CC BY
254
Злокачественные новообразования желудочно-кишечного тракта: основные статистические показатели и тенденции //Современная онкология: Опухоли желудочно-кишечного тракта. - 2001. - Т. 3. №4. - С.23-36.
3. Доржготов Б. Монгол улс дах хорт хавдрын тархалтын онцлог. туунд нолоолох хучин зуйлууд // УБ. - 1995. - Х. 93.
4. Заридзе Д.Г Эпидемиология и этиология злокачественных заболеваний. Канцерогенез. - М.: Медицина., 2004. -С.2985.
5. Заридзе Д.Г Эпидемиология и профилактика рака // Вестник РАМН. - 2001. - №9. - С.6-14.
6. Ильницкий А.П. Бедность, стресс, рак // Вместе против рака. - 2004. - №1. - С.5-8.
7. Лалетин В.Г., Белоногов А.В., Ищенко А.А. Эндохирургическое лечение полипов и ранних форм рака желудка // Сибирский медицинский журнал (Иркутск). -2006. - Т. 61. №3. - С.12-15.
8. Первичная профилактика рака // Информационный бюллетень. - 2009. - Выпуск 1 (9). - С.10-13.
9. Davis P.A. The difference in gastric cancer between Japan, USA and Europe: what are the facts? what are the suggestions? // Crit. Rev. Oncol. Hematol. - 2001. - Vol. 40(1) . - P.77-94.
Информация об авторах: 664003, г.Иркутск, ул. Красного Восстания, 1, ИГМУ; тел. (3952)240778; е-таП: nla38@mail.ru; Савченков Михаил Федосович - заведующий кафедрой, академик РАМН, д.м.н., профессор; Николаева Людмила Анатольевна - доцент кафедры, к.б.н.
ЛЕКАРСТВЕННЫЕ РАСТЕНИЯ
© ЗЫКОВА И.Д., ЕФРЕМОВ А.А. - 2012 УДК 615.322 :547.913
КОМПОНЕНТНЫЙ СОСТАВ ЭФИРНОГО МАСЛА SOLIDAGO DAHURICA (ASTCRACEAE)
Ирина Дементьевна Зыкова, Александр Алексеевич Ефремов (Сибирский федеральный университет, ректор - акад. РАН, д.б.н. Е.А. Ваганов, кафедра химии, зав.- д.х.н., проф. А.Г. Аншиц)
Резюме. Методом хромато-масс-спектрометрии проанализирован компонентный состав эфирного масла надземной части золотарника даурского, произрастающего в окрестностях г. Красноярска. В его составе идентифицировано 57 компонентов. Отмечено, что биосинтез монотерпенов проходит по схеме окислительной циклизации геранилдифосфата с преобладающим образованием пара-ментанового и пинанового типов. Мажорный компонент эфирного масла золотарника даурского - а-пинен (8,4%).
Ключевые слова: золотарник даурский, эфирное масло, компонентный состав, хромато-масс-спектрометрия.
œMPONENT COMPOSITION OF ESSENTIAL OIL FROM SOLIDAGO DAHURICA (ASTCRACEAE)
I.D. Zykova, А.А. Efremov (Siberian Federal University, Krasnoyarsk)
Summary. By means of the GC-MS method the component composition of essential oil produced from above-ground parts of S. dahurica, growing in the vicinity of Krasnoyarsk, was investigated. Biosynthesis of monoterpenes is to be by the scheme of the oxidative cyclization geranyl di-phosphate with predominant formation of the para-menthane and pinane types. The major component of the essential oil of S. dahurica is а-pinene (8.4%).
Key words: Solidago dahurica, essential oil, component composition, method GC-MS.
Золотарники — корневищные многолетники, которые образуют мощные кусты или заросли высотой 2-2,5 м. Многочисленные, густо облиственные по всей высоте стебли деревенеют в нижней своей части. Все золотарники — растения осенних сроков цветения. Их мелкие желтые корзинки собраны в сложное соцветие - широкую метелку пирамидальной формы. Большая часть видов золотарника встречается в Северной Америке.
