CC BY
179
УДК 678.632 https://doi.org/10.24412/2071-8268-2021-1-34-43
композиционные материалы на основе фенолформальдегидных смол
А.П. АЛИЕВА, Институт Нефтехимических Процессов имени акад. Ю.Г. Мамедалиева при Национальной Академии Наук Азербайджана (ИНХП НАНА), Азербайджан
Представлен информационный обзор исследований последних лет в области синтеза и практического использования фенольных смол. Рассмотрены работы по применению фенолформальдегидных смол в качестве пластификаторов, связующих, клеевых, пропиточных материалов. Показана возможность частичной замены фенола малотоксичными реагентами природной структуры. Сообщается о получении композиционных материалов с улучшенными термическими и физико-механическими свойствами введением бор- и кремний-содержащих соединений. Проанализированы результаты исследований фенольных смол, содержащих кардо-вые группировки. Приведены способы модификации фенолформальдегидных смол различными органическими соединениями, в частности азотсодержащими. Представлены работы по эффективности фенольных смол в качестве антикоррозионных, защитных композиционных составов.
Ключевые слова: фенолформальдегидная смола, композиция, деревообработка, термические свойства, физико-механические свойства, модификация.
Для цитирования: Алиева А.П. Композиционные материалы на основе фенолформальдегидных смол // Промышленное производство и использование эластомеров. — 2021. — № 1. — С. 34-43. DOI: 10.24412/20718268-2021-1-34-43.
composite materials based on phenolformaldehyde resins
Aliyeva A.P., Institute of Petrochemical Processes named after acad. Yu.G. Mamedaliyev,
National Academy of Sciences of Azerbaijan
Abstract. An informal overview of recent research in the field of synthesis and the practical use of phenolic resins is presented. The labors on application of phenol-formaldehyde resins in the woodworking industry as binders, plasticizers, adhesives, impregnating materials are described. The possibility of partial replacement of phenol with low-toxic reagents of natural structure is considered. The article reports on obtaining composite materials with improved thermal and physical-mechanical properties by introducing boron and silicon containing compounds. Attention was also given to the results of studies of phenolic resins containing carded groups. Methods of modifying phenol-formaldehyde resins with various organic compounds, in particular nitrogen-containing ones, are presented. The labors describing the effectiveness of phenolic resins as anticorrosive, protective composite compositions are presented.
Keywords: phenol formaldehyde resin, composition, woodworking, thermal properties, physical and mechanical properties, modification.
For citation: Aliyeva A.P. Composite materials based on phenol formaldehyde resins. Prom. Proizvod. Ispol'z. Elastomerov, 2021, no. 1, pp. 34-43. DOI: 10.24412/2071-8268-2021-1-34-43. (In Russ.).
Фенолформальдегидные смолы (ФФС) за несколько десятилетий исследований не утратили свою теоретическую и практическую значимость, что связано с уникальными свойствами созданных на их основе материалов. Это клеевые, пленкообразующие, электроизоляционные и связующие композиции на основе ФФС.
В предлагаемом обзоре рассмотрены научные труды последних лет в области получения и практического использования ФФС.
В последние годы множество исследований относится к применению ФФС в деревообрабатывающей промышленности, при этом особое внимание уделяется токсичности полученных продуктов. Разработана технология получения ФФС с низкой токсичностью, где применение 5% сивушного спирта в качестве модификатора на стадии синтеза смолы марки СФЖ-3014 снижает содержание свободного фенола, формальдегида и сокращает время ее отверждения, а также увеличивает прочность и водостойкость клеевых швов в изделиях из дерева [1]. ФФС с различной средней молекулярной массой по-разному пропитывают древесину из бука, о чем сообщается в работе [2], где
испытаниям подвергались олигомеры со средневесо-вой молекулярной массой от 297 до 854. С помощью световой микроскопии обнаружено более равномерное распределение высокомолекулярных смол в просветах волокон в сравнении с низкомолекулярными, которые способствуют большему увеличению клеточной стенки, т.е. набуханию (14,9-15,45) [3].
Известны многочисленные исследования, проведенные с целью повышения прочности древесных материалов при использовании модифицированных ФФС [4-19]. К примеру, модификация ФФС марки СФЖ-3013 побочным продуктом от производства целлюлозы — пектолом позволяет получить клеевые композиции, повышающие прочность склеивания фанеры и скорость отверждения. Аналогичные результаты получены при добавлении продуктов производства сульфитцеллюлозы в клеевые композиции на основе карбамидоформальдегидных смол. Очевидно сходство последних с ФФС в отношении влияния на прочностные свойства древесных материалов. Найдены оптимальные средневесовые молекулярные массы, равные 2000-2400 и 3500-4000, для смол, полученных при мольном соотношении формальдегида к карбами-
ду 1:1 и 1,2:1 соответственно, при которых наиболее удовлетворительны показатели кинетики отверждения, межфазного проникновения, глубины проникновения в древесину, адгезии на поверхности материала [4]. Несмотря на сходство процессов синтеза, выявлено превосходство ФФС над меламино-карбамидо-формальдегидными смолами при получении фанеры, так как термообработка при 200°С и отверждение при 135°С с использованием ФФС положительно влияют на прочность сцепления фанеры [5].
Во многих исследованиях сообщается о возможности использования ФФС в деревообрабатывающей промышленности в составе композиций или смесей с другими смолами [6-7], наполнителями [8] и в качестве добавок целевого назначения [9]. Российскими учеными предлагается водорастворимая ФФС, модифицированная алкидным олигомером, в качестве связующего для древесно-стружечных плит и плит на основе отходов однолетних растений [6]. С небольшим изменением технологии производства связующего достигнуты высокие физико-механические свойства прессованных древесных материалов для строительства. Теми же авторами исследованы химические процессы, происходящие в связующем, модифицированном алкидным олигомером «Резидрол», с помощью ИК-спектроскопии [7].
Изучена пригодность отдельных пород древесины из индонезийских лесов для производства фанеры [8]. Полученные методом ротационной резки тонкие кусочки шпона превращаются в фанеру с использованием смеси ФФС с нанонаполнителем из древесной коры с диаметром частиц 10-1000 нм, в результате чего достигается высокая смачиваемость и прочность сцепления материала. Возможно одновременное окрашивание дерева в темный цвет и улучшение влагостойкости с помощью различных добавок (к термореактивным ФФС), как хлорид железа, смесь сульфата железа с гидролизным таннином [9].
Резольные ФФС с низкой и средней молекулярной массой предлагаются в качестве пластификатора для шпона [10]. Даже при низких концентрациях ФФС механические свойства шпона из бука удовлетворительны.
Как известно, одной из основных задач при применении ФФС является снижение токсичности, другими словами, содержания свободного фенола и формальдегида. Наряду с многочисленными процессами модификации представляет актуальность частичная или же полная замена фенола другими компонентами фенольной структуры, например, лигнином [11-16], резорцином [17], биоразлагаемым и широко доступным карданолом [18], таннином [19] и т.д.
Лигнин представляет собой высокомолекулярный полимер, имеющий фенольную структуру, чем объясняется его высокая активность при взаимодействии с формальдегидом. К тому же, лигнин является вторым по распространенности биополимером на земле после целлюлозы и основным побочным продуктом целлюлозно-бумажной промышленности. Сравнительно низкая цена наряду с экологичностью делает лигнин подходящим материалом в составе ФФС клеящего назначения.
Древесину, пропитанную смесью низкомолекулярной ФФС с 25% щелочным лигнином, отверждают при 190°С в течение 30 мин [11]. Её влагостойкость значительно повышается в сравнении с образцами без лигнина. Кроме этого, эмиссия формальдегида в таких образцах оказалась на 25,76% меньше, чем из древесины, обработанной смолой ФФС. Замена 40% фенола крафт-лигнином в резольной ФФС позволяет получить высокоэффективные адгезивы для фасадной фанеры [12].
Как известно, лигнин уступает фенолу в отношении реакционноспособности. Это связано с меньшим количеством свободных фенольных фрагментов и стерическими затруднениями. С целью увеличения химической функциональности предлагается использование деполимеризованного лигнина в составе термореактивных материалов, одним из которых являются ФФС [13, 14]. Общей целью исследования стал анализ новых экономически эффективных стратегий использования лигнина в качестве замены химических реагентов, полученных из иссекаемых природных ресурсов.
Пригодность лигнин-фенолформальдегидных резолов была исследована для изготовления ламинатов высокого давления. Замещая 40% масс. фенола сосновым крафт-лигнином и лигносульфонатом натрия, были синтезированы смолы с низким содержанием свободного фенола и формальдегида [15]. Были получены слоистые материалы, устойчивые к воздействию различных климатических условий, набуханию, прочны при изгибе и устойчивы к удару.
