗАРЯЖЕННЫХ ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТОВ И АНИОННЫХ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ
© 1993 г. Т. А. Коробко, В. А. Изумрудов, А. Б. Зезин
Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова 119899 Москва, Ленинские горы Поступила в редакцию 23.07.92 г.
Методами тушения люминесценции, турбидиметрин и аналитической скоростной седиментации изучены реакции в растворах нестехиометричных полиэлектролитных комплексов и анионных по-верхностно-активных веществ. Впервые показано, что карбоксилсодержащие ПАВ могут эффективно конкурировать с полианионом за связывание с поликатионом. Исследован состав полимер-коллоидных комплексов - продуктов такого взаимодействия и предложена схема конкурентных реакций.
Недавно мы обнаружили, что мицеллообразу-ющие низкомолекулярные алкилсульфаты и ал-килсульфонаты конкурируют с полимерными карбоновыми кислотами в реакциях образования поликомплексов. Факт вытеснения такими ПАВ полиметакрилат-анионов (ПМА) из нестехиометричных полиэлектролитных комплексов (НГТЭК) с поли-Ы-этил-4-винилпиридиниевыми катионами (ПЭВПК) был установлен методом тушения люминесценции [1]. Продуктами этой реакции являются полимер-коллоидные комплексы (ПКК), которые обнаруживаются на седименто-граммах смесей растворов НПЭК и ПАВ [2]. Эти результаты существенны для понимания механизмов взаимодействия растворимых физиологически активных НПЭК с липидами и липидными бислоями клеточных мембран, а также для создания эффективных композиционных флокулянтов в системах очистки загрязненных вод. Однако оставался открытым важный вопрос о том, не определяется ли обнаруженный эффект наличием в молекуле ПАВ сульфогруппы. Такое предположение могло быть весьма вероятным: известно, что присутсгвие сульфогрупп делает решающим преимущество содержащих их полиионов в конкурентных интерполиэлектролитных реакциях [1].
В настоящей работе изучено взаимодействие карбоксилсодержащих ПАВ с НПЭК (ПМА-ПЭВПК) в водных растворах. Полученные нами результаты свидетельствуют о том, что при замене сульфогруппы в молекуле ПАВ на карбоксильную группу способность ПАВ эффективно вытеснять полиметакрилат-анионы из частиц НПЭК сохраняется.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Объектами исследования служили алкилкар-боксилаты натрия (AlkCOONa), содержащие 7, 8, 9 и 11 атомов углерода в алкильном фрагменте. Их получали нейтрализацией водных растворов соответствующих кислот 2 м. NaOH. Каприновую и лауриновую кислоты квалификации ч. трижды перекристаллизовывали из этанола, а каприло-вую и пеларгоновую кислоты квалификации ч.д.а. применяли без дополнительной очистки. Образцы кислот имели узкие синглетные пики на термограммах плавления, температуры которых соответствовали табличным данным [3]. Кроме того, использовали октилсульфонат натрия фирмы "Serva" (Германия) и Трис-буфер- фирмы "Reanal" (Венгрия). Растворителем служила деи-онизованная вода. Синтез, фракционирование и определение средневесовой степени полимеризации Pw полиэлектролитов проводили, как описано в работах [4,5]. Люминесцентно-меченую по-лиметакриловую кислоту получали реакцией пи-ренилдиазометана с фракцией полиметакрило-вой кислоты Pw = 3500 [6]. Полученный таким образом образец, содержащий в среднем 13 пире-нилметилметакрилатных звеньев в макромолекуле, использовали, как и немеченый полианион, в качестве лиофилизирующего полиэлектролита (ЛПЭ), а в качестве блокирующего полиэлектролита (БПЭ) - фракцию ПЭВПК с Pw = 370. НПЭК (ПМА-ПЭВПК) и НПЭК* (ПМА*-ПЭВПК), включающий в себя меченый ПМА-анион (ПМА*), получали смешением растворов соответствующих полиэлектролитов по методике [7]. Порции раствора ПАВ через равные промежутки времени (5 мин) добавляли к раствору НПЭК* и измеряли интенсивность люминесцен-
///0, D/DmiX 1.0
С, моль/л
Рис. 1. Зависимость относительной люминесценции //¡о раствора НПЭК* (ПМА*-ПЭВПК) (1 -4) и относительной мутности О / £>„^ раствора ПЭВПК (5) от концентрации каприна-та натрия (1 - 3, 5) и ЫаС1 (4). Кривые 1-3 соответствуют смесям НПЭК* и ПАВ, приготовленным различными путями (пояснения в тексте). Буквами отмечены составы смесей, используемых в седиментационных исследованиях, стрелкой - ККМ каприната натрия.
