CC BY
19БОРТОВЫЕ АККУМУЛЯТОРЫ ЭНЕРГИИ
ON-BOARD ENERGY ACCUMULATORS
Статья поступила в редакцию 25.10.12. Ред. рег. № 1430 The article has entered in publishing office 25.10.12. Ed. reg. No. 1430
УДК 541.64; 539.2; 546.26
КОМПОЗИТЫ ПОЛИАНИЛИНА С НАНОЛИСТАМИ ОКСИДА ГРАФЕНА КАК ПЕРСПЕКТИВНЫЕ МАТЕРИАЛЫ ДЛЯ СУПЕРКОНДЕНСАТОРОВ
В.В. Абаляева1, С.А. Баскаков1, О.Н. Ефимов1, Ю.М. Шульга1, А.Л. Гусев2
1Институт проблем химической физики РАН 142432 Черноголовка Московской обл., пр. Акад. Семенова, д. 1 Тел.: (496) 522-14-40; факс: (496) 517-89-10; e-mail: avva@icp.ac.ru 2Научно-технический центр «ТАТА» 607183 Саров, Нижегородская обл., ул. Московская, д. 29 Тел.: (831-30) 6-31-07, e-mail: gusevl@hydrogen.ru
Заключение совета рецензентов: 27.10.12 Заключение совета экспертов: 30.10.12 Принято к публикации: 02.11.12
Получены композитные материалы на основе полианилина (ПАни) и нанолистов оксида графена (НЛОГ) с содержанием углеродного материала 27-30 мас.%. Использованы два способа получения композитов - окисление анилина в серной кислоте в присутствии НЛОГ (в данной работе (С)ПАни-НЛОГ) и смешение исходных компонентов ПАни из раствора в муравьиной кислоте и суспензии НЛОГ в воде (в данной работе ПАни-НЛОГ) для сравнения электрохимических характеристик этих двух композитных материалов. ПАни-НЛОГ показал более высокую стабильность по данным циклической вольтамперометрии и при проведении зарядно-разрядных циклов.
Ключевые слова: полианилин, композитный материал, нанолисты оксида графена.
COMPOSITES OF POLYANILINE AND GRAPHENE OXIDE NANOSHEETS AS PROMISING MATERIALS FOR SUPERCAPACITORS
V.V. Abalyaeva1, S.A. Baskakov1, O.N. Efimov1, Yu.M. Shulga1, A.L. Gusev2
'Institute of Problems of Chemical Physics RAS 1 Acad. Semenov ave., Chernogolovka, Moscow reg., 143432, Russia Tel.: (496) 522-14-40; fax: (496) 517-89-10; e-mail: avva@icp.ac.ru 2Scientific-Technical Center TATA 29 Moscow str., Sarov, Nizhegorodskii reg., 607183, Russia Tel.: (831-30) 6-31-07, e-mail: gusevl@hydrogen.ru
Referred: 27.10.12 Expertise: 30.10.12 Accepted: 02.11.12
Composite materials based on PAni and graphene oxide nanosheets with carbon material content of 27-30 wt% have been prepared. Two methods for preparation of composites have been used. The first one is chemical synthesis of PAni in the presence of GONS. The second method consists in mixing components of PAni in formic acid and water suspension of GONS. The use of both methods allows electrochemical parameters of the two composite materials to be compared. The analysis of the experimental data allowed a conclusion on that PAni-GONS shows higher stability during both charge-discharge and electrochemical cycling processes. The composite prepared by mixing components shows a slight decrease in specific capacity with the increase in current density from 0.1 to 2 A/g. The (QPAni-GONS composite showed essential decrease in specific capacity in the 0.1-2 A/g current density range.
Keywords: polyaniline, composite material, nanosheets of graphene oxide.