На территории Красноярского края широко распространены: золотарник обыкновенный, или золотая розга (Solidago virgaurea), золотарник канадский (Solidago canadensis) и золотарник даурский (Solidago dahurica), но чаще всего встречаются переходные формы между золотарником обыкновенным и золотарником даурским, более близкие к последнему [1,3,6]. В траве золотарника обыкновенного найдены алкалоиды, сапонины, дубильные вещества, органические кислоты, смолы, аскорбиновая кислота, красящие вещества, флавоноиды - рутин, изокверцитрин, кемпферол и кверцитрин, а также сесквитерпеновые лактоны, эфирное масло, обладающее антимикробными свойствами [1,3]. Растение является лекарственным и широко используется в народной медицине [3,4].
Цель работы: определение количественного содержания и компонентного состава эфирного масла золотарника даурского, собранного в естественных условиях произрастания, с использованием хромато-масс-спектрометрического метода.
Материалы и методы
Сбор исследуемого материала - надземную часть S. dahurica - осуществляли в естественных популяциях окрестностей г. Красноярска в фазе цветения растения в июле месяце 2011г. Сырьё сушили воздушно-теневым способом.
Эфирное масло получали методом гидропародистилляции из воздушно-сухого сырья в течение не менее 10 часов до прекращения выделения эфирного масла. Продолжительность процесса гидропародистилляции установлена экспериментально на основании изучения динамики изменения выхода эфирного масла во времени. Выход масла составил 0,6 ± 0,2% в пересчете на массу воздушно-сухого сырья.
Хромато-масс-спектрометрический анализ проводили на хроматографе Agilent Technologies 7890 А с квадрупольным масс-спектрометром MSD 5975 С в качестве детектора с ис-
пользованием 30 метровой кварцевой колонки НР-5 (сополимер 5%-дифенил - 95%-диметилсилоксан) с внутренним диаметром 0,25 мм. Температура испарителя 280оС, температура источника ионов 173оС, газ-носитель - гелий - 1 мл/ мин. Температура колонки: 50оС (2 мин), программируемый нагрев от 50 до 270оС (со скоростью 4оС в мин), изотермический режим при 270оС в течение 10 мин.
Содержание компонентов оценивали по площадям пиков, а идентификацию отдельных компонентов производили на основе сравнения времен удерживания и полных масс-спектров с соответствующими данными компонентов эталонных масел и чистых соединений, если они имелись. Для идентификации также использовались данные библиотеки масс-спектров '^1еу275 (275 тысяч масс-спектров) [8] и атласа масс-спектров и линейных индексов удерживания [5]. При полном совпадении масс-спектров и линейных индексов удерживания идентификация считалась окончательной.
Результаты и обсуждение
Согласно данным хромато-масс-спектрометрического анализа в эфирном масле золотарника даурского, произрастающего в окрестностях г. Красноярска, содержится более 60 индивидуальных компонентов, из них в количествах, превышающих 0,2% и составляющих 98,6% от цельного масла - 57 компонентов (табл. 1).
Количественное соотношение монотерпенов, сесквитер-пенов и терпеноидов в эфирном масле золотарника даурского примерно 1:1:1 (33,3%, 28,8% и 36,5%, соответственно).
Наблюдаемый монотерпеновый пул 5. йакипса, укладывается в известную схему окислительной циклизации геранилдифосфата с преобладающим образованием пара-ментанового и пинанового типов. Согласно этой схеме основные пути стабилизации аллильного катиона, образующегося после отщепления фосфата, ведут к образованию комплекса соединений: терпинен-4-ола, а-терпинеола, пара-ментановых углеводородов (лимонена,
а-фелландрена, у-терпинена) и пиненов (а-пинена, р-пинена) [7]. Существенную роль играет циклизация с образованием сабинена. Альтернативный путь (стабилизация без циклизации) приводит к образованию мирцена, р-оцимена и линалоола.
О том, что преимущественным направлением биосинтеза является циклизация фарнезилдифос-фата свидетельствует состав сесквитерпеновой части эфирного масла 5. йакипса. В одном из четырех равновероятных процессов происходит образование гермакрильного катиона с последующей потерей протона и стабилизацией в виде набора гермакрановых макроциклических углеводородов (гермакрен В, гер-макрен D). Другая возможность циклизации фарне-зилдифосфата реализуется с образованием широко распространенных соединений с кариофиллановым и гумулановым скелетом (кариофиллен, гумулен).
Таким образом, в результате выполненной работы изучен компонентный состав надземной части золотарника даурского, произрастающего в окрестностях г. Красноярска. Доминирующими компонентами масла являются а-пинен (8,4%), лимонен (6,0%), р-мирцен (5,2%) и борнилацетат(5%).