ции реакционной смеси на спектрофлуориметре "Jobin Yvon 3CS" (Франция) в термостатированной ячейке при 20°С и постоянном перемешивании, при длинах волн возбуждения (342 нм) и регистрации (395 нм).
Продукты взаимодействия ПАВ и НПЭК* регистрировали с помощью аналитической ультрацентрифуги "Beckman Е" (США) в обычном (со шлирен-оптикой) и сканирующем вариантах. В последнем случае реакционную смесь попеременно сканировали при длийах волн 250 и 342 нм, отвечающих характеристическому поглощению пиридиниевых групп ПЭВП и пиренилметилме-такрилатных групп ПМА* соответственно. Оптическое поглощение ПМА* при длине волны 250 нм в условиях опытов не превышало 10% от поглощения ПЭВПК и его учитывали при анализе седиментограмм. Концентрация растворов НПЭК* использованных в опытах в сканирующем варианте, была в 3 раза меньше концентрации растворов, исследованных с помощью шли-рен-оптики.
Турбидиметрическое титрование растворов ПЭВПК, НПЭК и НПЭК* растворами ПАВ проводили на спектрофотометре "Hitachi 150-20" (Япония) в термостатированной ячейке при 20°С и непрерывном перемешивании. Оптическую плотность D растворов определяли при длине волны 400 нм, т.е. в области спектра, в которой ни ПАВ, ни полимеры не имеют характеристических полос поглощения. Значения Ь измеряли через 5 мин после добавления очередной порции титранта. Полученные значения нормировали на максимальное значение оптической плотности Dmax, достигаемое при данном титровании.
Во всех экспериментах (кроме седиментационных исследований, проведенных с помощью шли-рен-оптики) концентрацию ПМА* (ПМА) сохраняли постоянной и равной 1.5 х 10~3 осново-моль/л. Состав НПЭК, выраженный в терминах отношения концентраций звеньев полимеров [БПЭ] / [ЛПЭ], включенных в НПЭК, <р = = [ПЭВПК] / [ПМА] = [ПЭВПК] / [ПМА*] = 0.33. Опыты проводили в 0.01 м. трис-буфере при рН = 10 и температуре 20°С.
Использование в качестве ЛПЭ люминесцент-но-меченого полианиона ПМА*, а в качестве БПЭ - поликатиона ПЭВПК, звенья которого являются эффективными тушителями люминесценции, позволяет следить за реакцией
НПЭК*(ПМА*-ПЭВПК) + ПАВ <-> ПМА* +
+ ПКК(ПЭВПК-ПАВ) (1)
по изменению интенсивности люминесценции I реакционной системы [8].
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
На кривой 1 рис. 1 приведены значения относительной интенсивности люминесценции ///0 (/0 - интенсивность люминесценции раствора натриевой соли ПМА*), полученные при титровании раствора НПЭК* раствором каприната натрия (СдН^СООИа). При концентрации ПАВ, превышающей 0.065 моль/л, / / /0 резко возрастает, что свидетельствует о высвобождении люминесцентных групп ПМА* от контакта со звеньями тушителя ПЭВПК. Наблюдаемый рост интенсивности люминесценции не связан с диссоциацией НПЭК* на составляющие полиионы под влиянием экранирующего электролита ИаС1. Это видно из сравнения кривой 1 с кривой 4, отражающей изменение интенсивности люминесценции раствора НПЭК* при титровании его раствором №С1 в отсутствие ПАВ. Полное разрушение частиц НПЭК* под влиянием №С1, которому соответствует значение 1/1,0 = 1, наблюдается при гораздо более высокой концентрации =0.4 моль/л ЫаС1. Влияние иона Ыа+ (противоиона ЛПЭ, добавляемого вместе с капринат-нионом) на конформа-цию частиц НПЭК* проявляется на начальном участке кривой 1, который практически совпадает с начальным участком кривой 4. Как известно [9], уменьшение / / /0 на этом участке кривой 4 обусловлено связыванием иона Ыа4" лиофилизи-рующим полиметакрилат-анионом и, как следствие, компактизацией частиц НПЭК*.
