Научная статья на тему 'Комплексы меди [CuBr2(dmso-O)3] и [Cu(dmso-O)4sf6]. Синтез и строение'

Комплексы меди [CuBr2(dmso-O)3] и [Cu(dmso-O)4sf6]. Синтез и строение Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

CC BY
178
22
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
БРОМИД МЕДИ / ФТОРИД МЕДИ / ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИД / СИНТЕЗ / СТРОЕНИЕ / РЕНТГЕНОСТРУКТУРНЫЙ АНАЛИЗ / COPPER BROMIDE / COPPER FLUORIDE / DIMETHYL SULFOXIDE / SYNTHESIS / STRUCTURE / X-RAY ANALYSIS

Аннотация научной статьи по химическим наукам, автор научной работы — Сенчурин Владислав Станиславович, Шевченко Дмитрий Павлович, Шарутин Владимир Викторович

Растворением бромида меди (II) и фторида меди (II) в присутствии плавиковой кислоты в диметилсульфоксиде с последующим медленным испарением растворителя синтезированы и структурно охарактеризованы комплексы меди [CuBr2(DMSOO )3] (1) и [Cu(DMSOO )4SF6] (2). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD детектор, Мо К α-излучение, λ = 0,71073 Å, графитовый монохроматор) кристаллов 1 [C6H18O3S3Br2Cu, M 457,74; сингония моноклинная, группа симметрии P 21/c; параметры ячейки: a = 8,812(6), b = 15,335(11), c = 12,272(8) Å; α = 90,00 град., β = 105,82(3) град., γ = 90,00 град.; V = 1595,5(19) Å3; размер кристалла 0,59×0,32×0,24 мм; интервалы индексов отражений -13 ≤ h ≤ 11, -23 ≤ k ≤ 23, -18 ≤ l ≤ 18; всего отражений 45529; независимых отражений 5832; Rint 0,0971; GOOF 1,001; R1 = 0,0497, wR 2 = 0,1073; остаточная электронная плотность 0,77/-1,36 e/Å3] и 2 [C8H24O4F6S5Cu, M 522,11; сингония триклинная, группа симметрии P -1; параметры ячейки: a = 10,325(18), b = 10,428(18), c = 10,60(2) Å; α = 77,93(11) град., β = 89,49(9) град., γ = 68,12(6) град.; V = 1033(3) Å3; размер кристалла 0,47×0,16×0,13 мм; интервалы индексов отражений -11 ≤ h ≤ 11, -12 ≤ k ≤ 12, -12 ≤ l ≤ 12; всего отражений 9324; независимых отражений 3307; Rint 0,0709; GOOF 1,029; R 1 = 0,0555, wR 2 = 0,1309; остаточная электронная плотность 0,64/-0,82 e/Å3] атомы меди имеют сильно искаженную квадратно-пирамидальную координацию (углы транс -OCuO 165,68(11)°, транс -OCuBr 143,37(10)° (1) и транс -OCuO 163,8(2), 169,0(2)° (2); длины связей Cu-Br 2,4681(14) Å и 2,5922(14) Å (1), Cu-O 1,944(3)-2,054(3) Å (1) и 1,940(6)-1,956(5) Å (2)). Фрагмент SF6 в 2 ( транс -углы FSF 178,8(2)-179,7(3)°, цис -углы FSF 88,7(2)-91,0(3)°) связан с центральным атомом меди (длина связи Cu-F 2,208(6) Å). Структурная организация в кристаллах 1 и 2 обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа O(DMSO)∙∙∙H-С(DMSO) (2,57 Å) и Cu-Br∙∙∙H-C(DMSO) (2,89-3,04 Å) (1), S-F∙∙∙H-C(DMSO) (2,32-2,60 Å) (2). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1883471, 1898916; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим наукам , автор научной работы — Сенчурин Владислав Станиславович, Шевченко Дмитрий Павлович, Шарутин Владимир Викторович

