CC BY
90
ISSN 0321-2653 ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ. СЕВЕРО-КАВКАЗСКИМ РЕГИОН._ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ. 2019. № 2
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION. TECHNICAL SCIENCE. 2019. No 2
УДК 547.022 DOI: 10.17213/0321-2653-2019-2-48-54
ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИКИ ПРОЦЕССА ОТВЕРЖДЕНИЯ РЕЗОЛЬНОЙ ФЕНОЛОФОРМАЛЬДЕГИДНОЙ СМОЛЫ, МОДИФИЦИРОВАННОЙ
РЕЗОРЦИНАТОМ МЕДИ
© 2019 г. В.Д. Ерошенко1, В.П. Фокин2, А.Н. Овчинников3, А.А. Ефименко3, Л.М. Белянкина3
1ООО «ГрафитЭл-МЭЗ», г. Москва, Россия, 2ООО «Донкарб Графит», г. Новочеркасск, Россия, 3Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М. И. Платова, г. Новочеркасск, Россия
STUDY OF THE KINETICS OF THE PROCESS OF THE CURING OF RESHONIC PHENOLOMOMEDEHIDE RESIN MODIFIED
BY METAL SALTS
V.D. Eroshenko1, V.P. Fokin2, A.N. Ovchinnikov3, A.A. Efimenko3, L.M. Belyankina3
1LLC «GraphitEl-MEZ», Moscow, Russia, 2LLC «Doncarb Graphit», Novocherkassk, Russia, 3Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia
Ерошенко Виктор Дмитриевич - инженер-технолог ООО «ГрафитЭл-МЭЗ», г. Москва, Россия, E-mail: [email protected]
Фокин Владимир Петрович - канд. техн. наук, зам. ген. директора ООО «Донкарб Графит», г. Новочеркасск, Россия, E-mail: [email protected]
Овчинников Андрей Николаевич - ст. преподаватель каф. «Технология машиностроения и технологические машины и оборудование», Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия. E-mail: [email protected]
Ефименко Алексей Александрович - магистрант, ЮжноРоссийский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия. E-mail: [email protected]
Белянкина Лилия Михайловна - магистрант, ЮжноРоссийский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия.
Eroshenko Viktor Dmitrievich - Engineer-Technologist LLC «GrafitEl-MEZ», Moscow, Russia. E-mail: viktor. ero shenko. 8 9 @mail.ru
Fokin Vladimir Petrovich - Candidate of Technical Sciences, Deputy General Director of LLC «Doncarb Graphite», Novocherkassk, Russia. E-mail: [email protected]
Ovchinnikov Andrey Nikolaevich - Lecturer of the Department «Technology of Machine-Building and Technological Machines and Equipment», Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia. E-mail: [email protected]
Efimenko Alexey Alexandrovich - Master's Student, Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia. E-mail: [email protected]
Belyankina Lilia Mikhailovna - Master's Student, Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia.
Исследовано влияние резорцината меди на скорость отверждения фенолоформальдегидной смолы резольного типа каталитическим холодным способом. В качестве катализатора отверждения использовалась пара-толуолсульфокислота. Показано, что медь является ингибитором каталитического холодного отверждения, при этом скорость отверждения в большей степени зависит от количества катализатора, чем от температуры смолы. Модификация медью позволяет стабилизировать смолу, при этом замедляется процесс старения, по сравнению с чистой смолой. Исследовано влияние количества катализатора на прочность резольного полимера и установлена зависимость, а именно - с увеличением
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION. TECHNICAL SCIENCE. 2019. No 2
количества добавленного катализатора увеличивается пористость полимера и уменьшается его прочность. После модификации резорцинатом меди отвержденная резольная смола имеет слоистую микроструктуру, в то время как чистая резольная смола напоминает пористую губку. Предложен механизм влияния модификатора на структуру полимера.
Ключевые слова: замазка арзамит; модификация резольной смолы; отверждения резольной смолы; структура резольного полимера; пара-толуолсульфокислота; резорцинат меди.