Точки на кривой 1 рис. 1 соответствуют равновесным значениям интенсивности люминесценции. От этом свидетельствует совпадение кривой 1 с кривой 2, полученной для тех же смесей растворов НПЭК* и каприната натрия, но приготовленных за 1 сутки до измерения. Оказалось, что на положение кривой титрования не влияют ни порядок смешения реагентов, ни выбор концент-
КОНКУРЕНТНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В РАСТВОРАХ
89
рации ПАВ - кривая 3 соответствует титрованию раствором ПАВ концентрации ниже ККМ, а кривые 1 и 2 получены при [ПАВ] = 3 ККМ. Эти результаты показывают, что конкурентная реакция (1) кинетически не затруднена и экспериментальные значения ///0 соответствуют равновесному состоянию системы.
Таким образом, возгорание люминесценции служит прямым доказательством связывания добавляемых капринат-анионов частицами НПЭК* и замещения звеньев ПМА* в НПЭК* анионами каприната натрия. Данный процесс имеет кооперативный характер и происходит при достижении некоторой критической концентрации ПАВ в растворе, которая на 1 - 2 порядка превышает концентрации каприната натрия в реакции образования полимер-коллоидного комплекса со свободным ПЭВПК, что следует из сравнения, приведенных на рис. 1 кривых 1 и 5. Последняя отражает возрастание относительной мутности системы в результате соединения ПЭВП и ПАВ и образования нерастворимого ПКК. Это является естественным результатом эффекта Доннановс-кого исключения одноименно заряженных ал-килкарбоксилат-ионов лиофилизирующими по-лиметакрилат-анионами, включенными в частицы НПЭК* в избытке.
Данные седиментационного анализа прямо указывают на образование продуктов реакции (1). На рис. 2 приведены седиментограммы водных растворов натриевой соли ПМА* (а), НПЭК* (б), мицелл каприната натрия (ж) и смешанных растворов НПЭК* и каприната натрия различного состава (в - е). На кривой 1 рис. 1 теми же буквами отмечены составы смесей, использованные в седиментационных исследованиях. В растворах с малой концентрацией каприната натрия, в которых, по данным люминесценции, реакция (1) не идет, на седиментограмме обнаруживается один пик (рис. 2в).
Его коэффициент седиментации 5 лишь незначительно превышает 5 исходного НПЭК* (рис. 26). При концентрации ПАВ > 0.065 моль/л, когда резко нарастает люминесценция, на седи-ментограммах (рис. 2г - 2е) появляется быстро седиментирующий пик. Он отвечает вновь образовавшимся частицам, которые разумно отнести к продукту реакции (1) - полимер-коллоидному комплексу ПЭВП-ПАВ. Этот пик регистрируется при пониженной скорости вращения ротора 30000 об/мин.
Помимо частиц вновь образовавшегося ПКК в растворах обнаруживаются также и медленно се-диментирующие частицы. По мере увеличения концентрации ПАВ в смеси площадь быстро се-диментирующего пика растет, а медленно седи-ментирующего - падает. Это означает, что по мере добавления каприната натрия в реакционную систему все большее число цепей поликатиона переходит из частиц исходного НПЭК* в быстро
А Б
а б в г
Д е ж
Рис. 2. Седиментограммы водных растворов натриевой соли ПМА* (а), НПЭК' (ПМА -ПЭВПК) (б), смесей растворов НПЭ1С и каприната натрия с концентрацией ПАВ 0.04 (в), 0.07 (г), 0.08 (д), 0.11 моль!л (е) и мицелл каприната натрия (ж). Скорость вращения ротора 56 000 (А) и 30 000 об/мин (Б).
0.02 0.06 0.10 [ПАВ], моль/л
Рис. 3. Зависимость относительного содержания б ПМА в медленно седиментирующем пике (I) и ПЭВПК в быстро седиментирующем пике (2) от концентрации каприната натрия (а) и октилсульфоната натрия (б). Кривая 3 -кривая зависимости Ш0 от концентрации каприната натрия, заимствованная из рис. 1 (кривая I), (а) и от концентрации октилсульфоната натрия (б).