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

COPPER COMPLEXES [CuBr2(DMSO-O)3] AND [Cu(DMSO-O)4SF6]. SYNTHESIS AND STRUCTURE

The dissolution of copper (II) bromide and copper (II) fluoride in the presence of hydrofluoric acid in dimethyl sulfoxide, followed by slow evaporation of the solvent, have synthesized copper complexes [CuBr2(DMSOO )3] (1) and [Cu(DMSOO )4SF6] (2). They have been structurally characterized. The X-ray diffraction pattern has been obtained at 293 K on an automatic diffractometer D8 Quest Bruker (Mo Kα -radiation, λ = 0.71073 Å, graphite monochromator) of crystals 1 [C6H18O3S3Br2Cu, M 457,74, the monoclinic syngony, the symmetry group P 21/c; cell parameters: a 8.812(6), b 15.335(11), c 12.272(8) Å, α = 90.00 degrees, β = 105.82(3) degrees, γ = 90,00 degrees; V = 1595.5(19)Å3; the crystal size is 0.59 × 0.32 × 0,24 mm; intervals of reflection indexes are -13 ≤ h ≤ 11, -23 ≤ k ≤ 23, -18 ≤ l ≤ 18; total reflections 45529; independent reflections 5832; Rint 0.0971; GOOF 1.001; R 1 = 0.0497, wR 2 = 0.1073; residual electron density 0.77/-1.36 e/Å3] and 2 [C8H24O4F6S5Cu, M 522.11, the triclinic syngony, the symmetry group P -1; cell parameters: a 10.325(18), b 10.428(18), c 10.60(2) Å, α = 77.93(11) degrees, β = 89.49(9) degrees, γ = 68.12(6) degrees; V = 1033(3) Å3; the crystal size is 0.47×0.16×0.13 mm; intervals of reflection indexes are -11 ≤ h ≤ 11, -12 ≤ k ≤ 12, -12 ≤ l ≤ 12; total reflections 9324; independent reflections 3307; Rint 0.0709; GOOF 1.029; R 1 = 0.0555, wR 2 = 0.1309; residual electron density 0.64/-0.82 e/Å3], the copper atoms have a distorted square-pyramidal coordination (the trans -OCuO and trans -OCuBr angles are 165.68(11)° and 143.37(10)° (1); trans -OCuO are 163.8(2), 169.0(2)° (2); the Cu-Br and Cu-O bond lengths are 2.4681(14) Å and 2.5922(14) Å (1), 1.944(3)-2.054(3) Å (1) and 1.940(6)-1.956(5) Å (2) respectively). Fragment SF6 in 2 (the FSF trans -angles 178.8(2)-179.7(3)°, cis -angles 88.7(2)-91.0(3)°) linked to the central copper atom (the Cu-F bond length 2.208(6) Å). The structural organization of crystals 1 and 2 is controlled by intermolecular bonds O(DMSO)∙∙∙H-С(DMSO) (2,57 Å) and Cu-Br∙∙∙H-C(DMSO) (2.89-3.04 Å) (1), S-F∙∙∙H-C(DMSO) (2.32-2.60 Å) (2). Complete tables of coordinates of atoms, bond lengths and valence angles for structures 1 and 2 are deposited at the Cambridge Structural Data Bank (no. 1883471, 1898916; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).

Текст научной работы на тему «Комплексы меди [CuBr2(dmso-O)3] и [Cu(dmso-O)4sf6]. Синтез и строение»

УДК 546.552+547.279.52+548.312.4

DOI: 10.14529/chem190405

КОМПЛЕКСЫ МЕДИ [CuB^DMSO-Ob] и [Cu(DMS0-0)4SF6]. СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ

В.С. Сенчурин, Д.П. Шевченко, В.В. Шарутин

Южно-Уральский государственный университет, г. Челябинск, Россия

Растворением бромида меди (II) и фторида меди (II) в присутствии плавиковой кислоты в диметилсульфоксиде с последующим медленным испарением растворителя синтезированы и структурно охарактеризованы комплексы меди [CuBr2(DMS0-0)3] (1) и [Cu(DMS0-0)4SF6] (2). По данным рентгеноструктурного анализа, проведенного при 293 К на автоматическом четырехкружном дифрактометре D8 Quest Bruker (двухкоординатный CCD - детектор, МоКа-излучение, X = 0,71073 А, графитовый монохроматор) кристаллов 1 [C6Hj8O3S3Br2Cu, M457,74; сингония моноклинная, группа симметрии P2i/c; параметры ячейки: a = 8,812(6), b = 15,335(11), с = 12,272(8) А; а = 90,00 град., в = 105,82(3) град., у = 90,00 град.; V = 1595,5(19) А3; размер кристалла 0,59*0,32*0,24 мм; интервалы индексов отражений -13 < h < 11, -23 < k < 23, -18 < l < 18; всего отражений 45529; независимых отражений 5832; Rmt 0,0971; GOOF 1,001; R1 = 0,0497, wR2 = 0,1073; остаточная электронная плотность 0,77/-1,36 e/А3] и 2 [C8H24O4F6S5Cu, M 522,11; сингония триклинная, группа симметрии P-1; параметры ячейки: a = 10,325(18), b = 10,428(18), с = 10,60(2) А; а = 77,93(11) град., в = 89,49(9) град., у = 68,12(6) град.; V = 1033(3) А3; размер кристалла 0,47*0,16*0,13 мм; интервалы индексов отражений -11 < h < 11, -12 < k < 12, -12 < l < 12; всего отражений 9324; независимых отражений 3307; Rint 0,0709; GOOF 1,029; Rj = 0,0555, wR2 = 0,1309; остаточная электронная плотность 0,64/-0,82 e/А3] атомы меди имеют сильно искаженную квадратно-пирамидальную координацию (углы транс-OCuO 165,68(11)°, транс-OCuBr 143,37(10)° (1) и транс-OCuO 163,8(2), 169,0(2)° (2); длины связей Cu-Br 2,4681(14) А и 2,5922(14) А (1), Cu-O 1,944(3)-2,054(3) А (1) и 1,940(6)-1,956(5) А (2)). Фрагмент SF6 в 2 (транс-углы FSF 178,8(2)-179,7(3)°, цис-углы FSF 88,7(2)-91,0(3)°) связан с центральным атомом меди (длина связи Cu-F 2,208(6) А). Структурная организация в кристаллах 1 и 2 обусловлена слабыми межмолекулярными контактами типа 0(DMS0/-H-C(dmso) (2,57 А) и Cu-Br-H-C(dmso) (2,89-3,04 А) (1), S-F-H-C(dmso) (2,32-2,60 А) (2). Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов для структур 1 и 2 депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1883471, 1898916; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).

Ключевые слова: бромид меди, фторид меди, диметилсульфоксид, синтез, строение, рентгеноструктурный анализ.

Введение

Комплексные галогенсодержащие соединения меди с координированными молекулами диме-тилсульфоксида в большей степени структурно охарактеризованы на примере хлорсодержащих соединений. Известны нейтральные моноядерные комплексы четырех- и шестикоординированной меди [CuHal2(DMS0-0)2] Hal = Cl [1], Br [2], [CuCl(Ph3P)2(DMSO-0)] [3], [CuCl2(DMS0-0)2L2] [4, 5], а также биядерные комплексы [Cu2Cl2(«-a)2(DMS0-0)4] [6], [Cu2(Ph3P)2(«-Hal)2(DMS0-0)2] Hal=Br, I [7], которые получали смешением этанольных растворов галогенида меди (II) и ДМСО с последующим медленным испарением растворителя.

В настоящей работе описан синтез двух диметилсульфоксидных комплексов меди и рассмотрены особенности их строения методом рентгеноструктурного анализа (РСА).

Экспериментальная часть

Синтез [CuBr2(DMSO-0)3] (1). 0,200 г бромида меди(П) растворяли при перемешивании в 5 мл диметилсульфоксида. После концентрирования раствора до половины от первоначального объема наблюдали образование желто-зеленых игольчатых кристаллов комплекса 1, которые от-

бирали и сушили. Выход 0,155 г (38 %), т. разл. 97 °С. ИК-спектр (v, см1): 2997, 2984, 2905, 1431, 1402, 1317, 1022, 988, 918, 718, 496.