Замена в фенолформальдегидной смоле 60% масс. синтетического фенола жидкими продуктами пиролиза древесных отходов, в состав которых входит лигнин, позволяет увеличить прочность клеевого соединения на 6% по сравнению с контрольным образцом [16].
Наиболее эффективным исходным реагентом для получения ФС является резорцин [17]. Он обладает более высокой по сравнению с фенолом реакционной способностью при взаимодействии с формальдегидом, но, к сожалению относительно дорог, вследствие чего его используют исключительно для специальных целей, к примеру, для изготовления клеев холодного отверждения. При сополиконденсации с резорцином время отверждения клея значительно сокращается и достигается самая высокая прочность склеивания.
Китайскими учеными получены ФФС с частичной заменой фенола таннином [19]. Модифицированная ФФС с оптимальной вязкостью и низким содержанием свободного формальдегида (эмиссия формальдегида соответствует требованию ASTM D 6007-02 (< 0,08 ррт)) является высокоэффективным клеем для фанеры, прочность склеивания которой отвечает требованиям китайского национального стандарта ^В/Т9846.3-2004).
В последние годы весьма актуальны исследования по модификации ФФС наноразмерными соединениями. В работе [20] показано положительное влияние нано-СиО в составе ФФС на водостойкость и прочность сцепления ориентированных стружечных плит,
связанных модифицированной смолой. Чтобы изучить возможности снижения затрат на производство фенолформальдегидной смолы, модифицированной нано-оксидом меди (CuO), синтез ФС и получение на-но-CuO с использованием различных солей меди проводились одновременно в одной системе.
В [21] приводятся данные, что стекловолокно, обработанное при 800°С карбамидо-меламиноформаль-дегидной смолой, модифицированной 0,8% масс. оксидом графена, имеет теплопроводность и содержание остаточного углерода по сравнению с чистым стекловолокном выше на 6,3 и 20% соответственно. При этом, линейная и массовая скорости абляции уменьшены на 25,6% и 12,6% соответственно, улучшена стойкость материалов к щелочной коррозии.
В другой работе [22] с целью улучшения межслой-ной трещиностойкости стекловолокна использовали в качестве матрицы ФФС, обработанную модифицированным эпоксидированным соевым маслом. При использовании 20% масс. модифицированной смолы предел прочности на растяжение, прочность на изгиб и ударная вязкость были увеличены соответственно на 7,0%; 20,5%; 39,7%.
При применении функционализированных амин-ных соединений углеродных нанотрубок и эпоксиди-рованной новолачной смолы [23, 24] получены нано-композиты, обладающие высокой термической стабильностью. Ряд исследований посвящен получению кремнийсодержащих композиционных материалов на основе ФФС с улучшенными термическими свойствами [25, 31]. Результаты термогравиметрического анализа показывают, что введение силоксановых структур Si-O в ФФС эффективно улучшает термостойкость смолы [25]. Температура, соответствующая 5% и 10% потери массы отвержденного композита, повышается на 43 и 36°С соответственно. Коксовый остаток при 800оС увеличивается примерно на 9,1%, улучшаются механические свойства. Сообщается в [26] о борсодержащих фенол-силоксановых гибридных полимерах с высокой термической стабильностью.
Неудовлетворительная термостабильность ФС в основном связана со слабой антиокислительной способностью метиленовых и фенольных групп. Для преодоления этого недостатка, проведена в работе [27] модификация ФС нано-SiO^ изучено влияние последнего на их структуру и свойства. При содержании 0,5% нано^Ю2 начальная температура разложения ФС повышена на 41,8°С в сравнении с немодифици-рованным образцом, к тому же резко уменьшилось содержание свободного фенола и гидроксиметильных групп.
Наряду с высокой термостабильностью, наполнители, используемые для ФС, должны быть дешевыми и не оказывать негативного влияния на процесс сшивания смолы, о чем пишется в статье [28]. Эти особенности характерны для мезопористых алюмосиликатов, которые используются во многих отраслях промышленности. В этой работе представлен эффективный и простой синтез мезопористых материалов с различным соотношением Si/Al. Свойства полученных материалов тесно связаны с количеством алюми-
ния и кремния в композитах. Механические свойства новолачных композитов были испытаны с использованием трехточечного теста на изгиб. Композит с алюмосиликатом, который имеет меньшую площадь поверхности, имеет самую высокую прочность на изгиб.
Китайскими учеными простым способом получена ФС, модифицированная гибридами инкапсулированного нано^Ю2 с восстановленным оксидом графена [29]. Максимальная температура разложения модифицированного ФС при термогравиметрическом анализе была увеличена на 32,5°С, а остаточная масса при 800°С — на 6,54%. Применение 1% масс. гибрида инкапсулированного нано^Ю2 с восстановленным оксидом графена в качестве модификатора позволило рекомендовать полученные композиции как теплоизоляционные и фрикционные материалы.
Российскими учеными представлены возможности улучшения физико-механических свойств перик-лазоуглеродных материалов путем модификации ФФС органо-неорганическими комплексами [30]. Целесообразно введение этилсиликата в количестве 0,66-1% масс. в состав ФФС для повышения прочности на сжатие до 60 МПа периклазоуглеродистых огнеупоров, модифицированных подобной смолой. Возможно для этой цели добавление оксалата никеля вместе с нитратом аммония. К тому же, подобные огнеупоры стойки к окислению [31].
Во многих работах отмечается, что повышение термических свойств сопровождается улучшением трибологических свойств композитов на основе ФФС. К примеру, методами масс-спектроскопии и фотоэлектронной микроскопии изучены трибохимические процессы в ФФ-композите, армированном полиокса-диазольными волокнами и модифицированном мелкодисперсными частицами полиформальдегида [32]. В случае трения полиформальдегид, являясь бифункциональным модификатором, образует дискретную поверхность, что способствует снижению коэффициента трения. Полученные продукты могут играть роль трибохимического смазывающего вещества и одновременно сшивающего агента. Трибологические испытания модифицированного композита показали снижение коэффициента трения (с 0,20 до 0,18) по сравнению с исходным компонентом.
В работе [33] композиты из акрилонитрил-бутади-енового каучука с ФС в количестве 0, 5, 10, 20, 30, 40, 50% подвергнуты испытаниям, в результате которых выявлено снижение скорости линейной и массовой абляции до 21,3% и 26,1% соответственно. К тому же термическая стабильность композита улучшена на 22-23°С, а теплопроводность повышена на 0,115 В/м-К для образцов с 50%-ным содержанием ФС в сравнении с самим каучуком.
Ряд исследований по получению отвержденных ФФС с улучшенными термическими показателями провели Л.Н. Мачуленко, СА. Донецкая и др. [34-38]. Задачей при получении модифицированных фенол-фталеинсодержащих соолигомеров новолачного типа, содержащих в своем составе аллильные группы, было их термическое отверждение без выделения низкомолекулярных веществ [34]. Сшитые сополимеры на
основе аллиловых эфиров фенолфталеинсодержащих сополимеров имеют высокую степень сшивки (растворимость в ацетоне — 0,1-0,2%) и обладают высокой термостойкостью, которая определена методом динамического термогравиметрического анализа, где образцы при температуре 400-420°С и 430-470°С теряют 10 и 20% массы, а коксовый остаток при 900°С составляет 45-50%. Как видно, подобное отверждение не проявляет экологическую опасность.
Теми же авторами предложены [35] оптимальные условия отверждения новолаков СФ-010 и СФ-014 в присутствии диметилольного производного пара-крезола — 3,5-ди(гидроксиметил-4-метилфенола (ДМПК) — в качестве отвердителя, и показана возможность снижения концентрации последнего с 36 до 30% и температуры подотверждения новолака со 160 до 110-130°С без снижения прочностных и термических характеристик полученных сшитых полимеров. Поскольку большой расход ДМПК (36% от массы новолака), а также высокая температура (160°С) процесса предварительного отверждения новолака, которая близка к температуре последующего горячего прессования полученной массы (170-180°С), создает определенные технологические сложности, обеспечивается экономия материальных и энергетических ресурсов. Результаты могут быть использованы при создании эффективных термостойких композиционных материалов для различных отраслей промышленности.