Введение
После открытия графена Геймом и Новоселовым
[1] этот материал благодаря своим выдающимся качествам привлек внимание многочисленных исследователей в связи с возможностью его использования в различных приборах. Однако возникают существенные трудности, если его использовать в виде однослойного (механически расщепленного) препарата при изготовлении приборов, в особенности электрохимических (аккумуляторы, суперконденсаторы, топливные элементы), несмотря на очевидное превосходство по сравнению с оксидом графена (ГО) и сходными препаратами.
Тем не менее, в большинстве работ предпочитают использовать именно ГО из-за низкой цены и возможности производства в больших количествах. В приборах для конверсии и запасания энергии часто используют нанолисты оксида графена (НЛОГ), полученные по модифицированному методу Хаммерса
[2] с последующей обработкой водных суспензий ультразвуком. Графит, используемый при этом, стоит дешево (порядка нескольких центов за грамм). В отличие от графена ГО имеет ряд недостатков (относительно низкая удельная поверхность, высокая плотность кислородсодержащих групп и, соответственно, низкая электропроводность - по существу изолятор). Тем не менее, присутствие полярных кислородсодержащих групп - эпокси- и гидроксильных в базальной плоскости, а также карбонильных и карбоксильных на краях нанолистов позволяет присоединять другие материалы, в частности, проводящий полимер ПАни, за счет образования водородной связи с аминогруппой [3]. Кроме того, полярная природа ГО способствует диспергированию композитных материалов, препятствуя агрегации.
Как известно, электрохимические конденсаторы, или суперконденсаторы, являются устройствами для сохранения энергии, обладающими уникальными свойствами, как, например, высокая плотность энергии, длительное электрохимическое циклирование, высокие скорости разрядно--зарядных процессов [4]. В зависимости от механизма сохранения заряда суперконденсаторы (СК) делятся на конденсаторы, обладающие высокой двойнослойной емкостью, и гибридные конденсаторы, в которых часть энергии дополнительно запасается за счет фарадеевского процесса (псевдоемкость). Для первого типа СК в последнее время предложено использовать наноуг-леродные материалы с высокоразвитой удельной поверхностью (нанотрубки, нановолокна, графен) и достаточно хорошей проводимостью. Все эти материалы накапливают свой электрический заряд на границе раздела электрод-электролит и высокую электрохимическую емкость.
Для дальнейшего повышения емкости активно изучается возможность создания композитных материалов на основе углеродсодержащих структур с высокоразвитой поверхностью и проводящих поли-
меров. Последние способны внести значительный вклад в увеличение псевдоемкости композитного материала в результате протекания фарадеевских реакций окисления-восстановления. Среди проводящих полимеров особенно большое внимание уделяется ПАни в силу ряда причин, отличающих его от других проводящих полимеров. Среди достоинств ПАни следует отметить легкость, доступность и дешевизну синтеза, высокую устойчивость на воздухе и хорошую собственную проводимость в полуокисленном состоянии (эмералдин-соль). Описано использование ПАни в форме композитов с углеродными наноматериалами в суперконденсаторах, сенсорах, оптических и электронных устройствах [5-10].
Существуют несколько способов включения углеродных материалов, и в частности НЛОГ, в полимерную матрицу. Одним из простейших способов получения такого нанокомпозита является смешение в жидкой фазе водной суспензии НЛОГ с раствором ПАни-основания в муравьиной кислоте (в тексте будет обозначаться ПАни-НЛОГ). Другой распространенный способ включает окислительную полимеризацию анилина в присутствии НЛОГ (в тексте полученный композитный материал будет обозначаться (С)ПАни-НЛОГ).
В настоящем сообщении приводятся данные об особенностях электрохимического поведения композитов ПАни-НЛОГ, полученных двумя описанными выше способами. Система ПАни- НЛОГ активно исследуется прежде всего потому, что на ее основе можно готовить электроды суперконденсаторов с удельной емкостью от 210 до 1130 Ф/г [11-23]. Причина такого разброса удельной емкости пока не ясна и может быть связана с разными способами получения и разным составом композита, а также способами расчета емкости. Нам представлялось интересным сравнить свойства 2-х композитов ПАни-НЛОГ одинакового состава, но полученных разными способами.
