Комплексы тетраизотиоцианатодиамминхроматов (III) марганца (II) с диметилсульфоксидом Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

Химическая технология

113

УДК 54-386:[546.763+546.711]:547.544.2

Т.В. Уткина, Т.Г. Черкасова, Э.С. Татаринова

КОМПЛЕКСЫ ТЕТРАИЗОТИОЦИАНАТОДИАММИНХРОМАТОВ (III) МАРГАНЦА (II) С ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИДОМ

Интерес к изучению гете-роядерных координационных соединений с полидентантными органическими лигандами обусловлен возможностью получения соединений с различными магнитными, оптическим и термодинамическими свойствами [1]. Изменяя условия кмплексо-оброзования, можно получать неорганические материалы с заданным составом и структурой [2].

Цель работы в изучении тетраизотиоцианатодиаммин-хроматных ([Сг(МС8)4(КН3)2]-, Я) комплексов Мп(11) в водно-диметилсульфо-ксидном (ДМСО) растворе.

Для синтеза тетраизотио-цианатодиамминхромата марганца в водно- ДМСО растворе были взяты хлорид марганца и рейнекат аммония в мольном соотношении 1:2. При добавлении ДМСО происходит выпадение осадка. Полученный осадок отделяли от маточного раствора фильтрованием, промывали водой и высушивали на воздухе при комнатной температуре. По данным химического анализа установлен состав

[Мп(ДМС0)4(Н20)2][Я]2 (I).

Монокристаллы комплексного соединения выращены из водно- ДМСО раствора. При комнатной температуре происходит выветривание кристаллов и образование порошкообразной массы.

Кристаллы были исследованы методом РСА при Т = 90 К. По результатам РСА получено комплексное соединение состава [Мп(Н20)2(ДМС0)4]

[Я]2 ■ 4ДМСО ■ 2Н2О (II). Соль-ватированные 4 молекулы ДМСО и 2 молекулы воды связаны водородной связью.

Исследованы ИК спектры комплексных соединений I и II (рис.). ИК спектры записыва-

лись на инфракрасном Фурье -спектрометре System - 2000 фирмы «Perkin-Elmer» с использованием фотоакустического детектора МТЕС Model 200 в интервале 400 - 4000 см-1. Об-

разцы готовили в виде таблеток с бромидом калия.

ИК спектроскопические характеристики исследуемых соединений приведены в табл.

Способ координации роданид-ной группы определяют по положению частоты v(CS), поскольку частоты валентных колебаний v(CN) тиоцианатов и изотиоцианатов, как правило,

довольно близки. Частоты деформационных колебаний

5(NCS) и 5^С№) также несколько различаются по величине, и это может служить до-

ИК спектры соединений

114

Т.В. Уткина, Т.Г. Черкасова, Э.С. Татаринова

полнительной информацией при определении типа координации [3]. В спектрах исследуемых соединений наблюдаются полосы v(CS) в области 850-852 см-1 и 5(NCS) 491-490 см-1, т.е. комплексы являются изотиоцио-натными.

Согласно ИК спектроскопическим данным координация ДМСО с ионом марганца осуществляется через кислород, ^^О) равна 1о0з см-1) [4]. В соединении II обнаружена полоса v(SO)-1063см-1 свободного ДМСО.

Молекулы воды проявляются характерными полосами при v(ОН) 3812-3648см-1 и при

5(ОН) 1625 см-1 с сильной интенсивностью для соединения II и слабой для I [5].

Для аммиачного лиганда в интервале частот 4000-400 см-1 наблюдаются колебания: V

(КН3) - 3309-3227см-1, 5 (КН.,) -1614, 1412-1259см-1 [5].

Определены плотности исследуемых комплексов: пикно-

Таблица

ИК спектроскопические характеристики соединений

Частоты полос поглощения, см-1 Соединение

I II ДМСО

[Я]- V (ОН) 3812сл 3648сл 3812с 3650с -

V (ЫН3) 3308с 3228с 3309с 3227с -

V (СМ) 2086с 2084с -

5 (МНз), 1614ср 1412сл 1258ср 1614с 1412с 1259ср

v(CS) 850сл 852сл -

5 (МСБ) 491сл 490сл -

Н2О 5 (ОН) - 1625с -

ДМСО V (БО) 1003ср 1003ср 1063с 1063с

V (СНз) 950ср 950ср 954ср

N (СБ) 700ср 700ср 698ср

метрическим методом для соединения I - 4найд = 2,667 г/см3 и вычисленная по данным РСА для соединения II - 4выч = 1,444 г/см3. Большое различие в зна-

чениях плотности доказывает о разном составе полученных комплексов.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Самусь Н.М., Цалков В.И., Хорошун И.В. Разнолигандные комплексы // Коорд. химия. 2000. Т.26. №4. С.300.

2. Пелипенко К.С., Тананайко М.М. Разнолигандные и разнометальные комплексы и их применение в аналитической химии. М.: Химия, 1983. 224с.

3. Химия псевдогалогенидов/ Под ред. А.М. Голуба, Х. Кёлера, В. Скопенко. -Киев: Вищ.шк., 1981. 360 с.

4. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. - М.: Высш.шк.,1985.455 с.

5. Накамото К. ИК спектры и спектры КР неорганических соединений. -М.: Мир, 1991. 536 с.

□ Авторы статьи:

Уткина

Татьяна Владимировна

- ассистент каф. химии и технологии неорганических веществ

Черкасова Татьяна Григорьевна

- докт.хим.наук, проф., зав. каф. химии и технологии неорганических веществ

Татаринова Эльза Семеновна

- канд..хим..наук, доц. каф.химии и технологии неорганических веществ