Сшитые сополимеры, полученные отверждением флуоресцеинсодержащих новолаков уротропином, или же диметилольным производным п-крезола, имеют достаточно высокие для данного класса полимеров прочностные характеристики: разрушающее напряжение при изгибе и удельная ударная вязкость достигают значений 49,0 МПа и 1,6 кДж/м2 соответственно [36]. По разрушающему напряжению один из них превосходит сополимер, полученный отверждением флуоросцеинсодержащего аналога. Сшитые сополимеры превосходят отвержденный резольный аналог также по термостойкости, так как образцы сополимеров теряют 10 и 20% массы при 440-450°С и 490-500°С по сравнению с 295 и 465°С для отвержденного резоль-ного аналога.
Аналогично вышеприведенным примерам получены новые фталидсодержащие новолаки на основе фта-лидсодержащего дифенола, которые стабильны при синтезе, хранении и переработке [37]. Отверждением их получены сшитые сополимеры с более высокими прочностными показателями — разрушающим напряжением при изгибе и удельной ударной вязкостью 63,5 МПа и 2,6 кДж/м2 соответственно, которые не превышают 41,0 МПа и 1,5 кДж/м2 для отвержден-ного резольного аналога. Сшитые сополимеры превосходят отвержденный резольный аналог и по коксовому остатку при 900°С, который составляет 55,1-60% вместо 48,5-55,5%.
В обзоре [38] обобщены и проанализированы результаты исследований последних лет в области получения фенолформальдегидных соолигомеров, содержащих кардовые группировки, и сшитых сополимеров на их основе. Развитие данного направления
привело к созданию серии соолигомеров резольного типа с использованием в качестве исходных мономеров различных фталид- и фталимидинсодержащих бисфенолов, моно- и дифенолов и т.д., таких как фе-нолфталеин-3,3-бис(4'-гидроксифенил)фталид, 3-фе-нил-3-(2',5'-дигидроксифенил)фталид, имид фенолфталеина — 3,3-бис(4'-гидроксифенил)фталимидин, анилид фенолфталеина — 2-фенил- 3,3-бис-(4'-гид-роксифенил)фталимидин, 2-(в-гидроксиэтил)-3,3-бис-(4'-гидроксифенил)фталимидин. Предложенные сополимеры могут быть использованы в качестве эффективных полимерных связующих при создании термостойких полимерных композитов и электроактивных пленочных материалов для электроники и радиотехники.
ФС довольно эффективны в качестве связующего агента. Связующие из резольного полимера с мольным соотношением формальдегида к фенолу 3:1 получены как в водной, так и в этанольной среде [39]. Оба ре-зольных полимера полностью проникают в пространство между частицами Сs-насыщенного кристаллического силикотитаната. Монолиты ФС, полученные после отверждения резола из водной среды при 180°С, были менее пористыми в сравнении с аналогами из этанольной среды. Прочность на сжатие смолистых монолитов оказалась в 2-3 раза больше, чем у цемента с применением ФС из водной среды. Пористость резорциноформальдегидных смол позволяет адсорбировать ионы хрома [40] и цезия [41] из водных растворов. При конденсации резорцина и формальдегида в присутствии триэтиламина методом суспензионной полимеризации [40] в качестве сомономера использовали м-крезол, анилин, мочевину и тиомочевину. В качестве порогена использовали полиэтиленгликоль (ПЭГ-400), в качестве суспендирующего агента — парафиновое масло. Для сг^) максимальная адсорбционная емкость составляла около 99% при рН = 2.
Преимуществом ФС в сравнении с известными высокомолекулярными соединениями является возможность их модификации с целью придания им желаемых свойств. Модификаторы могут быть из различных классов органических соединений. В одних исследованиях ими являются глицидиловые и тио-глицидиловые эфиры диацетиленового ряда [42], в других — натуральные масла, промышленные отходы [43], в третьих — олигоэфиры на основе полиэтилен-терефталата и олигопропиленгликоля [44], обеспечивающие прочность пеноматериалов на основе модифицированных новолачных ФФО выше в 3-5 раз.
Ввиду наличия в составе полярных функциональных гидроксильных и метилольных групп, а также делокализованного п-облака фенольных фрагментов, ФФС проявляют улучшенные адгезионные свойства и широко применяются в качестве пленкообразующих и клеевых составов. Проведено множество исследований [45] по синтезу привитых с растительными маслами моноалкил(С8-С12)фенолформальдегидных олиго-меров и исследованию физико-механических свойств защитных покрытий на их основе [46]. Покрытия на основе азотсодержащих моноалкил(С8-С12)-ФФО, привитых с соевым маслом, при времени высыхания
1,5 часа (100°С) обладают эластичностью 1 мм, адгезией на металлическую пластинку из Ст-3 — 1 балл, уда-ропрочностью — 50 см, твердостью по М-3 — 0,85 у.е. и т.д.
Синтезированные бензиламинфенолформальдегид-ные олигомеры [47, 48], обладая высокими физико-механическими показателями, в составе эпокси-фе-нольных композиций могут быть рекомендованы [49] в качестве защитных покрытий на поверхности металлического оборудования. Известны работы [50, 51], где ФФС играют роль отвердителя для эпоксидных смол. Российские ученые синтезировали ароматические полиаминные отвердители для эпоксидных смол на основе аддуктов взаимодействия 4,4'-дигид-рокси-2,2-дифенилпропана (бисфенола А), формальдегида и ^№-бис(2-аминоэтил)-1,2-диаминоэтана в нескольких растворителях в различных условиях. Проведены исследования физических характеристик полученных отвердителей и анализ результатов испытаний покрытий, отвержденных полученным соединением, в сравнении с теми же с использованием промышленного отвердителя [50].
Для улучшения огнестойкости эпокси-фенольных композиционных материалов китайские исследователи провели модификацию азотсодержащих новола-ков 9,10-дигидро-9-окса-10-фосфофенантрен-10-ок-сидом [51]. Возможно создание термостойких эпок-сидно-новолачных связующих [52] с длительным сроком службы 10-40 дней при комнатных условиях, отвержденных при высокой температуре метилтетра-гидрофталевым ангидридом в присутствии азосоеди-нений различной структуры.
Улучшение термических характеристик эпоксид-но-новолачной композиции наблюдалось при использовании оксида графена [53]. Для этого (3-глициди-локсипропил)триметоксисилан был нанесен на поверхность оксида графена с целью получения эпокси-дированных слоев. Затем проводилось отверждение эпоксидной смолы с новолачной ФФС при добавлении модифицированного оксида графена в присутствии трифенилфосфина. Коксовый остаток гибридных композитов, содержащих 0,5 и 1% масс. модифицированного оксида, составил 28,1% и 34,3% соответственно.
Композиционные материалы на основе ФФС обладают высокими адгезионными [54-56], антикоррозионными [54], а также электроизоляционными [56, 57] свойствами. Бензоксазиновая смола на основе фурфу-риламина/бисфенола А обладает относительно низкими диэлектрическими постоянными (2,60+0,01, 5 ГГц; 2,71+0,01, 10 ГГц) и сверхнизкими диэлектрическими потерями (0,007+0,001, 5 ГГц; 0,006+0,001, 10 ГГц) и подходит для применений в области высокочастотной связи [56]. К тому же, бензоксазиновая пленка на основе фурфуриламина/бисфенола А имеет относительно высокую температуру стеклования (293°С) и высокий выход коксового остатка (50% при 800°С).
Разработан новый твердый изоляционный материал в виде композиции алкилфенольной смолы с на-но-частицами карбида кремния (нано-наполнителя), нанесением которого на целлюлозную бумагу получается изоляционная бумага высокого качества [57].
Известен электропроводящий адгезионный материал на основе ФФС, модифицированной полианилином [58] с высокими физико-механическими свойствами, термостойкостью, к тому же доступный по цене. Для получения подобного материала ФС ново-лачного типа функционализировали, используя п-ан-траниловую кислоту в присутствии п-толуолсульфо-новой кислоты в качестве дегидратирующего агента. Макромономер новолачной смолы с фениламинными фрагментами подвергался окислительной полимеризации добавлением пероксидисульфата аммония.
ФФС могут сами являться модификаторами различных полимерных материалов, к примеру, полиэтилена низкого давления [59] для придания последним определенных свойств. Так как с целью охраны окружающей среды отработанные полимерные материалы должны быть или утилизированы, или же повторно использованы. Технико-экономический анализ этой проблемы показал, что утилизация полимерных отходов требует больших капитальных вложений, а утилизация сжиганием нецелесообразна с экологической точки зрения. Учитывая вышеизложенное, для восстановления свойств отработанного полиэтилена низкого давления последний был модифицирован ФФ-олигомером, что привело к восстановлению его физико-химических, физико-механических и реологических показателей до 80%.