Экспериментальная часть
Оксид графита (ОГ) получали модифицированным методом Хаммерса, как описано ранее в [2]. Для приготовления нанолистов оксида графена 300 мг оксида графита смешивали с 400 мл дистиллированной воды и полученную смесь обрабатывали в ультразвуковой ванне в течение 1 часа. Далее образовавшуюся взвесь для удаления крупных частиц центрифугировали 15 мин при 3000 g. После центрифугирования в воде остаются нанолисты оксида графена толщиной 1 (основная часть) или несколько углеродных слоев, которые образуют с водой устойчивую суспензию. Элементный состав высушенного при 60 °С массива НЛОГ (в масс. %): С (52,99), О (45,4) и Н (1,68). С учетом данных анализа на воду по Фишеру состав ОГ можно описать формулой Сб0э,42Н1,э8(Н20)0,44.
International Scientific Journal for Alternative Energy and Ecology № 11 (115) 2012
© Scientific Technical Centre «TATA», 2012
Синтез композита (С)ПАни-НЛОГ. 1,07 г сульфата анилина растворяли в 50 мл дистиллированной воды. В полученный раствор добавляли при перемешивании суспензию НЛОГ. Далее в реакционный сосуд вводили концентрированную серную кислоту до значения рН = 2. Полученную смесь охлаждали на ледяной бане до -2±2 °С. После охлаждения медленно по каплям вводили 50 мл водного раствора персульфата аммония в эквимолярном соотношении с анилином. Реакцию проводили в течение 4 часов в указанном выше температурном диапазоне. Далее образовавшийся осадок центрифугировали и многократно промывали дистиллированной водой. Отмытая пастообразная масса имела темно-зеленый цвет. Образцы для электрохимических исследований получали путем нанесения этой массы на стеклоуглеродные пластины размером 1x4 см и последующей сушки на воздухе при 60-70 °С до постоянного веса. После сушки композит, согласно данным элементного анализа, содержал (в масс. %) С (55,69), О (28,03), N (7,92), 8 (4,39) и Н (4,04) и отвечал брутто-формуле СбН5^Н2Б04)0,24(Н20)0,8С2,2101,33. Оценки показывают, что массовая доля оксида графена, состав которого приведен выше, в полученном композите составляет 27 масс.%.
Для сопоставления синтез ПАни проводили по аналогичной методике без добавления в реакционную смесь суспензии НЛОГ. Данные химического анализа для ПАни после непродолжительного хранения на воздухе (С (53,4), О (24,85), N (10,2), 8 (6,8) и Н (4,88)) соответствуют брутто-формуле C6H5N (Н20)0,5 (Н2804)0,3.
Синтез композита ПАни-НЛОГ. Композит предварительно синтезированного ПАни с НЛОГ получали смешением растворов ПАни в муравьиной кислоте и водной суспензии НЛОГ. Полианилин в виде сернокислой соли переводили в состояние основания путем обработки водным раствором аммиака в течение 24 ч. Далее отмытое основание ПАни сушили на воздухе при 70 °С в течение 24 ч. 700 мг ПАни растворяли в 100 мл концентрированной муравьиной кислоты. Затем в раствор ПАни медленно вводили суспензию НЛОГ (300 мг/300 мл воды). Доля оксида графена при данном соотношении составляла 30 масс.% Выпавший осадок многократно промывали дистиллированной водой и нейтрализовали водным раствором аммиака. Отмытая пастообразная масса имела характерный для основания эмералдина темно-синий цвет. Для получения допированной формы композит ПАни-НЛОГ выдерживали в 0,5М Н2804 в течение суток, при этом цвет композита менялся на ярко-зеленый. Далее ПАни-НЛОГ отмывали от несвязанной серной кислоты. Образцы для электрохимических исследований получали путем нанесения этой массы на стеклоуглеродные пластины размером 0,5х4 см и последующей сушки на воздухе при 60-70 °С до постоянного веса. После сушки композит, согласно данным элементного анализа, со-
держал (в масс. %) С (55,69), О (28,03), N (7,92), 8 (4,39) и Н (4,04), что соответствует брутто-формуле С6H5N (Н20)0,8(Н2804)0,24(С2,21Н1,62О2,14).