Синтез [Cu(DMSO-0)4SF6] (2). 0,100 г фторида меди(П) растворяли при перемешивании в 5 мл диметилсульфоксида и добавляли 0,2 мл концентрированной плавиковой кислоты. Нераство-рившийся осадок отфильтровывали, после концентрирования фильтрата до половины от первоначального объема наблюдали образование светло-зеленых кристаллов комплекса 2, которые отбирали и сушили. Выход 0,108 г (21 %), т. разл. 201 °С. ИК-спектр (v, см1): 2995, 2972, 2907, 1420, 1404, 1024, 988, 951, 937, 739, 482.

ИК-спектры соединений 1 и 2 записывали на ИК-Фурье спектрометре Shimadzu IRAffinity-1S в таблетке KBr в области 4000-400 см 1.

Рентгеноструктурный анализ (РСА) проводили на автоматическом четырехкружном ди-фрактометре D8 QUEST фирмы Bruker (Mo Ка-излучение, Л = 0,71073 А, графитовый монохро-матор). Сбор, редактирование данных и уточнение параметров элементарной ячейки, а также учет поглощения проведены с помощью программ SMART и SAINT-Plus [8]. Все расчеты по определению и уточнению структур выполнены с помощью программ SHELXL/PC [9] и OLEX2 [10]. Структуры определены прямым методом и уточнены методом наименьших квадратов в анизотропном приближении для неводородных атомов. Положение атомов водорода уточняли по модели наездника (^изо(Н) = 1,2Ц,кв(С)). Кристаллографические данные и результаты уточнения структуры приведены в табл. 1, длины связей и валентные углы - в табл. 2.

Таблица 1

Кристаллографические данные, параметры эксперимента и уточнения структур 1 и 2

Параметр 1 2

Формула ОД^зВ^Си C8H24O4F6S5CU

М 457,74 522,11

Т, К 293,15 293,15

Сингония Моноклинная Триклинная

Пр. группа P21/c P-1

a, Á 8,812(6) 10,325(18)

b, Á 15,335(11) 10,428(18)

с, Á 12,272(8) 10,60(2)

а, град. 90,00 77,93(11)

в, град. 105,82(3) 89,49(9)

Y, град. 90,00 68,12(6)

V, Á3 1595,5(19) 1033(3)

Z 4 2

р(выч.), г/см3 1,906 1,679

ц, мм-1 6,757 1,624

F(000) 900,0 534,0

Форма кристалла (размер, мм) обломок (0,59x0,32x0,24) обломок (0,47x0,16x0,13)

Область сбора данных по 6, град. 4,36-66,28 6,46-49,16

Интервалы индексов отражений -13 < h < 11, -23 < k < 23, -18 < l < 18 -11 < h < 11, -12 < k < 12, -12 < l < 12

Измерено отражений 45529 9324

Независимых отражений 5832 3307

Rint 0,0971 0,0709

Переменных уточнения 142 225

GOOF 1,001 1,029

R-факторы по F2 > 2ct(F2) Rj = 0,0497, wR2 = 0,1073 Rj = 0,0555, wR2 = 0,1309

R-факторы по всем отражениям Rj = 0,1191, wR2 = 0,1292 Rj = 0,1096, wR2 = 0,1602

Остаточная электронная плотность (min/max), e/A3 0,77/-1,36 0,64/-0,82

Таблица 2

Длины связей и валентные углы для структур 1 и 2

Связь d, А Угол ю, град.