Еще одним важным направлением технической, экономической, экологической деятельности является контроль коррозии металлов. В одном случае это использование защитных покрытий, в другом — применение присадок ингибирующего действия и т.д. Проведено множество исследований, где с этой целью использованы ФФ-покрытия [60-62], а также ингибиторы коррозии аналогичного состава [63-65]. Проведение модификации подобных олигомеров азотсодержащими соединениями с целью получения материалов с комплексом требуемых свойств имеет особое значение. В случае защитных покрытий она способствует улучшению адгезии к металлической поверхности, а в случае ингибиторов коррозии — образованию плотного защитного слоя на металлической поверхности. Механизм действия схожий, так как в обоих случаях этому благоприятствует притяжение между ионами металла в кристаллических узлах и азотсодержащими фрагментами. Обеспечивается экологическая безопасность и стабильность продукта, уменьшение содержания свободного фенола, а обогащение полярными фрагментами определяет эффект при эксплуатации. Полярные азотсодержащие функциональные группы наряду с метилольными и гидрок-сильными группами фенольных олигомеров улучшают адгезию к металлической поверхности.
В последние годы в Институте нефтехимических процессов АН Азербайджана проведено множество исследований по синтезу и исследованию ФС, модифицированных имидазолинами различного состава. Синтезированы ФФО, модифицированные имида-золинами на основе природных нефтяных кислот и полиаминов [66], исследованы структура и механизм процессов синтеза [67], изучены физико-химические
и термические свойства модифицированных олигоме-ров [68].
С целью улучшения маслорастворимости синтезированных олигомеров аналогичные исследования проведены с использованием в качестве фенольного компонента моноалкилфенолов с алкильной цепью С8-С12 в пара-положении [69-70]. Имидазолины на основе дистиллированных природных нефтяных кислот использованы в качестве модификаторов моноал-килфенолформальдегидных олигомеров [69-73.] При получении имидазолинов в качестве полиаминов взяты диэтилентриамин, триэтилентетрамин, полиэти-ленполиамины. При выборе мольных соотношений кислотного и аминного компонентов (1:1; 2:1; 3:1 соответственно) особое внимание уделялось наличию аминных фрагментов с подвижными атомами водорода в составе имидазолинов.
Синтез модифицированных имидазолинами (а также амидоаминами, полученными при мольном соотношении кислот к полиамину 3:1 в случае использования диэтилентриамина, 1-4:1 в случае использования триэтилентетрамина и 1-5:1 в случае использования полиэтиленполиаминов) моноалкил(С8-С12)-ФФО проведен [69,70] взаимодействием алкилфенолов с формальдегидом при мольном соотношении 1:0,85 в кислой среде (рН = 2) при температуре 98-100°С в течение 3,5-4 ч с последующим добавлением модификатора при ~ 50°С и повышением температуры до 98-100°С, при которой процесс проводится еще час.
Изучены структура и механизм реакции синтеза [71] методом ИК-спектроскопии. Гель-хроматографи-ческим анализом исследовано молекулярно-массовое распределение олигомерных составов [72], проведено термогравиметрическое исследование при высоких температурах до 650°С, и таким образом выявлены закономерности изменения термических свойств в среде инертного газа — азота в зависимости от качественного и количественного состава [73].
Аналогичные исследования проведены с использованием в качестве модификатора имидазолинов на основе жирных кислот растительных масел и полиаминов [74-76]. Синтезированные азотсодержащие олигомерные соединения рекомендованы [77-80] в качестве ингибиторов коррозии в составе турбинного масла марки Т-30.
Таким образом, обзор исследований последних лет подтверждает возможность применения ФФО в составе композиций различного назначения, чему благоприятствуют их высокие адгезионные, термические и защитные свойства. Наличие у фенольных смол реак-ционноспособных функциональных групп и фрагментов, дающих возможность проведения модификации различными органическими соединениями, а также использования в качестве компонента многочисленных композиционных составов свидетельствуют об актуальности данного направления исследований.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ / REFERENCES
1. Pas'ko Yu.V., Machneva O.P. A technology for Producing Low-Toxicity Phenol-Formaldehyde Resins. Polymer Science. Series D, 2019, vol. 12, no. 3, pp. 283-285.
2. Biziks Vladimirs, Bicke Sascha, Militz Holger. Penetration depth of phenol-formaldehyde resin into beech wood studied by light microscopy. Wood Science and Technology, 2018, vol. 53, pp. 165-176.
3. Rusakov D.S., Varankina G.S., Chubinskii A.N. Modification of Phenol- and Carbamide- Formaldehyde Resins by Cellulose By-products. Polymer Science, Series D, 2018, vol. 11, no. 1, pp. 33-38.
4. Bora Jeong, Byung-Dae Park. Effect of molecular weight of urea-formaldehyde resins of their cure kinetics, interphase, penetration into wood, and adhesion in bonding wood. Wood Science and Technology, 2019, vol. 53, pp. 665-685.
5. Wei-Shu Lin, Wen-Jau lee. Influence of curing temperature on the bonding strength of heat-treated plywood made with melamine-urea-formaldehyde and phenol-formaldehyde resins. European Journal of Wood and Wood products, 2018, vol. 76, pp. 297-303.
6. Ugryumov S.A., Varankina G.S., Chubinskii A.N., Katsadze V.A. A Modified Glue for Producing Particle Boards and Boards Base on Waste of Annual Plants. Polymer Science, Series D, 2019, vol. 12, no. 3, pp. 251-253.
7. Ugryumov S.A., Sviridov A.V., Fedotov A.A. Investigation of the Properties of Modified Phenol-Formaldehyde Oligomer Using IR Spectroscopy. Polymer Science, Series D, 2018, vol. 11, no. 3, pp. 277-279.
8. Sutrisno, Ragil Widyorini, Tati Suryati Syamsudin, Eka Mulya Alamsyah, Bambang Sunendar Purwasamita. Bonding strength of plywood bonded using phenol formaldehyde mixed with wood bark powder nanofiller. Journal of the Indian Academy of Wood Science, 2019, no. 11, pp. 1-13.
9. Bodo Caspar Kielmann, Katja Butter, Carsten Mai. Modification of wood with formulations of fhenolic resin and iron-tannin-complexes to improve material properties and expand colour variety. European Journal of Wood and Wood products, 2018, vol. 76, no. 1, pp. 259-267.
10. Tom Franke, Nadine Herold, Beate Buchelt, Alexander Pfriem. The potential of phenol-formaldehyde as plasticizing agent for moulding applications of wood veneer: two-dimensional and three-dimensional moulding. European Journal of Wood and Wood products, 2018, vol. 76, no. 5, pp. 1409-1416.
11. Aik Fei Ang, Zaidon Ashaari, Edi Suhaimi Bakar, Nor Azowa Ibrahim. Possibility of enhancing the dimensional stability of jelutong (Dyera costulata) wood using glyoxalated alkali lignin-phenolic resin as bulking agent. European Journal of Wood and Wood products, 2018, vol. 76, no. 1, pp. 269-282.
12. Masoumeh Ghorbani, Falk Liebner, Hendrikus W.G. van Herwijnen, Pia Solt, Johannes Konnerth. Ligneous resole adhesives for exterior-grade plywood. European Journal of Wood and Wood products, 2018, vol. 76, no. 1, pp. 251-258.
13. Elias Feghali, Kirk M.Torr, Daniel J. van de Pas, Pablo Ortiz, Karolien Vanbroekhoven, Walter Eevers, Richard Vendamme. Thermosetting Polymers from Lignin Model Compounds and Depolymerized Lignins. Topics in Current Chemistry, 2018, vol. 376, article number 32.
14. Marco Fleckenstein, Vladimirs Biziks, Carsten Mai, Holger Militz. Modification of beech veneers with lignin phenol formaldehyde resins in the production of laminated veneer lumber. European Journal of Wood and Wood products, 2018, vol. 76, no. 1, pp. 843-851.
15. Masoumeh Ghorbani, Arunjunai Raj Mahendran, Hendrikus W.G. van Herwijnen, Falk Liebner, Johannes Konnerth. Paper-based laminates produced with kraft lignin-rich phenolformaldehyde resoles meet requirements for outdoor usage. European Journal of Wood and Wood products, 2018, vol. 76, pp. 481-487.
16. Zabelkin S.A., Grachev A.N., Bikbulatova G.M., Yakov-leva A.E., Makarov A.A., Bashkirov V.N. Resole-Type PhenolFormaldehyde Resin with Neutralized Liquid Products of Fast Pyrolysis of Birch Wood. Polymer Science, Series D, 2018, vol. 11, no. 2, pp. 131-134.