Снятие цикловольтамперных (ЦВА) и зарядно-разрядных характеристик было проведено в электрохимической стеклянной ячейке в атмосфере воздуха при комнатной температуре (21-22 °С) в 1М Н2804. Пространства рабочего и вспомогательного электродов были разделены пористой стеклянной перегородкой. Для приготовления растворов использовали дистиллированную воду. Вспомогательным электродом служила стеклоуглеродная пластина 1x4 см, электродом сравнения - хлорсеребряный электрод. Все потенциалы в тексте приведены относительно этого электрода сравнения. Измерения проводили на потенциостате Р8-7 с компьютерным программированием (фирма Эллинс, Россия). Электрохимические данные в цифровой форме поступали в персональный компьютер для последующей обработки.
Обсуждение результатов опытов
На рис. 1 приведены ЦВА композитных пленок (С)ПАни-НЛОГ (рис. 1, а) и ПАни-НЛОГ (рис. 1, Ь) при скоростях циклирования от 10 до 200 мВ/с. На рис. 1, с приведены величины разности потенциалов анодного и катодного пиков (ДЕ) при увеличении скорости циклирования, что характеризует обратимость электродного процесса. Из последнего графика видно, что с увеличением скорости цикли-рования происходит увеличение ДЕ для обоих композитов, но это увеличение для обоих композитов происходит не одинаково. В случае композита (С)ПАни-НЛОГ в интервале скоростей до 100 мВ/с ДЕ практически не увеличивается. В указанном интервале скоростей ДЕ составляет всего 250 мВ. Ухудшение обратимости для этого композита начинается при скоростях развертки выше 100 мВ/с и достигает значения 400 мВ. Наоборот, для композита ПАни-НЛОГ во всем исследуемом интервале скоростей циклирования ДЕ постоянно увеличивается от 150 до 500 мВ, что говорит о том, что любое увеличение скорости циклирования вызывает ухудшение обратимости редокс-процессов в этом композите. Хотя следует заметить, что при низких скоростях циклирования до 50 мВ/с ДЕ этого композита очень мало и составляет всего 150-200 мВ. Такое поведение композитов, скорее всего, связано с омическими потерями самого материала и, возможно, более высокой проводимостью композита (С)ПАни-НЛОГ. Такой вывод следует из графика зависимости величины анодного тока от скорости циклирования, который представляет линейную зависимость (рис. 1, с1). В случае диффузных ограничений линейная зависимость наблюдалась бы от корня квадратного из скорости циклирования.