1

Cu(1)-Br(1) 2,4681(14) 0(1)Cu(1)0(3) 165,68(11)

Cu(1)-Br(2) 2,5922(14) 0(2)Cu(1)Br(1) 143,37(10)

Cu(1)-0(1) 1,948(3) Br(1)Cu(1)Br(2) 109,81(5)

Cu(1)-0(2) 2,054(3) 0(2)Cu(1)Br(2) 106,81(11)

Cu(1)-0(3) 1,944(3) 0(1)Cu(1)0(2) 84,70(11)

S(1)-0(1) 1,531(3) 0(1)Cu(1)Br(1) 92,35(10)

S(2)-0(2) 1,516(3) 0(1)Cu(1)Br(2) 93,61(9)

S(3)-0(3) 1,527(3) 0(2)Cu(1)0(3) 82,81(10)

0(3)Cu(1)Br(1) 93,48(9)

0(3)Cu(1)Br(2) 96,69(9)

2

Cu(1)-0(1) 1,942(5) 0(1)Cu(1)0(3) 169,0(2)

Cu(1)-0(2) 1,940(6) 0(2)Cu(1)0(4) 163,8(2)

Cu(1)-0(3) 1,956(5) 0(1)Cu(1)0(2) 87,8(2)

Cu(1)-0(4) 1,945(6) 0(2)Cu(1)0(3) 88,0(2)

Cu(1)-F(1) 2,208(6) 0(3)Cu(1)0(4) 92,1(2)

S(1)-0(1) 1,544(6) 0(1)Cu(1)0(4) 89,1(2)

S(2)-0(2) 1,531(6) F(1)Cu(1)0(1) 98,2(2)

S(3)-0(3) 1,541(6) F(1)Cu(1)0(2) 103,8(2)

S(4)-0(4) 1,531(5) F(1)Cu(1)0(3) 92,7(2)

S(5)-F(1) 1,719(6) F(1)Cu(1)0(4) 92,4(3)

S(5)-F(2) 1,678(6) F(1)S(5)F(2) 178,8(2)

S(5)-F(3) 1,674(5) F(3)S(5)F(5) 179,7(3)

S(5)-F(4) 1,681(6) F(4)S(5)F(6) 179,0(3)

S(5)-F(5) 1,685(5) F(1)S(5)F(5) 88,7(2)

S(5)-F(6) 1,677(6) F(1)S(5)F(3) 91,0(3)

Полные таблицы координат атомов, длин связей и валентных углов депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 1883471 (1), 1898916 (2); deposit@ccdc.cam.ac.uk; http://www.ccdc.cam.ac.uk).

Обсуждение результатов

В продолжение исследования синтеза сульфоксидных комплексов меди получено два неизвестных ранее молекулярных комплекса с О-координированными молекулами диметилсульфок-сида: дибромо-трис(диметилсульфоксид)медь (1) и гексафторосульфо-тетракис(диметил-сульфоксид)медь (2). Комплексы 1 и 2 синтезировали из дибромида меди или дифторида меди с добавлением плавиковой кислоты в диметилсульфоксиде с последующим медленным испарением раствора:

СиВг2 РМ5°> [СиВг2(БМ8О-О)3] БМ8О + ОТ

-► [Си(БМ8О-О№]

По данным РСА, атомы меди в соединениях 1 и 2 имеют сильно искаженную квадратно-пирамидальную координацию (рис. 1 и 2).

Вг(2)

С(2)

С(3)

Рис. 1. Строение комплекса 1

Рис. 2. Строение комплекса 2

Транс-углы 0(1)Си0(3) 165,68(11)°, 0{2)СиВг{1) 143,37(10)° в (1) и 0(1)Си0(3) 169,0(2)°, 0(2)Си0(4) 163,8(2)° в (2) существенно отличаются от теоретических значений. Для цис-углов также наблюдается значительное отклонение от теоретических значений: 82,81(10)-109,81(5)° в (1) и 87,8(2)-103,8(2)° в (2). Расстояния Си-Вг в (1) составляют 2,4681(14) А и 2,5922(14) А; длины связей Си-0 изменяются в интервале 1,944(3)-2,054(3) А (1) и 1,940(6)-1,956(5) А (2). Слабоискаженный октаэдрический фрагмент SF6 (транс-углы FSF 178,8(2)-179,7(3)°, цис-углы FSF 88,7(2)-91,0(3)°) в 2 связан с центральным атомом меди посредством атома F(1), длина связи Си-F(1) (2,208(6) А) больше суммы ковалентных радиусов атомов меди и фтора 1,89 А [11], однако существенно меньше суммы их ван-дер-ваальсовых радиусов (3,3 А) [12]. Мостиковый характер атома F(1) приводит к удлинению связи S(5)-F(1) до 1,719(6) А по сравнению с остальными связями S(5)-F(2-6), длины которых изменяются в интервале 1,674(5)-1,685(5) А.