17. Yingfeng Zuo, Wenjie Liu, Junhua Xiao, Xianjun Li, Xing Zhao, Yiqiang Wu. NaOH and Ba(OH)2 Compound
Catalyzed Phenol-Resorcinol-Formaldehyde Copolyconden-sation Resin Adhesive for recombined Bamboo. Journal of Wuhan University of Technology — Mater. Sci. Ed., 2019, vol. 34, no. 2, pp. 459-464.
18. Tatiana Loureiro, Rocio Macarena Moyano Dip, Elizabe-te Lucas, Luciana Spinelli. Cardanol Polymerization Under Acid Conditions By Addition And Condensation reactions. Journal of Polymers and Environment, 2018, vol. 26, pp. 555566.
19. Cheng Li, Wen Wang, Youbing Mu, Jizhi Zhang, Shifeng Zhang, Jianzhang Li, Wei Zhang. Structural properties and copolycondensation mechanism of Valonea Tannin-Modified Phenol-formaldehyde resin. Journal of Polymers and Environment, 2018, vol. 26, pp. 1297-1309.
20. Sisi Zhao, Wei Gao, Tengfei Yi, Congnan Guo, Ke Zhan, Guanben Du. Fabrication of nano-cupric oxide in phenolformaldehyde resin adhesive: synthesis, curing characteristics, and morphology. Wood Science and Technology, 2019, vol. 53, pp. 819-835.
21. Cao Wu, Zhaofeng Chen, Fei Wang. Enhanced Antiablation and Alkali Corrosion Resistance of Graphene Oxide Modified Urea-Melamine-Phenol Formaldehyde Composites reinforced by R-Glass Fiber. Journal of Inorganic and Organometallic Polymers and Materials, 2019, vol. 29, no. 5, pp. 1818-1826.
22. Cuong Manh Vu, Dinh Duc Nguyen, Le Hoang Sinh, Hyoung Jin Choi, Tien Duc Pham. Improvement the mode 1 interlaminar fracture toughness of glass fiber reinforced phenolic resin by using epoxidized soybean oil. Polymer Bulletin, 2018, vol. 75, pp. 4769-4782.
23. Bakhshali Massoumi, Rahim Mohammad-Rezaei, Mojtaba Abbasian, mehdi Jaymand. Amine-functionalized carbon nanotubes as curing agent for polystyrene-modified novolac epoxy resin: synthesis, characterization and possible applications. Applied Physics A, 2019, vol. 125, pp. 304.
24. Hamidreza Ebrahimi, Hossein Roghani-Mamaqani, Mehdi Salami Kalajahi. Preparation of carbon nanotube-containing hybrid composites from epoxy, novolac, and epoxidized novolac resins using sol-gel method. Journal of Thermal Ananlysis and Calorimetry, 2018, vol. 132, pp. 513524.
25. Jin Yun, Lixin Chen, Xiaofei Zhang, Hui Zhao, Ziyou Wen, Defu Zhu. Synthesis and Strusture evolution of phenolic resin/silicone hybrid composites with improved thermal stability. Journal of Materials Science, 2018, vol. 53, pp. 14185-14203.
26. M. Satheesh Chandran, K. Sunitha, D.S. Gayathri, P.B. Soumyamol, Dona Mathew. Boron-containing phenolic-siloxane hybrid polymers through facile click chemistry route. Journal of Materials Science, 2018, vol. 53, no. 4, pp. 24972510.
27. Yajun Guo, Lihong Hu, Puyou Jia, Baofang Zhang, Yonghong Zhou. Enhancement of thermal stability and chemical reactivity of phenolic resin ameliorated by nano-SiO2. Korean Journal of Chemical Engineering, 2018, vol. 35, pp. 298-302.
28. Beata Strzemiecka, Mariusz Sandomierski, Adam Voelkel. Influence of Change of Si/Al Ratio on the Synthesis of Mesoporous Aluminosilicates and Flexural Stre ngth of Novollac Composites. Journal of Inorganic and Organometallic Polymers and Materials, 2019, vol. 29, no. 5, pp. 1439-1446.
29. Juan Chen, Wenbo Zhang, Jing Liu, Heyi Ge, Moufeng Tian, Jianye Liu, Min Jing. Improved thermal stabiliyu of phenolic resin by grapheme-encapsulated nano-SiO2 hybrids. Journal of Thermal Ananlysis and Calorimetry, 2019, vol. 135, pp. 2377-2387.
30. Brazhnik D.A., Semchenko G.D., Shabanova G.N., Starolat E.E., Rozhko I.N., Rudenko I.V. Physicomechanical Properties and Phase Composition on Unfired Periclase-Carbon Refractories Based on Modified Phenol-Formaldehyde Resin. Refractories and Industrial Ceramics, 2019, vol. 60, no. 2, pp. 149-153.
31. Borisenko O.N., Semchenko G.D., Povshuk V.V., Vasyuk P.A. Oxidation Resistance of Nano-Reinforced PC-Refractories Modified with Phenol-Formaldehyde Resin. Part.5. Optimization of Filler Grain Size Composition by Means of a Simplex-Lattice Planning Method Using Complex Modification of Charge Components. Refractories and Industrial Ceramics, 2019, vol. 58, no. 5, pp. 530-533.
32. Panova M.O., Krasnov A.P., Naumkin A.V., Klabuko-va L.F., Kagramanov N.D., Buyaev D.I., Solovyeva V.A. Tribochemical Processes in a Phenol-Formaldehyde Polymer Modified by Polyformaldehyde Copolymer. Journal of Friction and Wear, 2018, vol. 39, no. 6, pp. 462-468.
33. Rashid Nawaz, Naghmana Rashid, Zulfiqar Ali, Asad U.Khan, M.Shahid Nazir, Noaman Ul-Haq. 7 Effects on Thermal and Ablative Properties of Phenolic Resin (Novolac) Blended Acrylonitrile Butadiene Rubber. Fibers and Polymers, 2018, vol. 19, no. 6, pp. 1318-1326.
34. Мачуленко Л.И., Донецкая С.А., Клеменкова З.С., Бу-зин М.И. Синтез и свойства аллиловых эфиров фенолфта-леинсодержащих новолаков // Пластические массы, 2019, № 3-4, С. 17-18. [Machulenko L.I., Donetskaya S.A., Kle-menkova Z.S., Buzin M.I. Sintez i svoystva allilovyih efirov fenolftaleinsoderzhaschih novolakov (Synthesis and properties of allyl ethers of phenolphthalein-containing novolaks). Plas-ticheskie massy, 2019, no. 3-4, pp. 17-18 (In Russ.)].
35. Мачуленко Л.И., Донецкая СА., Бузин М.И. Синтез полимеров на основе новолаков СФ-010 и СФ-014, отверж-денных диметилольным производным п-крезола // Пластические массы, 2019, № 5-6, С. 14-15. [Machulenko L.I., Donetskaya S.A., Buzin M.I. Sintez polimerov na osnove no-volakov SF-010 i SF-014, otverzhdennykh dimetilol'nym pro-izvodnym p-krezola (Synthesis of polymers based on SF-010 and SF-014 novolacs hardened with dimethylol derivatives of p-cresol). Plasticheskiye massy, 2019, no. 5-6, pp. 14-15. (In Russ.)].
36. Мачуленко Л.И., Донецкая СА., Клеменкова З.С., Бузин М.И. Синтез и свойства флуоресцеинсодержащих новолаков и сшитых сополимеров на их основе // Пластические массы, 2019, № 1-2, C. 22-23. [Machulenko L.I., Donetskaya S.A., Klemenkova Z.S., Buzin M.I. Sintez i svoystva fluorestseinsoderzhashchikh novolakov i sshitykh sopolimerov na ikh osnove (Synthesis and properties of fluorescein-containing novolacs and cross-linked copolymers based on them). Plasticheskiye massy, 2019, no. 1-2, pp. 2223. (In Russ.)].
37. Мачуленко Л.И., Донецкая СА., Клеменкова З.С., Бу-зин М.И. Синтез и свойства новолаков на основе смесей фенола и фталидсодержащего дифенола и сшитых сополимеров на их основе // Пластические массы, 2018, № 9-10, С. 17-18. [Machulenko L.I., Donetskaya S.A., Klemenkova Z.S., Buzin M.I. Sintez i svoystva novolakov na osnove smesey fenola i ftalidsoderzhashchego difenola i sshitykh sopolimerov na ikh osnove (Synthesis and properties of novolacs based on mixtures of phenol and phthalide-containing diphenol and crosslinked copolymers based on them). Plasticheskiye massy,
2018, no. 9-10, pp. 17-18. (In Russ.)].