мА /, мА
Рис. 1. Циклические вольтамперограммы композитов (С)ПАни-НЛОГ (а) и ПАни-НЛОГ (b) в 1М H2SO4 при скоростях циклирования 10, 40, 50, 100, 200 мВ/с; с - зависимость ДЕ от скорости циклирования для композита (С)ПАни-НЛОГ (зависимость 1) и композита ПАни-НЛОГ (зависимость 2); d - ход зависимости величины анодного тока от скорости развертки для композита (С)ПАни-НЛОГ (зависимость 1) и композита ПАни-НЛОГ (зависимость 2) Fig. 1. Cyclic voltammograms for (C)PAni-GONS (а) and PAni-GONS (b) composites in 1М H2SO4 at 10, 40, 50, 100, 200 mV/s scan rates; c - dependence of ДЕ on scan rate for the (C)PAni-GONS (curve 1) and PAni-GONS (curve 2) composites; d - dependence of anodic current on scan rate for (C)PAni-GONS (curve 1) and PAni-GONS (curve 2) composites
Рис. 2. Зарядно-разрядные кривые для композита (С)ПАни-НЛОГ(а) и ПАни-НЛОГ(Ь). Рассчитанные из разрядных кривых удельные емкости композитов как функции величины тока (с) для композита (С)ПАни-НЛОГ (кривая 1) и композита ПАни-НЛОГ (кривая 2) Fig. 2. Charge-discharge curves for (C)PAni-GONS(a) and PAni-GONS(b) composites. Calculated specific capacity as functions of current (c) for(C)PAni-GONS (curve 1) and PAni-GONS (curve 2) composites
International Scientific Journal for Alternative Energy and Ecology № 11 (115) 2012
© Scientific Technical Centre «TATA», 2012
На рис. 2 представлены зарядно-разрядные кривые обоих композитов при величине используемого тока от 100 до 400 мкА, при этом плотности токов лежат в интервале 0,1-2 А/г. По данным разрядных кривых для обоих композитов были рассчитаны удельные емкости и кулоновские эффективности материалов. Расчеты емкости и кулоновской эффективности проводились по формулам, соответственно: С = ¡(/РАЕ, где I - ток разряда; ( - время разряда; Р -вес образца; АЕ - интервал потенциалов; п = (разр/4ар [24, 18]. Данные расчетов приведены на рис. 2, с. Из этих графиков видно, что композит ПАни-НЛОГ ведет себя гораздо стабильнее, при увеличении величины тока разряда (рис. 2, с, зависимость 2) удельная емкость композитного материала уменьшается незначительно. Композит (С)ПАни-НЛОГ (рис. 2, с, зависимость 1) при увеличении тока разряда значительно и постоянно уменьшает величину удельной емкости. Аналогичный результат был получен и при
расчете удельной емкости по данным ЦВА [25]. На рис. 3 приведены ЦВА композитных материалов сразу после нанесения пленки (на обоих рис. ЦВА 1), после электрохимического циклирования и проведения зарядно-разрядных испытаний (на обоих рисунках ЦВА 2) и после 30 циклов со скоростью 50 мВ/с (на рис. 3, Ь, ЦВА 3). Для композита (С)ПАни-НЛОГ из данных рис. 3, а после проведенных электрохимических и зарядно-разрядных испытаний наблюдается потеря удельной емкости в 28%. Для композита ПАни-НЛОГ площади под ЦВА 1, 2, 3 показывают, что после всех проведенных исследований данный образец полностью сохранил свою электрохимическую емкость и показал высокую устойчивость во всех проведенных с ним испытаниях. Кулоновские эффективности обоих исследуемых материалов приблизительно одинаковы и лежат в интервале 92-96% (рис. 2, а и Ь).
/, мА
-200
1 (С)ПАни-НЛОГ 152
800
-15-
800
b
Рис. 3. Циклические вольтамперограммы для композитов (С)ПАни-НЛОГ(а) и ПАни-НЛОГ(Ь): 1 - соответствует исходной ЦВА до начала электрохимических испытаний, 2 - после электрохимического циклирования и зарядно-разрядных испытаний. 3 - ЦВА (b) после дополнительного циклирования композита ПАни-НЛОГ в течение 30 циклов при v = 50 мВ/с Fig. 3. Cyclic voltammograms for (^PAni-GONS (a) and PAni-GONS (b) composites. 1 - initial CVA1 before electrochemical tests; 2 - CVA after electrochemical cycling and charge-discharge tests; 3 - CVA (b) for PAni-CONS composite after additional 30 cycles at v= 50 mV/s
a
Заключение
Получены композитные материалы на основе ПАни и нанолистов оксида графена с весовым содержанием углеродного материала 27-30 масс.%.