седиментирующие частицы ПКК. Дальнейшее увеличение количества каприната натрия в реакционной смеси сопровождается появлением на се-диментограммах еще одного медленно седимен-тирующего пика (рис. 2е), 5 которого практически совпадает с 5 мицелл каприната натрия (рис. 2ж). Это означает, что продукты реакции (1) сосуществуют с мицеллами свободного ПАВ.
Л
А
Л
Л
Л
-л
Л
0.06 0.08 0.10 [ПАВ], моль/л
Рис. 4. Зависимость оптической плотности /> растворов НПЭК (ПМА-ПЭВПК) (1, 3) и НПЭК* (ПМА*-ПЭВПК) (2,4) от концентрации каприната натрия (1,2) и октилсульфона-та натрия (3,4). Кривая 5 - кривая зависимости Шо от концентрации каприната натрия, заимствованная из рис. 1 (кривая 1).
0.02 0.06 0.10 [ПАВ], моль/л
Рис. 5. Зависимость относительного содержания С ПЭВПК в быстро седиментирующем пике в растворах смесей НПЭК* (ПМА -ПЭВПК) и каприната натрия (1) и НПЭК (ПМА-ПЭВПК) и каприната натрия (2) от концентрации ПАВ. Скорость вращения ротора 48000 об/мин.
Методом сканирующей скоростной седиментации нами изучено распределение полиэлектролитов по быстро и медленно седиментирующим частицам. Результаты исследования приведены на рис. За в виде зависимостей относительного содержания (2 — с / с0 полиэлектролитов в седимен-тирующих фракциях (с0 - общая концентрация полиэлектролита в системе) от концентрации каприната натрия в смеси. Кривая 1 отражает изменение содержания ПМА* в медленно седиментирующем пике, а кривая 2 - изменение содержания ПЭВПК в быстро седиментирующем пике. Здесь же нанесен профиль реакции (1) (кривая 3), полученный методом тушения люминесценции и заимствованный из рис. 1 (кривая 1). Видно, что при концентрации ПАВ, превышающей 0.065 моль/л, т.е. в области резкого возрастания глубины превращения в реакции (1), лишь незначительная доля ПМА* переходит из медленно се-диментирующей фракции в быстро седименти-рующую. Совершенно иначе ведет себя в этих условиях ПЭВПК, который количественно переходит в быстро седиментирующую фракцию. Профиль данного перехода совпадает с профилем реакции (1), что следует из совпадения кривых 2 и 3 рис. За. При концентрации ПАВ, соответствующей полному возгоранию люминесценции, практически весь ПЭВПК обнаруживается в ПКК.
Таким образом, по данным флуориметрии и скоростной седиментации, реакция (1) протекает практически до конца. Об этом же свидедельст-вуют и результаты турбидиметрии. Местоположение кривой 2 турбидиметрического титрования раствора НПЭК* раствором каприната натрия, приведенной на рис. 4, по оси абсцисс совпадает с профилем реакции (1) (кривая 5), заимствованным из рис. 1 (кривая 1). При титровании раствора НПЭК (ПМА-ПЭВПК) капринатом натрия (рис. 4, кривая 1) достигается более высокое значение оптической плотности О, чем при
+ ПАВ
(а) * 1
•¿V ф *
+ ПАВ
ПМА-анион ~— ПЭВПК-катион шуХ ПАВ
Рис. 6. Схематическое представление конкурентной реакции в растворе смеси НПЭК (ПМА -ПЭВПК) и каприната натрия.
титровании раствора НПЭК* той же концентрации (кривая 2). Можно полагать, что немеченый ПМА количественно вытесняется молекулами ПАВ из частиц НПЭК, а образующийся ПКК (ПЭВПК-ПАВ) выделяется в осадок. В смесях растворов НПЭК* и ПАВ незначительное количество меченого ПМА*-аниона обнаруживается в продукте реакции (кривая 1 на рис. За). Он и стабилизирует образующийся ПКК, который находится в реакционной смеси в виде устойчивых высокодисперсных коллоидных частиц. Такое
КОНКУРЕНТНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В РАСТВОРАХ
91
различие, по-видимому, обусловлено более высоким сродством цепей меченого полианиона к поликатиону. Известно, что гидрофобные пирено-вые группы ПМА* играют роль якорных групп, стабилизирующих НПЭК* [10 ]. Действием этого фактора можно объяснить и смещение профиля реакции (1) в сторону более высоких концентраций ПАВ при замене НПЭК на НПЭК*, как это видно из рис. 5, на котором показаны зависимости относительного содержания 0 ПЭВПК в быстро седиментирующем пике в смесях каприната натрия и НПЭК* (кривая 1) и каприната натрия и НПЭК (кривая 2). В обоих случаях условия опытов, составы комплексов и степени полимеризации полиионов были одинаковыми.