In this work, the effect of copper resorcinate on the curing rate of a phenol-formaldehyde resin of a resol-type resin by the catalytic cold method is investigated. Para-toluenesulfonic acid was used as a curing catalyst. Copper has been shown to be an inhibitor of catalytic cold curing, with the rate of curing being more dependent on the amount of catalyst than on the temperature of the resin. It is also shown that modification with copper allows stabilizing the resin, while slowing down the aging process, as compared to pure resin. The effect of the amount of catalyst on the strength of the resole polymer was studied and a relationship was established where, with an increase in the amount of catalyst added, the porosity of the polymer increases and its strength decreases. It has been shown that after copper resorcinate modification, the cured resole resin has a layered microstructure, while the pure resole resin resembles a porous sponge, and a modifier influences the polymer structure.
Keywords: putty arzamit; modification of resole resin; curing of resole resin; resole polymer structure; para-toluenesulfonic; copper resorcinate.
Введение
В настоящее время фенолоформальдегид-ные смолы (ФФС) применяются в качестве связующих компонентов в приготовлении пресс-порошков [1 - 4], композиционных и волокнистых материалов [1, 5 - 7], а также как компонент для приготовления химически стойкой, водонепроницаемой замазки арзамит [8, 9]. Поэтому основными свойствами, которыми должна обладать фено-лоформальдегидная резольная смола, являются хорошая смачиваемость поверхности графитовых наполнителей, повышенные теплофизические свойства, стойкость к окислению, а также механическая прочность и высокий коксовый остаток при карбонизации. Главными технологическими параметрами резольной смолы служат её устойчивость к старению в летний период, а также скорость отверждения при использовании катализатора. Получение композиций с применением катализатора объяснимо тем, что отвержденная таким образом смола имеет меньшую пористость, большую однородность полимерного каркаса и большую механическую прочность, чем при горячем отверждении под давлением в автоклаве. Поскольку время отверждения в технологическом цикле зависит от таких параметров, как температура и количество отвердителя, то в данной работе исследована зависимость скорости отверждения модифицированной резольной смолы от температуры и количества катализатора холодного отверждения.
В качестве добавок, модифицирующих свойства и структуру ФФС, используют металлы с переменной валентностью, такие как медь, никель, цинк, кобальт и другие [10 - 12]. В работах
[13 - 15] описано влияние порошка оксида меди (I) на свойства композиционного материала на основе новолачного фенолоформальдегидного связующего. При этом модифицирующими свойствами обладают не только металлы, но и их оксиды, а также неустойчивые соли. Реакционная способность гид-роксильной группы ФФС по отношению к металлам является главной особенностью при модифицировании фенолоформальдегидных смол.
В данной работе исследовано влияние меди, в качестве модифицирующей добавки ре-зольной смолы, на скорость отверждения ре-зольной смолы при использовании катализатора холодного отверждения.
Методика эксперимента
В работе использовалась резольная смола марки РФН-60, разработанная на предприятии ООО «Донкарб Графит» для склейки химической аппаратуры и приготовления волокнистых фенопластов с вязкостью по Стоксу 3 - 3,6 секунды (ГОСТ 8420). Катализатором холодного отверждения служил п-толуолсульфокислота (п-ТСК). В качестве наполнителя использовался искусственный графит фракции 0,071 мм.
В качестве модификатора ФФС был применён резорцинат меди. Модификатор получали методом механической активации эквимолярной смеси резорцина и ацетата меди. Данное соотношение выбиралось из предположения, что один атом меди будет реагировать с двумя гид-роксильными группами резорцина. Реакция меди с гидроксильной группой фенильного ядра и ее влияние на свойства полученного композиционного материала описывалась ранее [13, 14]. Ре-зорцинат меди вводился в резольную смолу в
ISSN0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION.