38. Мачуленко Л.И., Донецкая С.А., Бузин М.И. Фенол-формальдегидные сополимеры, содержащие кардовые группировки // Пластические массы, 2019, №11-12, С. 1016. [Machulenko L.I., Donetskaya S.A., Buzin M.I. Fenolfor-mal'degidnyye sopolimery, soderzhashchiye kardovyye grup-pirovki (Phenol-formaldehyde copolymers containing carded groups). Plasticheskiye massy, 2019, no. 11-12, pp. 10-16. (In Russ.)].
39. Rodrigo F.Curi, Vittorio Luca. In-column immobilization of Cs-saturated crystalline silicotitanates using phenolic resins. Environmental Science and pollution Research, 2018, vol. 25, no. 7, pp. 6850-6858. (In Russ.)].
40. Khudbudin Mulani, Vishwanath Patil, Nayaku Chavan, Kamini Donde. Adsorptive removal of chromium(VI) using spherical resorcinol-formaldehyde beads prepared by inverse suspension polymerization. Journal of Polymer Research,
2019, vol. 26, pp. 1-11.
41. Tokar Eduard A., Palamarchuk Marina S., Tutov Mikhail V., Azarova Yulia A., Egorin Andrei M. Synthesis and sorption properties of porous resorcinol-formaldehyde resins prepared by polymerization of the emulsion dispersion phase. Journal of Materials Science, 2019, vol. 54, no. 23, pp. 1433014342.
42. Шатирова М.И., Наибова Т.М. Синтез глицидиловых и тиоглицидиловых эфиров диацетиленового ряда и использование их в качестве модификатора фенолформальдегид-ных олигомеров // Известия Высших учебных заведений, серия: химия и химическая технология, 2019, Т. 62, № 1, С. 61-69. [Shatirova M.I., Naibova T.M. Sintez glitsidilovykh i tioglitsidilovykh efirov diatsetilenovogo ryada i ispol'zovaniye ikh v kachestve modifikatora fenolformal'degidnykh oligo-merov (Synthesis of glycidyl and thioglycidyl ethers of the diacetylene series and their use as a modifier of phenol-formaldehyde oligomers). Izvestiya Vysshikh uchebnykh zave-deniy, Series Khimiya i khimicheskaya tekhnologiya, 2019, vol. 62, no. 1, pp. 61-69. (In Russ.)].
43. Aбдуллаева И.Г., Гусейнли А.А. Синтез и исследование функционализированного фенолформальдегидного олигомера // Актуальные проблемы гуманитарных и естественных наук, 2019, № 12, C. 7-10. [Abdullayeva I.G., Guseynli A.A. Sintez i issledovaniye funktsionalizirovannogo fenolformal'degidnogo oligomera (Synthesis and research of functionalized phenol-formaldehyde oligomer). Aktual'nyye problemy gumanitarnykh i yestestvennykh nauk, 2019, no. 12, pp. 7-10. (In Russ.)].
44. Panfilov D.A., Dvorko I.M. The Effect of Oligoethers Based on Secondary Polyethylene Terephthalate and Oligo-propylene Diol on the Properties of Novolac Compounds. Polymer Science, Series D, 2018, vol. 11, pp. 169-173.
45. Amiraslanova M.N., Mustafaev A.M., Rustamov R.A., Isaeva P.E., Alieva Sh.R., Kasumzade E.A., Akhmedbekova S.F., Mamedzade F.A., Alieva A.P. The synthesis of nitrogen-containing phenol formaldehyde oligomers grafted with vegetable oils. International Polymer Science and Technology, 2018, vol. 45, n. 3, рp. 97-101.
46. Амирасланова М.Н., Мустафаев А.М., Ибрагимова М.Дж., Рустамов Р.А., Юсифзаде Ф.Ю., Исаева П.Э., Мамедзаде Ф.А., Алиева А.П. Исследование физико-механических свойств защитных покрытий на основе азотсодержащих моноалкил(С8-С12)фенолформальдегидных олигомеров, привитых с соевым маслом // Пластические массы, 2018, № 11-12, С. 47-50. [Amiraslanova M.N., Mustafayev A.M., Ibragimova M.Dzh., Rustamov R.A., Yusifzade F.Yu., Isaye-va P.E., Mamedzade F.A., Aliyeva A.P. Issledovaniye fiziko-mekhanicheskikh svoystv zashchitnykh pokrytiy na osnove azotsoderzhashchikh monoalkil(S8-S12)fenolformal'degidnykh oligomerov, privitykh s soyevym maslom (Investigation of the physical and mechanical properties of protective coatings based on nitrogen-containing monoalkyl (C8-C12) phenol-formaldehyde oligomers grafted with soybean oil). Plasticheskiye massy, 2018, no. 11-12, pp. 47-50. (In Russ.)].
47. Амирасланова М.Н., Алиева А.П., Ибрагимова М.Дж., Рустамов Р.А., Мамедзаде Ф.А., Алиева Ш.Р., Исаева П.Э. Синтез и исследование структуры модифицированных бен-зиламином фенолформальдегидных олигомеров // Нефтепереработка и нефтехимия, 2018, №12, С. 30-33. [Amiraslanova M.N., Aliyeva A.P., Ibragimova M.Dzh., Rustamov R.A., Mamedzade F.A., Aliyeva Sh.R., Isayeva P.E. Sintez i issledovaniye struktury modifitsirovannykh benzilaminom fenolformal'degidnykh oligomerov (Synthesis and study of the structure of benzylamine-modified phenol-formaldehyde oligomers). Neftepererabotka i neftekhimiya, 2018, no. 12, pp. 30-33. (In Russ.)].
48. Amiraslanova M.N., Alieva A.P., Akhmedbekova S.F., Ibragimova M.D., Mamedzade F.A., Rustamov R.A., Alieva Sh.R. Using IR Spectroscopy to Study Structures of ben-zylamine Phenol-Formaldehyde Oligomers. Journal of Structural Chemistry, 2019, vol. 60, no. 7, pp. 1037-1042.
49. Алиева А.П., Амирасланова М.Н., Ибрагимова М.Дж., Юсифзаде Ф.Ю., Мамедзаде Ф.А., Рустамов Р.А. Исследование физико-механических свойств эпокси-фенольных композиционных покрытий на основе модифицированных бензиламином фенолформальдегидных олигомеров // Научные труды, Нахичеванский Государственный Университет, 2019, № 4(101), С. 56-61. [Aliyeva A.P., Amir-aslanova M.N., Ibragimova M.Dzh., Yusifzade F.YU., Ma-medzade F.A., Rustamov R.A. Issledovaniye fiziko-mekha-nicheskikh svoystv epoksi-fenol'nykh kompozitsionnykh pokrytiy na osnove modifitsirovannykh benzilaminom fe-nolformal'degidnykh oligomerov (Investigation of the physical and mechanical properties of epoxy-phenolic composite coatings based on benzylamine-modified phenol-formaldehyde oligomers). Nauchnyye trudy, Nakhichevanskiy Go-sudarstvennyy Universitet, 2019, no. 4(101), pp. 56-61 (In Russ.)].
50. Apanovich N.A., Alekseenko A.V., Borisevich E.I., Maksimova E.Yu., Antipov E.M. Some Features of the Synthesis of Polyamine Hardeners Based on Bisphenol A. Moscow University Chemistry Bulletin, 2019, vol. 74, pp. 122-126.
51. Hui Qiao, Yun Liang Gullong Xu, Yanchong Zhang,Yi Wang, Jian Hu. Preparation of a Novel Phosphorus-Nitrogen Containing Novolac Curing Agent for Epoxy Resin and flame-retardancy of its cured epoxy resin. Designed Monomers and Polymers, 2019, vol. 22, no. 1, pp. 171-179.
52. Fedoseev M.S., Gusev V.Yu., Derzhavinskaya L.F., An-tipin V.E., Tsvetkov R.V. Heat-Resistant Epoxy Polymers of Anhydride Curing. Polymer Science, Series D, 2018, vol. 11, no. 1, pp. 39-46.
53. Hamidreza Ebrahimi, Hossein Roghani-Mamaqani, Mehdi Salami-Kalajahi, Sina Shahi, Amin Abdollahi. Chemical incorporation of epoxy-modified grapheme oxide into epoxy/ novolac matrix for the improvement of thermal characteristics. Carbon Letters, 2019, pp. 1-10.