Изложенные выше результаты экспериментов позволяют схематически описать протекание конкурентной реакции (1), как показано на рис. 6. Введение малых количеств каприната натрия в растворы НПЭК заметно не изменяет состояние системы. Как уже отмечалось, наблюдаемый при этом эффект (уменьшение интенсивности люминесценции раствора) объясняется влиянием про-тивоиона ЛПЭ - катиона Ма+, добавляемого к системе вместе с анионами ПАВ, - на конформацию частиц НПЭК. С таким предположением согласуется и некоторое увеличение коэффициента седиментации НПЭК при добавлении ПАВ (рис. 26, 2в), обусловленное компактизацией частиц НПЭК.
По аналогии с известными представлениями о взаимодействии ионных ПАВ с противоположно заряженными полиионами [11] разумно полагать, что и в области малых концентраций ПАВ отдельные ионы ПАВ включаются в частицы НПЭК. Такое некооперативное связывание анионов каприната натрия с пиридиниевыми звеньями поликатиона может осуществляться по местам дефектов - "петель" и "хйЬстов" в частицах НПЭК, изображенных на рис. 6а. Подобное взаимодействие обычно характеризуется весьма невысокой константой связывания [12], и количество ионов ПАВ, иммобилизованных на частицах НПЭК в этих условиях, настолько мало, что не может быть обнаружено использованными нами методами.
Дальнейшее добавление ПАВ в реакционную систему приводит к качественному изменению ее состояния. В относительно узком интервале изменения концентрации каприната натрия осуществляется кооперативное разрушение интерполи-электролтных солевых связей ПМА-ПЭВПК и возникновение солевых связей ПЭВПК-ПАВ, стабилизирующих новый полимерколлоидный комплекс, составленный из ПЭВПК и капринат-анионов. Частицы такого ПКК сосуществуют с частицами водорастворимого НПЭК и анионами ПАВ, как показано на рис. 66. По мере добавления ПАВ происходит прогрессивный перенос ПЭВПК из НПЭК во вновь образующийся ПКК,
///о
0.6 /1
0.05 0.10 0.15 0.20 0.30 0.35 [ПАВ], моль/л
Рис. 7. Зависимость относительной интенсивности люминесценции Ш0 раствора НПЭК (ПМА -ПЭВПК) от концентрации натриевых солей лауриновой (1), каприновой (2), пеларгоновой (3) и каприловой (4) кислот. Стрелками указаны значения ККМ соответствующих ПАВ.
который осуществляется практически полностью, с количественным выходомнового ПКК (рис. 6в). Дальнейшее увеличение количества каприната натрия в реакционных смесях приводит к появлению и накоплению в растворе мицелл ПАВ, сосуществующих с частицами ПКК и свободными полианионами (рис. бг).
Можно полагать, что приведенная на рис. 6 схема образования ПКК в результате конкурентной реакции (1) является достаточно общей. Аналогичная картина наблюдается в растворах НПЭК и анионных ПАВ другой химической природы, например октилсульфоната натрия. На рис. 36 представлен полученный методом тушения люминесценции профиль реакции с участием этого ПАВ (крйвая 3), а также зависимость содержания ПМА* в медленно седиментирующей фракции (кривая 1) и ПЭВПК в быстро седиментирующей фракции (кривая 2) от концентрации ПАВ. Видно, что и в данном случае результатом конкурентной реакции (1) является практически -полный перенос поликатиона в частицы ПКК. В такой системе, однако, доля ПМА*, захваченного частицами вновь образованного ПКК, несколько превышает таковую в ПКК, образованном ПЭВПК и капринатом натрия (ср. кривые 1 на рис. За и 36). Это проявляется и в меньшем значении мутности реакционной смеси, включающей октилсульфонат (рис. 4, кривая 4). И в данной системе замена меченого полианиона на немеченый ПМА приводит к возрастанию максимальной мутности раствора реакционной смеси (ср. кривые 3 и 4 на рис. 4).