TECHNICAL SCIENCE. 2019. No 2
виде порошка в количестве 2,6 % от массы смолы, что в перерасчете составляет на 1 моль меди 5 молей фенола [13], после чего перемешивался до получения однородной жидкости. Полученная смесь периодически перемешивалась на протяжении 3 ч для устранения образования осадка.
Время желатинизации модифицированной и чистой резольной смолы определялось по ГОСТ 20907-75.
Измерение предела прочности на сжатие (МПа) производилось на универсальной разрывной машине ИР 511100 (ГОСТ 23775-79). Для испытания изготавливались образцы диаметром 27 мм и высотой 30 мм. Смола отверждалась с добавлением п-ТСК при 15 - 25 оС для предотвращения автокаталитической реакции отверждения и большого выделения летучих веществ при поликонденсации, что является необходимым условием получения монолитных беспористых образцов.
Время отверждения смолы в зависимости от температуры определялось с помощью термостата фирмы LOIP марки ЛАБ-ТС-01/8-150 с диапазоном измерения температуры от 5 до 100 оС; термостат снабжен внутренним циркулирующим насосом, обеспечивающим постоянство и равномерность температуры жидкости по объему. В стеклянном стакане отмерялось 20 г смолы, после чего стакан устанавливался в термостат так, чтобы циркулирующая жидкость была выше уровня залитой в стакане смолы. Смола выдерживалась при заданной температуре не менее 15 мин. После чего в смолу засыпался катализатор (п-ТСК) в процентном соотношении 1 - 10 % от массы смолы. Первые 2 - 3 мин смесь перемешивалась для равномерного распределения и растворения катализатора в смоле, а также для предотвращения автокаталитической реакции отверждения, возникающей из-за локального перегрева смеси.
Микроструктура поверхности отвержден-ной смолы изучалась при помощи оптического микроскопа стереоскопического БИОМЕД МС-1 ZOOM с увеличением в 50 раз.
Результаты и обсуждение
Резольная смола представляет собой смесь линейных и разветвлённых олигомеров, состоящих из небольшого количества фенолоспиртов и содержащих большое число метилольных групп -СН2ОН, способных вступать в реакцию друг с другом по гидроксильной группе [1, 2]. Благодаря
этим свойствам фенолоспирты могут реагировать друг с другом при нагреве выше 70 оС, образуя твердый полимер - резит. На рис. 1 показана схема образования двух- или трехядерных соединений. При этом реакция может протекать не только при взаимодействии -ОН и -Н, а также при взаимодействии между двумя различными -ОН группами, образуя пероксидные или мети-лольные мостики, в зависимости от принадлежности гидроксильной группы.
Рис. 1. Взаимодействие фенолоспиртов при нагреве / Fig. 1. The interaction of phenol-alcohols during heating
Резольные смолы - самоотверждающиеся, скорость отверждения увеличивается при повышении температуры. Так при температуре 20 - 30 оС резольная смола долгое время набирает вязкость (вязкость можно использовать как показатель степени полимеризации смолы) и при этом может так полностью и не затвердеть. Но существуют катализаторы холодного отверждения [2, 5, 16], которые позволяют отверждать резольную смолу при низких температурах. В качестве от-верждающих агентов фенолоформальдегидной смолы часто используют различные кислоты, хлориды сульфокислот и смешанные каталитические системы. Наиболее распространенными являются пара-толуолсульфокислота, фосфорная и соляная кислоты. Необходимо учесть, что последние являются токсичными, поэтому предпочтение отдают п-ТСК.
На рис. 2 показан процесс каталитического действия п-ТСК на олигомеры резольной смолы. Каталитическое действие п-ТСК основано на реакции взаимодействия катиона водорода п-ТСК с гидроксильной группой фенолоспиртов. При этом происходит образование воды и положительно заряженной метилольной группы. Время каталитического отверждения напрямую зависит от количества добавленной п-ТСК и температуры.
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION.