ЛИТЕРАТУРА
1. Атлас ареалов и ресурсов лекарственных растений СССР / ВНИИ лекарств. растений и др. - М.: ГУГК, 1983. - 339 с.
2. Калинкина Г.И., Зарубина Л.А. Антимикробные свойства эфирного масла золотарника обыкновенного // Третья Украинская конференция по мед. ботанике: Тез. докл. - Киев, 1992. - Ч.1. - С.66.
3. Махов А.А. Зеленая аптека. - Красноярск: Книжное изд-во, 1993. - 528 с.
4. Махлаюк В.П. Лекарственные растения в народной медицине. - М.: Нива России,1992. - 477 с.
5. Ткачев А.В. Исследование летучих веществ растений. - Новосибирск: Наука, 2008. - 969 с.
6. Флора Сибири / Сост. Л.И. Малышев, С.А. Тимохина, С.В. Бубнова и др. - Т. 3. - Новосибирск, 1990. - 280 с.
7. Шаварда А.Л., Буданцев А.Л. Содержание и компонентный состав эфирного масла Dracocephalum diversifolium (Lamiaceae) // Растительные ресурсы. -2009. - №2. - С.63-77.
8. McLafferty F. W The Wiley. NBS Registry of Mass Spectral Data; Wiley. - London: Interscience, 1989. -563 p.
Информация об авторах: Зыкова Ирина Дементьевна, к.т.н., доцент, 660074, г. Красноярск, ул. Киренского, 26, ИФП СФУ, кафедра химии, тел.(391)249-75-59, е-таП: izykova@sfu-kras.ru; Ефремов Александр Алексеевич - д.х.н., профессор, заведующий лабораторией.
Таблица 1
Содержание основных компонентов эфирного масла надземной части 5. йаЬипса
№ Линейные индексы удерживания Компонент Содержание, в % от цельного эфирного масла
1 932 а-пинен 8,4
2 945 а-фенхен 0,5
3 947 камфен 0,8
4 973 сабинен 2,5
5 975 в-пинен 1,7
6 991 Р-мирцен 5,2
7 1004 а-фелландрен 2,4
8 1024 п-цимол 4,0
9 1028 лимонен 6,0
10 1038 в-оцимен 0,3
11 1058 у-терпинен 0,3
12 1088 терпинолен 1,5
13 1100 линалоол 1,8
14 1105 хотриенол 0,5
15 1126 а-камфоленаль 0,3
16 1177 терпинен-4-ол 1,2
17 1191 а-терпинеол 1,1
18 1197 миртенол 0,5
19 1245 карвон 1,6
20 1287 борнилацетат 5,0
21 1302 карвакрол 2,2
22 1328 а-копаен 1,2
23 1338 в-элемен 1,7
24 1351 а-кубебен 1,7
25 1372 а-иланген 0,3
26 1387 в-бурбунен 0,6
27 1392 в-кубебен 1,0
28 1416 цис-а-бергамотин 1,0
29 1422 кариофиллен 0,6
30 1456 гумулен 0,8
31 1482 а-аморфен 1,4
32 1484 гермакрен Д 4,1
33 1500 эпи-зонарен 0,6
34 1502 а-мууролен 1,6
35 1520 7-эпи- а-селинен 0,7
36 1517 у-кадинен 1,4
37 1527 6-кадинен 4,7
38 1534 (Б)-у-бизаболен 1,3
39 1536 транс-кадина-1,4-диен 0,5
40 1541 а-кадинен 2,1
41 1546 а-калакорен 0,6
42 1559 гермакрен В 0,8
43 1565 (Е)-неролидол 2,0
44 1580 спатуленол 2,0
45 1591 дигидро-кариофиллен эпоксид 1,8
46 1604 в-элеменон 3,0
47 1644 т-мууролол 1,5
48 1686 а-эпи-бизаболол 3,2
49 1700 н-гептан 1,4
50 1712 пентадеканаль 1,2
51 1730 хамазулен 2,2
52 1739 минтсульфид 0,8
53 1817 гексадеканаль 1,5
54 1846 гексагидрофарнезилацетон 0,5
55 1869 ди-изобутил-фталат 0,3
56 1965 ди-бутил-фталат 0,2
57 2113 фитол 1,5
ИТОГО: 98,6