54. Shuliang Li, Chunxia Zhao, Yanan Wang, Hui Li, Yuntao Li. Synthesis and electrochemical properties of electroactive aniline-dimer-based benzoxazines for advanced corrosion-resistant coatings. Journal of Material Science, 2018, vol. 53, no. 10, pp. 7344-7356.
55. Abdullayeva I.U., Maharramova U.A. Determining the properties of adhesives based on modified phenol-formaldehyde oligomer with amine-aromatic compound. Aktual'nyye problemy gumanitarnykh i yestestvennykh nauk, 2019, no. 4, pp. 7-10.
56. Tao Pang, Ming Zeng, Zijian Feng, Jiangbing Chen, Yiwan Huang, Qingyu Xu. A facile method for the preparation of furfurylamine based benzoxazine resin with high-frequency low dielectric constants and ultra-low dielectric losses. Journal of Materials Science: Materials in Electronics, 2019, vol. 30, no. 9, pp. 8358-8370.
57. Vishavdeep Jindal, Jashandeep Singh. Development of New Solid Insulating material with Aid of Alkyl Phenolic Resin for a Liquid-Immersed Transformer. Arabians Journal for Science and Engineering, 2019, pp. 1-9.
58. Rahim Mohammad-Rezaei, Bakhshali Massoumi, Moj-taba Abbasian, Morteza Eskandani, Mehdi Jaymand. Electrically conductive adhesive based on novolac-grafted polyaniline: synthesis and characterization. Journal of Materials Science: Materials in Electeronics, 2019, vol. 30, no. 3, pp. 2821-2828.
59. Алиева З.Н., Шыхалиев К.С. Получение композиций на основе отработанного полиэтилена модифицированного функциональным феноло-формальдегидным олигомером // Вестник науки и образования, 2018, Т.1, №2(38), С. 13-16. [Aliyeva Z.N., Shykhaliyev K.S. Polucheniye kompozitsiy na osnove otrabotannogo polietilena modifitsirovannogo funk-tsional'nym fenolo-formal'degidnym oligomerom (Obtaining compositions based on spent polyethylene modified with a functional phenol-formaldehyde oligomer). Vestnik nauki i obrazovaniya, 2018, vol. 1, no. 2(38), pp. 13-16. (In Russ.)].
60. Dinesh Balgude, Anagha S.Sabnis. CNSL: an environment friendly alternative for the modern coating industry.
Journal of Coatings Technology and Research, 2014, vol. 11, по. 2, рр. 169-183.
61. Amiraslanova M.N. Paint- and varnish and adhesive composites based on phenolic oligomers. International Polymer Science and Technology, 2015, vol. 42, по. 6, рр. 51-55.
62. Ревин П.О., Макаренко А.В., Осина И.О. Разработка и обоснование требований к ускоренным лабораторным испытаниям для прогнозирования срока службы антикоррозионных покрытий // Коррозия Территории Нефтегаз, 2018, № 1(39), С. 50-55 [Revin P.O., Makarenko A.V., Osina I.O. Razrabotka i obosnovaniye trebovaniy k uskorennym labo-ratornym ispytaniyam dlya prognozirovaniya sroka sluzhby antikorrozionnykh pokrytiy (Development and justification of requirements for accelerated laboratory tests to predict the service life of anti-corrosion coatings). Korroziya Territorii Neftegaz, 2018, no. 1(39), pp. 50-55 (In Russ.)].
63. Abbasov V.M., Amiraslanova M.N., Hasanov E.K., Alieva L.I., Agazadeh Y.J., Safarova Sh. Z. Conversation liquids on the bases of turbine oil of grade T-30 and corrosion inhibitor. Journal of Advances in Chemistry, 2015, vol. 11, по. 7, рр. 3715-3722.
64. Джавадова Х.А, Фарзалиев В.М., Мамедова А.Х. и др. Защитные свойства новых модификаций детергентно-диспергирующих добавок алкилфенолятного типа // Азербайджанское нефтяное хозяйство, 2014, № 6, C. 45-48 [Dzhavadova Kh.A, Farzaliyev V.M., Mamedova A.Kh. et al. Zashchitnyye svoystva novykh modifikatsiy detergentno-dis-pergiruyushchikh dobavok alkilfenolyatnogo tipa (Protective properties of new modifications of detergent-dispersing additives of alkyl phenolate type Protective properties of new modifications of detergent-dispersing additives of alkyl phenolate type). Azerbaydzhanskoye neftyanoye khozyaystvo, 2014, no. 6, C. 45-48 (In Russ.)].
65. Аббасов В.М., Амиров Ф.А., Мамедханова С.А. Кон-сервационные жидкости на основе масла Т-30 и ингибиторов коррозии // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний, 2013, № 5, C. 28-29 [Abbasov V.M., Amirov F.A., Mamedkhanova S.A. Konservatsionnyye zhidkosti na osnove masla T-30 i ingibitorov korrozii (Conservation liquids based on T-30 oil and corrosion inhibitors). Mir nefteproduktov. Vestnik neftyanykh kompaniy, 2013, no. 5, pp. 28-29. (In Russ.)].
66. Абдуллаева Н.Р., Амирасланова М.Н., Мустафаев А.М., Алиева Л.И., Рустамов Р.А., Мамедзаде Ф.А., Алиева Ш.Р., Алиева А.П. Синтез фенолформальдегидных олигомеров, модифицированных имидазолинами на основе природных нефтяных кислот и полиаминов // Пластические массы, 2018, № 5-6, С. 19-21 [Abdullayeva N.R., Amiraslanova M.N., Mustafayev A.M., Aliyeva L.I., Rustamov R.A., Mamedza-de F.A., Aliyeva SH.R., Aliyeva A.P. Sintez fenolformal'-degidnykh oligomerov, modifitsirovannykh imidazolinami na osnove prirodnykh neftyanykh kislot i poliaminov (Synthesis of phenol-formaldehyde oligomers modified by imidazolines based on natural petroleum acids and polyamines). Plasticheskiye massy, 2018, no. 5-6, pp. 19-21 (In Russ.)].
67. Аббасов В.М., Амирасланова М.Н., Абдуллаева Н.Р., Алиева Л.И., Мустафаев А.М., Ахмедбекова С.Ф., Мамед-заде Ф.А., Алиева Ш.Р. Исследование структуры и механизма синтеза новолачных фенолформальдегидных оли-гомеров, модифицированных имидазолинами на основе природных нефтяных кислот и полиаминов методом ИК-спектроскопии // Пластические массы, 2019, №1-2, С. 1821 [Abbasov V.M., Amiraslanova M.N., Abdullayeva N.R., Aliyeva L.I., Mustafayev A.M., Akhmedbekova S.F., Mamed-zade F.A., Aliyeva SH.R. Issledovaniye struktury i mekha-nizma sinteza novolachnykh fenolformal'degidnykh oligo-merov, modifitsirovannykh imidazolinami na osnove prirod-nykh neftyanykh kislot i poliaminov metodom IK-spektros-kopii (Investigation of the structure and mechanism of synthesis of novolac phenol-formaldehyde oligomers modified by imidazolines based on natural petroleum acids and polyamines by IR spectroscopy). Plasticheskiye massy, 2019, no. 1-2, pp. 18-21 (In Russ.)].
68. Абдуллаева Н.Р., Амирасланова М.Н., Алиева Л.И., Мустафаев А.М., Рустамов Р.А., Алиева Н.М., Мамедзаде Ф.А., Алиева Ш.Р., Алиевa А.П. Исследование физико-химических и термических свойств фенолформальдегидных олигомеров, модифицированных имидазолинами // Пластические массы, 2018, № 9-10, С. 7-10. [Abdullayeva N.R., Amiraslanova M.N., Aliyeva L.I., Mustafayev A.M., Rusta-mov R.A., Aliyeva N.M., Mamedzade F.A., Aliyeva SH.R., Aliyeva A.P. Issledovaniye fiziko-khimicheskikh i termi-cheskikh svoystv fenolformal'degidnykh oligomerov, modi-fitsirovannykh imidazolinami (Investigation of the physi-cochemical and thermal properties of phenol-formaldehyde oligomers modified with imidazolines). Plasticheskiye massy, 2018, no. 9-10, pp. 7-10. (In Russ.)].