TECHNICAL SCIENCE. 2019. No 2
CH3
CH3
+ H+
O=S=O o=S=O
I I
HO Оон он
сн2- s|— сн 2он + h+
он он
сн сн 2+
-Н2° ^
сн2он ОН ОН
СИ,
СИ, ОН
ОН
сн он
СН
СН ОН
СН ОН
ОН
ОН
СИ,ОН
ОН
СИ,ОН
Рис. 2. Механизм каталитического воздействия п-ТСК на олигомеры резольной смолы / Fig.2. The Mechanism of catalytic effects of p-TSC on oligomers of rezol resin
1
2
2
3
+
-h
В табл. 1 приведены данные о зависимости времени отверждения от температуры реакции и количества п-ТСК для чистой резольной смолы и резольной смолы с добавлением резорцината меди. При отсутствии полного затвердевания и пластических перемещений массы больше двух дней, система считается неотверждаемой при данных условиях.
Таблица 1 / Table 1
Зависимость времени отверждения (мин) резольной
смолы от количества п-ТСК и температуры / The dependence of the curing time (min) rezol resin from the number of p-TSC and temperature
% Температура отверждения, оС
10 15 20 25 30 35 40 45 50 60 75
Резольная смола
1,0 470 400 350 100 -
2,0 - - - 255 166 95 43 23 9* - -
3,5 - - - - 75 34 23 10* 4,3* - -
5,0 - 250 132 59 34 16* 8,7* 5,2* - - -
10,0 135 80 45 17* 8,5* 6,1*
Резольная смола + резорцинат меди
3,5 240
4,0 480 80
4,5 210 120 29
5,0 - - - 260 170 108 98 63* 48* 38* 1*
10,0 - 290 98 24* 20* 9,8*
*При недостаточном теплоотведении и перемешивании сразу после введения п-ТСК происходило вскипание смолы с мгновенным отверждением
Анализ приведенных данных показывает, что каталитическое действие п-ТСК существенно зависит от температуры. Так, при низких температурах порядка 10 - 15 оС отверждение наблюдается только при очень больших концентрациях катали-
затора. При этом увеличение температуры выше 25 оС приводит к вскипанию и мгновенному отверждению при условии недостаточного перемешивания и теплоотведения. Это можно объяснить увеличением подвижности катиона водорода и облегчением реакции с -ОН группой.
При добавлении резорцината меди скорость отверждения в большей степени зависит от концентрации п-ТСК и мало зависит от температуры. При низких температурах, 10 - 15 оС, отверждение наблюдается только при добавлении п-ТСК в количестве 10 %, что не наблюдается при 5 %. Следует отметить, что при высоких температурах, выше 70 оС, чистая резольная смола отверждается и без добавления катализатора за 3 дня, в то время как модифицированная смола заметно отверждается при добавлении 3,5 % п-ТСК. При использовании 1 % п-ТСК отверждения не наблюдается в течение двух дней. Но при увеличении температуры или содержания п-ТСК равновесие смещается, и процесс отверждения модифицированной резольной смолы происходит мгновенно, что не так ярко выражено на чистой резольной смоле. Это можно объяснить тем, что олигомеры резольной смолы состоят из фенолоспиртов. Введенная в систему медь не только вступает в химическую реакцию с гидроксильной группой фенола и ме-тилольных групп, но также образует координационные связи с кислородом гидроксильных групп других олигомеров, стабилизируя их, и тем самым блокирует для воздействия катиона водорода по реакции 2 (рис. 2). При этом скорость реакции полимеризации будет зависеть от количества меди, которая при обычных условиях может являться ингибитором процесса.
ISSN0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION.
Определение времени желатинизации показало, что чистая резольная смола отверждается за 280 с, а модифицированная за 142 с. Это можно объяснить каталитическим действием атомов меди при высоких температурах, принципиально описанным в работе [10]. При этом медь служит центром ди- и тримеризации молекул свободного фенола, которого в резольной смоле 5 - 9 % (по массе). Эти связанные молекулы не испаряются, а участвуют в процессе полимеризации, что позволит получить высокий коксовый остаток в процессе карбонизации при температуре 900 оС.