Используемые в данной работе два способа получения композитов - химический синтез ПАни в присутствии НЛОГ и смешение исходных компонентов ПАни в муравьиной кислоте и водной суспензии НЛОГ дают возможность сравнить электрохимические характеристики этих двух композитных материалов. На основании полученных экспериментальных данных можно сделать вывод о том, что ПАни-НЛОГ показывает более высокую стабильность во время зарядно-разрядных процессов и в процессе электрохимического циклирования.
Композит, полученный смешением исходных компонентов ПАни-НЛОГ, показывает незначительное снижение удельной емкости при повышении плотности тока от 0,1 до 2 А/г в отличие от композита (С)ПАни-НЛОГ, который в этом исследовании, как и во время всех проведенных электрохимических испытаний в процессе работы, показывал постоянное снижение удельной емкости. Дальнейшие исследования должны пролить свет на причины наблюдаемых отличий. Но в любом случае композиты оксида графена с проводящими полимерами представляют значительный интерес для запасания энергии в суперконденсаторах.
Список литературы
1. Novoselov K.S., Geim A.K., Morozov S.V., Jiang D., Zhang Y., Dubonos S.V., Grigorieva I.V. and Firsov
A.A. Electric field effect in atomically thin carbon film // Science. 2004. Vol. 306. P. 666-669.
2. Мурадян В.Е., Езерницкая М.Г., Смирнова
B.И., Кабаева Н.М. Превращение оксида графита при ионном гидрировании // Журнал общей химии. 1991. Т. 61, Вып.12. C. 2626-2629.
3. Choi H.-J., Junga S.-M., Seoa J.-M., Chang D. W., Dai L., Baeka J.-B. Graphene for energy conversion and storage in fuel cells and supercapacitors // Nano Energy. 2012. # 1. P. 534-551.
4. Вольфкович Ю.М., Сердюк Т.М. Электрохимические конденсаторы // Электрохимия. 2002. Т. 38.
C. 1043-1046.
5. Абаляева В.В., Богатыренко В.Р., Аношкин И.В., Ефимов О.Н. Композитные материалы на основе полианилина и многостенных углеродных нано-трубок. Морфология и электрохимическое поведение // Высокомолекулярные соединения. 2010. Т. 52, № 4. С. 724-736.
6. Jamadade V.S., Dhawale D.S., Lokhande C.D. Studies on electrosynthesized leucoemeraldine, emeraldine and pernigraniline forms of polyaniline films and their supercapacitive behavior // Synth.Met. 2010. Vol. 160. P. 955-960.
7. Абаляева В.В., Вершинин Н.Н., Шульга Ю.М., Ефимов О. Н. Композиты полианилина с многостенными углеродными нанотрубками. Получение, электрохимические свойства и проводимость // Электрохимия. 2009. T. 45, № 11. С. 1367-1376.
8. Dhawale D.S., Dupal D.P., Jamadade V.S., Salunkhe R.R., Lokhande C.D. Fuzzy nanofibrous network of polyaniline electrode for supercapacitor application // Synth. Met. 2010. Vol. 160. P. 519-522.
9. Chen W.-M., Qie L., Yuan L.-X., Xia S.-A., Hu X.-L., Zhang W.-X., Huang Y.-H. Insight into the improvement of rate capability and cyclability in LiFePO4/polyaniline composite cathode // Electrochimica Acta. 2011. Vol. 56. P. 2689-2695.
10. Zhu Z., Wang G., Sun M., Li X., Li C. Fabrication and electrochemical characterization of polyaniline nanorods modified with sulfonated carbon nanotubes for supercapacitor applications // Electrochimica Acta. 2011. Vol. 56. P. 1366-1372.
11. Wang D., Li F., Zhao J., Ren W., Chen Z., Tan J., Wu Z., Gentle I., G.- Q. Lu, Cheng H. Fabrication of Graphene/Polyaniline Composite Paper via In Situ Anodic Electropolymerization for High-Performance Flexible Electrode // Acs Nano. 2009. Vol. 3, No. 7. P. 1745-1752.