69. Аббасов В.М., Абдуллаева Н.Р., Амирасланова М.Н., Алиева Л.И., Мустафаев А.М. Имидазолинамины модифицирующие агенты в процессе создания консервационных жидкостей // VI Bceроссийская научно-практическая конференция с международным участием «Практические аспекты нефтепромысловой химии», г. Уфа , 25-26 мая, 2016. [Abbasov V.M., Abdullayeva N.R., Amiraslanova M.N., Aliye-va L.I., Mustafayev A.M. Imidazolinaminy modifitsiruyushc-hiye agenty v protsesse sozdaniya konservatsionnykh zhid-kostey (Imidazolinamine modifying agents in the process of creating conservation fluids). VI All-Russian scientific-practical conference with international participation «Practical aspects of oilfield chemistry», Ufa, May 25-26, 2016. (In Russ.)].
70. Abdullayeva N.R., Abbasov V.M., Amiraslanova M.N., Alieva L.I., Rustamov R.A., Alieva Sh.R. Obtaining of mo-noalkyl (C8-C12) phenol formaldehyde oligomers functio-nalized by imidazolines and amidoamines. 6th Rostocker International Conference «Thermophysicalproperties for technical thermodynamics», 17-19 July, 2017. (THERMAM 2017), pр. 19.
71. Abdullayeva N.R., Amiraslanova M.N., Aliyeva L.I., Rustamov R.A., Akhmedbekova S.F., Aliyeva Sh.R., Mam-madzade F.A. Investigation of the structure of monoalkyl (C8-C12)phenolformaldehyde oligomers, functionalized by imidazolines by method of IR-spectroskopy. 9th International Symposium Molecular Mobility and Order in Polymer Systems (Under the Sponsorship of IUPAC), St. Peterburg, Peterhof, June 19-23, 2017, Book of abstracts, P-019, pр. 140.
72. Амирасланова М.Н., Абдуллаева Н.Р., Алиева Р.В., Бекташи Н.Р. , Алиева Л.И. , Рустамов Р.А., Алиева Ш.Р., Мамедзаде Ф.А., Алиева Л.П. Исследование моле-кулярно-массовых характеристик азотсодержащих моно-алкил^Х^фенолформальдегидных олигомеров гель-хроматографическим методом // Сорбционные и хрома-тографические процессы, 2018, Т.18, № 6, С. 884-890. [Amiraslanova M.N., Abdullayeva N.R., Aliyeva R.V., Bek-tashi N.R., Aliyeva L.I., Rustamov R.A., Aliyeva SH.R., Mamedzade F.A., Aliyeva A.P. Issledovaniye molekulyarno-massovykh kharakteristik azotsoderzhashchikh monoal-kil(C8-C12)fenolformal'degidnykh oligomerov gel'-khromato-graficheskim metodom (Investigation of the molecular weight characteristics of nitrogen-containing monoalkyl (C8-C12) phenol-formaldehyde oligomers by gel chromatography). Sorbtsionnyye i khromatograficheskiye protsessy, 2018, vol. 18, no. 6, pp. 884-890. (In Russ.)].
73. Абдуллаева Н.Р., Амирасланова М.Н., Алиева Н.М., Алиева Л.И., Рустамов Р.А., Алиева Ш.Р., Мамедзаде Ф.А., Алиева А.П. Термические свойства моноалкил^Х^фе-нолформальдегидных олигомеров, функцианализирован-ных азотсодержащими соединениями // Нефтепереработка и нефтехимия, 2018, № 3, С. 24-31. [Abdullayeva N.R., Amiraslanova M.N., Aliyeva N.M., Aliyeva L.I., Rustamov R.A., Aliyeva Sh.R., Mamedzade F.A., Aliyeva A.P. Termiches-kiye svoystva monoalkil(C8-C12)fenolformal'degidnykh oligo-merov, funktsianalizirovannykh azotsoderzhashchimi soye-dineniyami (Thermal properties of monoalkyl (C8-C12) phenolformaldehyde oligomers, functionally analyzed with nitrogen-containing compounds). Neftepererabotka i neftekhimiya, 2018, no. 3, pp. 24-31. (In Russ.)].
74. Abdullayeva N.R., Amiraslanova M.N., Aliyeva L.I., Akhmedbekova S.F., Rustamov R.A. Synthesis and modification of alkylphenol-formaldehyde oligomers with imi-dazolines on the bases of fatty acids of vegetable origin. PPOR, vol. 20, no. 1, 2019, pp. 25-32.
75. Абдуллаева Н.Р., Амирасланова М.Н., Алиева Л.И., Ахмедбекова С.Ф., Рустамов Р.А., Алиева Ш.Р., Исаева П.Э. Модификация моноалкил(С8-С12)фенолформальдегидных олигомеров имидазолинами на основе жирных кислот хлопкового масла // Нефтепереработка и нефтехимия, 2019, № 4, С. 22-26. [Abdullayeva N.R., Amiraslanova M.N., Aliyeva L.I., Akhmedbekova S.F., Rustamov R.A., Aliyeva SH.R., Isayeva P.E. Modifikatsiya monoalkil(C8-C12)fenolformal'degidnykh oli-gomerov imidazolinami na osnove zhirnykh kislot khlopko-vogo masla (Modification of monoalkyl (C8-C12) phenol formaldehyde oligomers with imidazolines based on fatty acids of cottonseed oil). Neftepererabotka i neftekhimiya, 2019, no. 4, pp. 22-26. (In Russ.)].
76. Abdullayeva N.R., Amiraslanova M.N., Aliyeva L.I., Aliyeva Sh.R., Isayeva P.E. Imidazolines on the bases of fatty acids of palm oil as modifiers of phenolic oligomers. PPOR, vol. 21 , no. 2, 2020, pp. 224-230.
77. Абдуллаева Н.Р. Азотсодержащие моноалкил(С8-С12) фенолформальдегидные олигомеры в качестве компонен-
та консервационных жидкостей // Коррозия, материалы, защита, 2019, № 4, С. 26-32. [Abdullayeva N.R. Azotso-derzhashchiye monoalkil(C8-C12)fenolformal'degidnyye oligo-mery v kachestve komponenta konservatsionnykh zhidkostey (Nitrogen-containing monoalkyl (C8-C12) phenol-formaldehyde oligomers as a component of conservation liquids). Korroziya, materialy, zashchita, 2019, no. 4, pp. 26-32. (In Russ.)].
78. Abdullaeva N.R. Monoalkyl (C8-C12) phenol-formaldehyde oligomers modified with imidazolines based on vegetable oil fatty acids as a component of preservation fluids. PPOR, vol. 20, no. 3, 2019, pp. 191-199. (In Russ.)].
79. Абдуллаева Н.Р. Исследование антикоррозионных свойств моноалкил (C8-C12)фенолформальдегидных олиго-меров, модифицированных амидоаминами // Нефтепереработка и нефтехимия, 2018, № 1, C. 31-34. [Abdullayeva N.R. Issledovaniye antikorrozionnykh svoystv monoalkil (C8-C12) fenolformal'degidnykh oligomerov, modifitsirovannykh ami-doaminami (Investigation of the anticorrosive properties of monoalkyl(C8-C12)phenol-formaldehyde oligomers modified with amidoamines). Neftepererabotka i neftekhimiya, 2018, no. 1, pp. 31-34. (In Russ.)].
80. Abdullayeva N.R. Nitrogen-containing organic compounds as inhibitors of corrosion in an aqueous medium. PPOR, 2018, vol. 19, no. 3, pp. 282-294.
информация об авторе/information about the author
Алиева Айтен Паша кызы, младший научный сотрудник, аспирант Института Нефтехимических Процессов имени акад. Ю.Г. Мамедалиева при Национальной Академии Наук Азербайджана (ИНХП НАНА) (Азербайджан, г. Баку, Хатаи, Иззат Оруджев ул. 18, AZ1005).
E-mail: ayten.vp@gmail.com
Aliyeva Ayten Pasha, junior researcher, PhD student at the Institute of Petrochemical Processes named after acad. Yu.G. Mamedaliyev, National Academy of Sciences of Azerbaijan (Azerbaijan, Baku city, Khatai, Izzat Orudjev Street 18, AZ1005).
E-mail: ayten.vp@gmail.com
INTERPLASTICA
Выставка INTERPLASTICA 2022 25-28 января 2022 г. МОСКВА РОССИЯ
• Ведущая выставка пластмасс и каучуков в России и Восточной Европе;
• Эффективная площадка для продвижения бизнеса и знакомства с новейшими технологиями от крупнейших компаний-лидеров отрасли;
• Концентрация в одном месте всех отраслевых тенденций для всей технологической цепочки производства и переработки пластмасс;
• Специальный проект «Recycling Solutions» в рамках выставки INTERPLASTICA 2022.
Подробная информация на сайте http://interplastica.ru/