Описанные выше свойства модифицированной резорцинатом меди резольной смолы можно объяснить способностью меди стабилизировать гидроксильные группы путем образования как химических, так и координационных связей [17]. Один атом меди может связывать 4 гидроксильные группы, что объясняет отсутствие каталитического действия п-ТСК при малых концентрациях.
Также следует отметить стабилизирующее действие модификатора при хранении смолы. Так, при длительном хранении смолы при прочих равных условиях чистая резольная смола приобретала бурый оттенок, набирала вязкость и выделяла на поверхности воду, в то время как модифицированная смола приобретала темно-красный цвет, набрав определенную величину вязкости, сохраняла ее на протяжении всего времени эксперимента и не отделяла воду.
Авторы [5] считают, что п-ТСК выступает в роли катализатора и не участвует в процессе поликонденсации, т.е. не встраивается в полимерную цепь. Из этого следует, что растворенный в смоле порошок п-ТКС можно считать микродисперсным наполнителем. В табл. 2 показана зависимость предела прочности на сжатие от количества п-ТСК.
Таблица 2 / Table 2
Зависимость предела прочности на сжатие от количества катализатора п-ТСК / Dependence of compressive strength on the amount of p-TSC catalyst
Содержание п-ТСК, % Предел прочности на сжатие, МПа
Резольная смола Резольная смола+резорцинат меди
1 100,8 -
2 99,56 -
4 - 99,56
5 96,2 94,43
10 93,16 92,81
С увеличением содержания катализатора в системе прочность незначительно уменьшается.
TECHNICAL SCIENCE. 2019. No 2
Приведенные значения прочности получены с перерасчетом на беспористый монолитный образец [18], прочность которого рассчитывается по уравнению:
О0= Осж / (100 - П),
где оо - предел прочности на сжатие беспористого образца; осж - полученное значение предела прочности на сжатие пористого образца; П -пористость образца, %.
Но получение монолитных образцов с увеличением содержания п-ТСК невозможно, поскольку при отверждении происходит выделение газообразных веществ, которые образуют систему замкнутых внутренних пор. При этом общая пористость растет при увеличении содержания п-ТСК, и при 5 - 10 % катализатора реальная прочность может снижаться в 2 - 3 раза по сравнению с прочностью идеального беспористого образца. Зависимость величины пористости от количества добавленного п-ТСК имеет важное технологическое значение в производстве для получения изделия с наибольшей прочностью при минимальных временных затратах. В табл. 3 показана зависимость изменения пористости образца от количества п-ТСК в условиях отверждения, исключающих возможность вскипания и интенсивного газообразования. После этого образцы нагревались до 150 оС для полной полимеризации и удаления газа из пор. При равных условиях пористость образцов у модифицированной резольной смолы ниже, чем у чистой, а прочность на сжатие имеет близкие значения.
Таблица 3 / Table 3
Зависимость пористости модифицированной и чистой резольной смолы от количества катализатора п-ТСК / The dependence of the porosity of the modified and pure rezol resin on the amount of catalyst p-TSC
Содержание п-ТСК, % Пористость, %
Резольная смола Резольная смола+резорцинат меди
1 1,8 -
2 2,5 -
4 - 3,1
5 8,4 5,8
10 15,4 11,7
Результаты исследования поверхности от-вержденной смолы под оптическим микроскопом показаны на рис. 3. Введение резорцината меди изменяет структуру смолы. Чистая смола имеет более пористую и неоднородную структуру, в то время как структура модифицированной смолы однородная с выраженной слоистостью.
ISSN 0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION.