Из зависимостей ///0 от концентрации добавляемых ПАВ, представленных кривыми 1 - 4 на рис. 7, следует, что мицеллообразующие алкилкар-боксилаты по способности замещать ПМА-анио-ны в НПЭК располагаются в ряд См > С, > С8 >
> С7, совпадающий с рядом возрастания их ККМ [13]. Аналогичные результаты были получены нами при изучении конкурентных реакций в растворах НПЭК и сульфосодержащих мицеллообра-зующих ПАВ [2]. Те же ряды соблюдаются и для реакций образования комплексов путем соединения ПАВ с противоположно заряженными линейными полиэлектролитами [14]. Уменьшение критических концентраций ПАВ в растворе, при которых осуществляется реакция (1), с увеличением длины углеводородного фрагмента в их молекулах обусловлено существенным вкладом неполярных взаимодействий в стабилизацию образующихся полимер-коллоидных комплексов.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Jlucmoea О.В., Изумрудов В.А., Касаикин В.А., Кабанов Н.М., Зезин А.Б., Кабанов В.А. // Высо-комолек. соед. Б. 1989. Т. 31. № 4. С. 244.
2. Jlucmoea О.В., Изумрудов В.А., Касаикин В.А., Кабанов Н.М., Зезин А.Б., Кабанов В.А. // Высокомолек. соед. Б. 1990. Т. 32. № 2. С. 155.
3. Химический энциклопедический словарь. М.: Советская энциклопедия, 1983.
4. Липатов Ю.С., Зубов П.Н. // Высокомолек. соед. А. 1959. Т. 1.ЛИ.С. 88.
5. Fuoss R.M., Strauss V.P. // J. Polym. Sei. 1948. V. 3 N. 2. P. 248.
6. Краковяк M.Т., Ануфриева E.B., Скороходов С.С. // Высокомолек. соед. А. 1969. Т. 11. № 11. С. 2499.
7. Харенко OA., Харенко A.B., Калюжная Р.И., Изумрудов В А., Касаикин В.А., Зезин А.Б., Кабанов В.А. И Высокомолек. соед. А. 1979. Т. 21. № 12. С. 2719.
8. Izumrudov VA., Savitskii А.Р., Bakeev K.N., Zezin A.B., Kabanov VA. // Makromol. Chem., Rapid Commun. 1984. V. 5. N. 11. P. 709.
9. Кабанов В А., Зезин А.Б., Рогачева В.Б., Изумрудов В А., Рыжиков C.B. // Докл. АН СССР. 1982. Т. 262. № 6. С. 1419.
10. Бакеев К.Н., Изумрудов В.А., Зезин А.Б., Кабанов В А. // Высокомолек. соед. Б. 1987. Т. 29. № 7. С. 483.
11. Hayakawa К., Kwak J.Т. // J. Am. Chem. Soc. 1982. V. 86. N. 19. P. 3866.
12. Hayakawa К., Santerre J.P., Kwak J.T. // Macromole-cules. 1983. V. 16. N. 10. P. 1652.
13. Поверхностно-активные вещества: Справочник// Под ред. Абрамзона A.A. JI.: Химия, 1979. Ч. 1. Гл. 4.
14. Chu D.Y., Thomas J.K. // J. Am. Chem. Soc. 1986. V. 108. N. 20. P. 6270.
Competing Interactions in Solutions of Oppositely Charged Polyelectrolytes and Anionic Surfactants
T. A. Korobko, V; A. Izumrudov, and A. B. Zezin
Department of Chemistry, Lomonosov Moscow State University, Moscow, 119899 Russia
m
Abstract - The reactions in the solutions of nonstoichiometric polyelectrolyt^complexes and anionic surfactants were studied by the luminescence quenching technique, turbidimetric titration, and velocity sedimentation. It was shown for the first time that carboxyl-containing surfactants can compete successfully with polyanion in reactions of polycation addition. The composition of the products of this interaction, i.e., polymer-colloidal complexes, was studied and a scheme for competing reactions was proposed.
