CC BY
86
Химия растительного сырья. 2012. №4. С. 109-112.
УДК 615.322 :547.913
КОМПОНЕНТНЫЙ СОСТАВ ЭФИРНОГО МАСЛА MELILOTUS ALBUS MEDIKUS (FABACEAE)
© И.Д. Зыкова , A.A. Ефремов
Сибирский федеральный университет, пр. Свободный, 79, Красноярск,
660041 (Россия), e-mail: izykova@sfu-kras.ru
Методом хромато-масс-спектрометрии исследован компонентный состав эфирного масла донника белого, полученного исчерпывающей гидропародистилляцией надземной части растения.
Идентифицированы 30 основных компонентов эфирного масла и определено их содержание. Отмечено высокое содержание ди-2-этилгексилового эфира гексадекановой кислоты, бензилового спирта и хамазулена.
Ключевые слова: донник белый, эфирное масло, компонентный состав, хромато-масс-спектрометрия.
Введение
Донник белый - Melilotus albus Medikus - однолетнее или двулетнее травянистое растение семейства бобовых (Fabaceae) с ароматическим запахом и солоновато-горьковатым вкусом. Встречается в европейской части России, на Украине, в Беларуси, Молдове, на Кавказе, Сибири, Казахстане, Средней Азии [1]. В Красноярском крае донник белый встречается как заносное растение в южной части лесостепной и степной зонах в западных районах [2].
Донник белый ценится как кормовая культура, которая продуцирует высокие урожаи зеленой массы [3-6]. Белок донника относится к числу полноценных по составу незаменимых аминокислот. Растение также является прекрасным медоносом, который по нектаропродуктивности, особенно в засушливые годы, не знает себе равных [7].
Донник белый находит применение пока только в народной медицине [2]. Настои его травы используют при лихорадке, простудных заболеваниях, как гипотензивное и диуретическое средство. Из цветков и листьев приготавливают мазь, обладающую ранозаживляющим свойством [8].
В отечественной литературе донник белый представлен как примесь к официнальному виду (доннику лекарственному) и является менее изученным растением с химической и фармагностической точек зрения. Согласно литературным данным в траве растения содержатся фенолкарбоновые кислоты (кумариновая, о-кумаровая), кумарины (дикумарол), кроме того, медикарпин, флавоноиды, каротин, аскорбиновая кислота, дубильные вещества, эфирное масло [9, 10].
Учитывая недостаточное количество литературных данных по составу биологически активных веществ донника белого различных регионов России, авторы посвятили данную работу изучению компонентного состава эфирного масла донника белого, произрастающего в окрестностях Красноярска, с использованием хромато-масс-спектрометрического метода.
_________________________________________________ Экспериментальная часть
Зыкова Ирина Дементьевна - доцент кафедры химии,
кандидат техническихнаук, e-mail: izykova@sfu-kras.ru Сбор исследуемого материала - надземную
Ефремов АлександрАлексеевич - заведующий часть донника белого - осуществляли в естественных
лабораторией хроматографических методов анализа популяциях окрестностей Красноярска в фазе цвете-
центра коллективного пользования, доктор химических наук, профессор, e-mail: AEfremov@sfu-kras.ru
ния растения в июле-августе 2011 г. Толщина верх-
* Автор, с которым следует вести переписку.
ней части побегов не превышала 3 мм. Сырье сушили воздушно-теневым способом.
Эфирное масло получали методом гидропародистилляции из воздушно-сухого сырья в течение не менее 18 ч до прекращения выделения эфирного масла. Время полного выделения масла было определено на основании результатов ряда выполненных экспериментов. Ввиду малого количества эфирного масла его экстрагировали из насадки Клевенджера гексаном.
Хромато-масс-спектрометрический анализ проводили на хроматографе Agilent Technologies 7890 А с квадрупольным масс-спектрометром MSD 5975 С в качестве детектора с использованием 30 метровой кварцевой колонки HP-5 (сополимер 5%-дифенил - 95%-диметилсилоксан) с внутренним диаметром 0,25 мм. Температура испарителя 280 °С, температура источника ионов 173 °С, газ-носитель - гелий - 1 мл/мин. Температура колонки: 50 °С (2 мин), 50-270 °С (со скоростью 4 °Св мин), изотермический режим при 270 °С в течение 10 мин.