TECHNICAL SCIENCE. 2019. No 2
Рис. 3. Структура поверхности отвержденной чистой (а, б) и модифицированной резольной смолы (в, г): микрошлифы (а, в) и излом (б, г) при увеличении в 50 крат / Fig. 3. Surface structure of hardened clean (а, б) and modified rezol resin (в, г): microsections (а, в) and kink (б, г) while increasing in 50 short
Выводы
Введение резорцината меди в качестве модификатора резольной фенолоформальдегидной смолы в количествах до 2,6 % от массы смолы оказывает ингибирующее действие на процесс каталитического холодного отверждения п-ТСК. Изучение кинетики процесса отверждения показало, что существует зависимость скорости отверждения от количества п-ТСК и температуры процесса. При температурах 10 - 15 оС отверждение не наблюдается, при повышении до 25 -30 оС происходит вскипание смолы и мгновенное отверждение. Установлено, что на отверждение модифицированной смолы большее влияние оказывает количество катализатора, нежели температура процесса. Полученные зависимости будут использованы при производстве изделий из композиционных материалов на основе ре-зольной смолы с повышенными окислительными и прочностными свойствами.
Литература
. Виткалова И.А., Торлова А.С., Пикапов Е.С. Технологии получения и свойства фенолформальдегидных смол и композиций на его основе // Научное образование. Техн. науки. 2017. № 2. С. 15 - 28.
. Кноп А., Шейб В. Фенольные смолы и материалы на их основе / пер. с англ. А.М. Василенко, Г.М. Восканянца. М.: Химия, 1983. 280 с.
3. Иванов В.Я. Яров Б.А., Шеркунов В.Г. Исследование процесса высокоскоростного компактирования порошковых композиций на основе графита // Обработка сплошных и слоистых материалов. 2014. № 1(40). С. 55 - 62.
4. Самодурова М.Н., Барков Л.А., Латфулина Ю.С., Созы-кин В.П. Реологические особенности компактирования изделий электротехники из коксопековых и графитопла-стовых композиций // Машиностроение: сетевой электронный науч. журн. 2016. Т. 4, № 4. С. 56 - 63.
5. Сферопласты холодного отверждения с пониженной горючестью и дымообразованием // О.Б. Застрогина, М.Г. Долматовский, Н.И. Швец, В.Т. Минаков, С.Л. Барботько // Неметаллические материалы. 2005. № 2. С. 55 - 61.
6. Курдюков В.И. Основы абразивной обработки: учеб. пособие. Курган: Изд-во Курганского гос. ун-та, 2014. 195 с.
7. Перспективные направления развития технологий производства конструкционного графита / А.В. Фролов, Б.Ш. Дыскина, М.С. Саратовцев, Б.И. Давыдович // Огнеупоры и техническая керамика. 2011. № 10. С. 41 - 48.
8. Фролов А.В., Дыскина Б.Ш. Использование термореактивных смол при получении высокоплотного тонкозернистого графита // Химия и химическая технология. 2011. Т. 54, вып. 7. С. 110 - 111.
9. Смирнов В.К. Кацнельсон С.Х. Химически стойкие замазки арзамит и лаки холодного отверждения / под ред.
B.И. Кручинина. М.: Госхимиздат, 1957. 52 с.
10. KristkovaM., Filip P., Weiss Z., Peter R. Influence of metals on the phenol-formaldehyde resin degradationin friction composites / Polymer Degradation and Stability 84 (2004) 49 - 60.
11. Trick K.A., Saliba T.E. Mechanisms of the pyrolysis of phenolic resin in a carbon/phenolic composite // Carbon. 1995. Vol. 33. P. 1509 - 1515.
12. Lausevic Z., Marinkovic S. Mechanical properties and chemistry of carbonization of phenol formaldehyde resin // Carbon. 1986. Vol. 24. P. 575 - 580.
13. Ерошенко В.Д., Овчинников А.Н., Фокин В.П., Смирнова Н.В. Повышение износостойкости электротехнического углеродного материала путем модифицирования новолачного связующего // Инженерный вестн. Дона. 2015. №1 URL: www.ivdon.ru/ru/magazine/archive/n1y2015/2802 (дата обращения 15.01.2019).