12. Wang H., Hao Q., Yang X., Lu L., Wang X. Surfactant-stabilized graphene/polyaniline nanofiber composites for high performance supercapacitor electrode // ACS Appl. Mater. Interfaces. 2010. Vol. 2, No. 3. P. 821-828.
13. Wang H., Hao Q., Yang X., Lu L., Wang X. Effect of Graphene Oxide on the Properties of Its Composite with Polyaniline // ACS Appl. Mater. Interfaces. 2010. Vol. 2, No. 3. P. 821-828.
14. Liu J., Zhou M., Fan L.Z., Li P., Qu X. Porous polyaniline exhibits highly enhanced electrochemical capacitance performance // Electrochimica Acta. 2010. Vol. 55. P. 5819-5822.
15. Yan J., Wei T., Shao B., Fan Zh. Qian W., Zhang M., Wei F. Preparation of a graphene nanosheet/ polyaniline composite with high specific capacitance // Carbon 2010. Vol. 48, Iss. 2. P. 487-493.
16. Mao L., Zhang K., Chan HSO, Wu JS. Surfactant-stabilized graphene/polyaniline nanofiber composites for high performance supercapacitor electrode // J. Mater. Chem. 2012. Vol. 22, Iss. 1. P. 80-85.
17. Li J., Xie HQ, Li Y., Liu J., Li ZX. Electrochemical properties of graphene nanosheets/ polyaniline nanofibers composites as electrode for supercapacitors // J. Power Sources. 2011. Vol. 196, Iss. 24. P. 10775-10781.
18. Lu XJ., Dou H., Yang SD., Hao L., Zhang LJ., Shen LF., Zhang F., Zhang XG. Fabrication and electrochemical capacitance of hierarchical graphene/ polyani-line/carbon nanotube ternary composite film // Electro-chim. Acta. 2011. Vol. 56, Iss. 25. P. 9224-9232.
19. Wang HL, Hao QL, Yang XJ, Lu LD, Wang X. A nanostructured graphene/polyaniline hybrid material for supercapacitors // Nanoscale. 2010. Vol. 2, Iss. 10. P. 2164-2170.
20. Zhang K., Zhang LL., Zhao XS., Wu JS. Graphene/Polyaniline Nanofiber Composites as Supercapacitor Electrodes // Chem. of Mater. 2010. Vol. 22, Iss. 4. P. 1392.
21. Yan J., Wei T., Fan ZJ., Qian WZ., Zhang ML., Shen XD., Wei F. Preparation of graphene nanosheet/ carbon nanotube/polyaniline composite as electrode material for supercapacitors // J. Power Sources. 2010. Vol. 195, Iss. 9. P. 3041-1401.
22. Liu S., Liu XH., Li ZP., Yang SR., Wang JQ. Fabrication of free-standing graphene/polyaniline nanofibers composite paper via electrostatic adsorption for electrochemical supercapacitors // New J. of Chem. 2011. Vol. 35, Iss. 2. P. 369-374.
23. Gomez H., Ram MK., Alvi F., Villalba P., Stefanakos E., Kumar A. Graphene-conducting polymer nanocomposite as novel electrode for supercapacitors // J. Power Sources. 2011. Vol. 196, Iss. 8. P. 4102-4108.
24. Zhou Y-k., He B-l., Zhou W-j., Huang J., Li X-h., Wu B., Li H-l. Electrochemical capacitance of well-coated single-walled carbon nanotube with polyaniline composites // Electrochimica Acta. 2004. Vol. 49. P. 257-262.
25. Khomenko V., Frackowiak E., Beguin F. Determination of the specific capacitance of conducting polymer/nanotubes composite electrodes using different cell configurations // Electrochim. Acta. 2005. Vol. 50. P. 2499-2506.
International Scientific Journal for Alternative Energy and Ecology № 11 (115) 2012
© Scientific Technical Centre «TATA», 2012