Содержание компонентов оценивали по площадям пиков, а идентификацию отдельных компонентов производили на основе сравнения времен удерживания и полных масс-спектров с соответствующими данными компонентов эталонных масел и чистых соединений, если они имелись. Для идентификации также использовались данные библиотеки масс-спектров Wiley275 (275 тысяч масс-спектров) [11] и атласа масс-спектров и линейных индексов удерживания [12]. При полном совпадении масс-спектров и линейных индексов удерживания идентификация считалась окончательной.
Результаты и их обсуждение
Эфирное масло из надземной части донника белого, произрастающего в окрестностях Красноярска, представляет собой жидкость темно-синего цвета со специфическим запахом. Ввиду малого количественного выхода масла не представилось возможным определить его физико-химические показатели (показатель преломления, плотность).
Согласно данным хромато-масс-спектрометрического анализа в эфирном масле содержится 30 индивидуальных компонентов в количествах, превышающих 0,2% и составляющих 100% цельного масла. Все компоненты являются известными соединениями и легко идентифицируются (табл.).
Таким образом, из данных таблицы видно, что 7 компонентов эфирного масла донника белого с содержанием от 0,2 до 1% составляют 4,2%, 10 компонентов с содержанием 1-7% составляют 52,1% от цельного масла. В качестве мажорных компонентов можно отметить бензиловый спирт (11,1%) и ди-2-этилгексиловый эфир гексадекановой кислоты (32,6%). Присутствие хамазулена (7,4%) обусловливает темно-синюю окраску полученного масла. Действительно, в электронных спектрах поглощения имеются характерные для хамазулена полосы поглощения при 732, 660 и 605 нм [13].
Содержание основных компонентов эфирного масла надземной части донника белого
№ Время удерживания Линейные индексы удерживания Компонент Содержание, в % от цельного эфирного масла
1 2 3 4 5
1 11,08 1033 Бензиловый спирт 11,1
2 11,38 1041 Салициловый альдегид 2,5
3 15,79 1156 Изоборнеол 0,5
4 16,84 1193 Метилсалицилат 0,7
5 17,03 1210 Вербеной 0,2
6 20,01 1287 Борнилацетат 4,1
7 23,30 1385 Р-(,Е)-дамасценон 1,3
8 24,43 1422 Кариофиллен 2,9
9 25,51 1456 Гумулен 3,2
10 26,22 1484 Гермакрен Д 1,2
11 26,51 1488 Р-(Б)-ионон 1,4
12 26,80 1498 а-аласкен 1,3
13 26,95 1502 а-мууролен 2,0
14 27,18 1524 Сесквифелландрен 1,9
15 27,65 1527 Д-кадинен 4,4
16 27,89 1534 (,Е)-у-бисаболен 1,3
17 28,07 1541 а-кадинен 0,6
18 28,24 1546 а-калакорен 1,3
Окончание таблицы
1 2 3 4 5
19 30,52 1559 Элемицин 1,6
20 30,79 1629 Дигидроксиизокаламендиол 0,7
21 31,08 1632 Эремолигенол 1,4
22 31,47 1644 т-мууролол 0,8
23 32,18 1655 (,Е)-изоэлемицин 2,5
24 32,31 1686 а-эии-бисаболол 0,7
25 33,56 1730 Хамазулен 7,4
26 34,03 1755 Ди-2-этилгексиловый эфир гекса-декановой кислоты 32,6
27 36,31 1820 2-пентадеканон 3,6
28 36,47 1846 Гексагидрофарнезилацетон 3,1
29 37,38 1918 Цитронилоктаноат 2,3
30 39,43 1965 Ди-к-бутилфталат 1,4
Итого 100,0
Заключение
Методом хромато-масс-спектрометрии установлен качественный и количественный составы эфирного масла, полученного из надземной части донника белого, произрастающего в окрестностях Красноярска. Среди основных компонентов отмечено высокое содержание ди-2-этилгексилового эфира гексадека-
новой кислоты, бензилового спирта и хамазулена.
Список литературы
1. Атлас ареалов и ресурсов лекарственных растений СССР. М., 1983.
2. Махов A.A. Зеленая аптека. Красноярск, 1993. 528 с.
3. Савин А.П. Донник белый в зерновом севообороте // Земледелие. 2009. №5. С. 7-9.
4. Асинская Л.А. Кормовая и семенная продуктивность донника белого однолетнего в Приморском крае // Кормопроизводство. 2008. №11. С. 25-25
5. Валькованный В.Л., Каращук И.М., Зинченко А.И. Белый донник - источник высокобелковых кормов и хороший предшественник озимых // Земледелие. 1985. №5. С. 36-38.