14. Ерошенко В.Д., Фокин В.П., Полтавцев А.А. Повышение механических, химических и окислительных свойств изделий из материала АТМ [Электронный ресурс] // Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология: сб. тез. докл. Десятой Междунар. конф. М.: Троицк, 2016. С. 159 - 162.
15. Липкина Т.В., Ерошенко В.Д., Емелин А.В., Пушук Д.В., Гончаров И.А., Липкин С.М., Андреев Ю.А., Смирнова Н.В. Устойчивость углеродных материалов к анодному окислению. Анализ возможных факторов // Практика противокоррозионной защиты. 2015. № 2 (76). С. 26 - 37.
16. Тараненко Е.В, Кандырин Л.Б. Реологические свойства и реокинетика отверждения модифицированных термореактивных олигомеров // Вестн. МИТХТ. 2008. Т. 3, № 1.
C. 79 - 85.
17. Сайск П. Механизмы реакций в органической химии: пер. с англ. под ред. Я.М. Варщавского. М.: Химия, 1991 448 с.
18. Бейлина Н.Ю. Физико-химические аспекты создания композиционных наполнителей с новыми свойствами для конструкционных и функциональных материалов на основе углерода / Химия и химическая технология. 2013. Т. 56, вып. 5. С. 91 - 95.
в
г
ISSN0321-2653 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION.
References
TECHNICAL SCIENCE. 2019. No 2
1. Vitkalova I.A., Torlova A.S., Pikalov E.S. Tehnologii polucheniya i svojstva phenolhormal'degidnyh smol i kompozicii na ego osnove [Technologies for production and properties of phenol-formaldehyde resins and compositions based on it]. Nauchnoe obrazovanie. Tehnicheskie nauki, 2017, no. 2, pp.15 - 28. (In Russ.)
2. Knop A., Sheib V. Phenol'nye smoly i materialy na ih osnove [Phenolic resins and materials based on them]. Moscow: Khimiya, 1983, 280 p.
3. Ivanov V.Ya., Yarov B.A., Sherkunov V.G. Issledovanie processa vysokoskorostnogo kompaktirovaniya poroshkovyh kompozicij na osnove grafita [Study of the process of high-speed compaction of powder compositions based on graphite]. Obrabotka splosh-nyh i sloistyh materialov, 2014, no. 1(40), pp. 55 - 62. (In Russ.)
4. Samodurova M.N., Barkov L.A., Latfulina Yu.S., Sozykin V.P. Reologicheskie osobennosti kompaktirovaniya izdelij ehlektrotekhniki iz koksopekovyh i grafitoplastovyh kompozicij [Rheological characteristics of compaction of electrical products from coke and graphitoplast compositions]. Mashinostroenie: setevoj ehlektronnyjnauchnyjzhurnal, 2016, Vol. 4, no. 4, pp. 56 - 63. (In Russ.)
5. Zastrogina O.B., Dolmatovskij M.G., Shvec N.I., Minakov V.T., Barbot'ko S.L. Sferoplasty holodnogo otverzhdeniya s ponizhen-noj goryuchest'yu i dymoobrazovaniem [Cold cure spheroplasts with reduced flammability and smoke formation]. Nemetalliches-kie materialy, 2005, no. 2, pp. 55 - 61. (In Russ.)
6. Kurdyukov V.I. Osnovy abrazivnoj obrabotki: uchebnoe posobie [Basics of abrasive processing: study guide]. Kurgan: Publ. Kurganskogo gos. un-ta, 2014, 195 p.
7. Frolov A.V., Dyskina B.Sh., Saratovcev M.S., Davydovich B.I. Perspektivnye napravleniya razvitiya tekhnologij proizvodstva konstrukcionnogo grafita [Perspective trends in the development of structural graphite production technologies]. Ogneupory i tekhnicheskaya keramika, 2011, no. 10, pp. 41 - 48. (In Russ.)
8. Frolov A.V., Dyskina B.SH. Ispol'zovanie termoreaktivnyh smol pri poluchenii vysokoplotnogo tonkozernistogo grafita [The use of thermosetting resins in obtaining high-density fine-grained graphite]. Himiya i himicheskaya tekhnologiya, 2011, Vol. 54, Issue 7, pp. 110 - 111. (In Russ.)
9. Smirnov V.K., Kacnel'son S.H. Himicheski stojkie zamazki arzamit i laki holodnogo otverzhdeniya [Chemically resistant putty arzamit and cold-curing varnishes]. Moscow: Goskhimizdat, 1957, 52 p.
10. Kristkova M., Filip P., Weiss Z., Peter R. Influence of metals on the phenol-formaldehyde resin degradationin friction composites. Polymer Degradation and Stability, 2004, pp. 49 - 60.
11. Trick K.A. Mechanisms ofthe pyrolysis ofphenolic resin in a carbon/phenolic composite. Carbon, 1995, Vol. 33, pp. 1509 - 1515.
12. Lausevic Z. Mechanical properties and chemistry of carbonization of phenol formaldehyde resin. Carbon, 1986, Vol. 24, pp. 575 - 580.
13. Eroshenko V.D., Ovchinnikov A.N., Fokin V.P., Smirnova N.V. Povyshenie iznosostojkosti ehlektrotekhnicheskogo uglerod-nogo materiala putem modificirovaniya novolachnogo svyazuyushchego [Improving the wear resistance of electrical carbon material by modifying the Novolac binder]. Inzhenernyj vestnik Dona, 2015, №1. Aviable at: URL: www.ivdon.ru/ru/magazine/archive/n1y2015/2802 (accessed 15.01.2019)
14. Eroshenko V.D., Fokin V.P., Poltavcev A.A. [Improving the mechanical, chemical and oxidizing properties of articles made of ATM material]. Uglerod: fundamental'nye problemy nauki, materialovedenie, tekhnologiya: sbornik tezisov doklada Desyatoj Mezhdunarodnoj konferencii. [Carbon: fundamental problems of science, materials sciences, technology: proceeding of the Tenth International conference]. Moscow, Troick, 2016, pp. 159 - 162. (In Russ.)
15. Lipkina T.V., Eroshenko V.D., Emelin A.V., Pushuk D.V., Goncharov I.A., Lipkin S.M., Andreev Yu.A., Smirnova N.V. Ustojchivost' uglerodnyh materialov k anodnomu okisleniyu. Analiz vozmozhnyh faktorov [Resistance of carbon materials to anodic oxidation. Analysis of possible factors]. Praktikaprotivokorrozionnojzashchity, 2015, no. 2 (76), pp. 26 - 37. (In Russ.)
16. Taranenko E.V, Kandyrin L.B. Reologicheskie svojstva i reokinetika otverzhdeniya modificirovannyh termoreaktivnyh oligo-merov [Rheological properties and rheokinetics of curing modified thermosetting oligomers]. VestnikMITHT, 2008, Vol. 3, no. 1, pp. 79 - 85. (In Russ.)
17. Sajsk P.Mekhanizmy reakcij v organicheskojhimii [Mechanisms of reactions in organic chemistry]. Moscow: Khimiya, 1991, 448 p.
18. Bejlina N.Yu. Fiziko-himicheskie aspekty sozdaniya kompozicionnyh napolnitelej s novymi svojstvami dlya konstrukcionnyh i funkcional'nyh materialov na osnove ugleroda [Physico-chemical aspects of the creation of composite fillers with new properties for structural and functional materials based on carbon]. Himiya i himicheskaya tekhnologiya, 2013, Vol. 56, Issue 5, pp. 91 - 95. (In Russ.)
Поступила в редакцию /Received 26 февраля 2019 г. /February 26, 2019