6. Дубновецкий С.В. Донник белый нарекультивированных землях // Кормопроизводство. 1984. №10. С. 31-32.
7. Алиев Т.А., Гасанов А.Р., Баламирзоева З.М. Медоносные растения предгорного Дагестана // Аграрная Россия.
2010. №2. С. 29-31.
8. Растительные ресурсы СССР. Цветковые растения, их химический состав, использование / под ред. A.A. Федорова. Л., 1986. 336 с.
9. Муравьева Д.А. Фармакогнозия. М., 1978. 656 с.
10. Лепилова A.B. К изучению химического состава донника лекарственного и донника белого, произрастающего на территории Волгоградской области // Актуальные проблемы экспериментальной и клинической медицины: тез. докл. 65-й научно-практ. конф. Волгоград, 2007. С. 201.
11. McLafferty F.W. The Wiley. NBS Registry of Mass Spectral Data; Wiley. London, 1989. 563p.
12. Ткачев A.B. Исследование летучих веществ растений. Новосибирск, 2008. 969 с.
13. Коновалов Д.А. Природные азулены // Растительные ресурсы. 1995. Т. 31, вып. 1. С. 101-132.
Поступило в редакцию 25 августа 2011 г.
Zykova I.D.*, Efremov A.A. CHEMICAL COMPOSITION OF ESSENTIAL OIL FROM MELILOTUS ALBUS MEDIKUS (FABACEAE)
Siberian Federal University, st. Svobodnyi, 79, Krasnoyarsk, 660041 (Russia), e-mail: izykova@sfu-kras.ru By means of the method GC-MS was investigated the component composition of essential oil from Melilotus albus Medikus.
30 major components of essential oils and their contents were identified. Set up the main classes of alcohol soluble and water soluble extractives. High levels of di-2-ethylhexyl ester palmitic acid, benzyl alcohol and chamazulene were noted. Keywoods: Melilotus albus Medikus, essential oil, componental composition, method GC-MS.
References
1. Atlas arealov i resursov lekarstvennykh rastenii SSSR [Atlas of areas and resources of medicinal plants of the USSR.]. Moscow, 1983 (in Russ.).
2. Makhov A.A. Zelenaia apteka. [Green Pharmacy]. Krasnoyarsk, 1993, 528 p. (in Russ.).
3. Savin A.P. Zemledelie, 2009, no. 5, pp. 7-9 (in Russ.).
4. Asinskaia L.A. Kormoproizvodstvo, 2008, no. 11, pp. 25-25 (in Russ.).
5. Val'kovannyi V.L., Karashchuk I.M., Zinchenko A.I. Zemledelie, 1985, no. 5, pp. 36-38 (in Russ.).
6. Dubnovetskii S.V. Kormoproizvodstvo, 1984, no. 10, pp. 31-32 (in Russ.).
7. Aliev T.A., Gasanov A.R., Balamirzoeva Z.M. Agrarnaia Rossiia, 2010, no. 2, pp. 29-31 (in Russ.).
8. Rastitel'nye resursy SSSR. Tsvetkovye rasteniia, ikh khimicheskii sostav, ispol'zovanie. [Plant Resources of the USSR.
Flowering plants, their chemical composition, use]. Ed. A.A. Fedorova. Leningrad, 1986,. 336 p. (in Russ.).
9. Murav'eva D.A. Farmakognoziia. [Pharmacognosy]. Moscow, 1978, 656 p. (in Russ.).
10. Lepilova A.V. Aktual'nye problemy eksperimental'noi i klinicheskoi meditsiny: tez. dokl. 65-oi nauchno-prakt. konfer. [Actual Problems of Experimental and Clinical Medicine: Abstracts 65th Scientific Conference]. Volgograd, 2007, pp. 201 (in Russ.).
11. McLafferty F.W. The Wiley. NBS Registry of Mass Spectral Data; Wiley. London, 1989. 563p.
12. Tkachev A.V. Issledovanie letuchikh veshchestv rastenii. [The study of plant volatiles]. Novosibirsk, 2008, 969 p. (in Russ.)
13. Konovalov D.A. Rastitel'nye resursy, 1995, vol. 31, no. 1, pp. 101-132 (in Russ.).
Received August 28, 2011
* Corresponding author.