В кристалле соединения 1 присутствуют межмолекулярные контакты ОфМТО/"Н-С(Е>М^) (2,57 А) и Си-Вг"Н-С^М80) (2,89-3,04 А), близкие к суммам ван-дер-ваальсовых радиусов атомов водорода и кислорода (2,62 А), а также водорода и брома (2,93 А) [13]. В кристалле 2 наблюдаются многочисленные контакты S-F•••H-C(DMsO) (2,32-2,60 А), меньше или практически совпадающие с суммой ван-дер-ваальсовых радиусов атомов водорода и фтора (2,57 А) [13].

Выводы

Таким образом, растворение бромида меди(И) в диметилсульфоксиде сопровождается внедрением трех молекул растворителя в координационную сферу атома меди и образованием комплекса [CuBr2(DMSO-0)3]. В аналогичной реакции фторида меди (II) с диметилсульфоксидом в присутствии плавиковой кислоты образуется комплекс [Cu(DMSO-0)4SF6], в котором в координационную сферу атома меди входят четыре молекулы растворителя, а фрагмент SF6 связан с центральным атомом посредством связи Cu-F.

Литература

1. Willett, R.D. The Crystal Structure of Copper(II) Chloride te(Dimethylsulphoxide) / R.D. Wil-lett, Kun Chang // Inorg. Chim. Acta. - 1970. - V. 4. - P. 447-451. DOI: 10.1016/S0020-1693(00)93324-3.

2. Willett, R.D. The Crystal Structure of Copper(II) Bromide te(Dimethylsulphoxide) / R.D. Willett, F.H. Jardine, S.A. Roberts // Inorg. Chim. Acta. - 1977. - V. 25. - P. 97-101. DOI: 10.1016/S0020-1693(00)95696-2.

3. Triphenylphosphine-Mediated Deoxygenative Reduction of CF3SO2Na and its Application for Trifluoromethylthiolation of Aryl Iodides / Yi Yang, Long Xu, Yu Siqi et al. // Chem.-Eur. J. - 2016. -V. 22, № 3. - P. 858-863. DOI: 10.1002/chem.201504790.

4. Crystal Structure of Dichlorobis(dimethylsulfoxide-O)-bis-(isonicotinic acid-N)copper(II)-dimethylsulfoxide (1:2), [CuCl2(C6H5NO2)2(C2H6OS)2]2 • 2C2^OS / J. Kang, I. Park, Y. Kwak et al. // Z. Kristallogr. - New Cryst. Struct. - 2011. - V. 226, № 3. - P. 311-312. DOI: 10.1524/ncrs.2011.0138.

5. Exposed Equatorial Positions of Metal Centers via Sequential Ligand Elimination and Installation in MOFs / Sh. Yuan, P. Zhang, L. Zhang et al. // J. Am. Chem. Soc. - 2018. - V. 140, № 34. -P. 10814-10819. DOI: 10.1021/jacs.8b04886.

6. Vakulka, A. Unknown c7s-[(DMSO)2ClCunCu-Cl)2CunCl(DMSO)2] Isomer Obtained via New [Cu4Cl8(DMSO)8(hmta)] Template Complex / A. Vakulka, E. Goreshnik // J. Coord. Chem. - 2017. -V. 70, № 3. - P. 556-563. DOI: 10.1080/00958972.2016.1261288.

7. Photo- and Vapor-Controlled Luminescence of Rhombic Dicopper(I) Complexes Containing Dimethyl Sulfoxide / A. Kobayashi, K. Komatsu, H. Ohara et al. // Inorg. Chem. - 2013. - V. 52, № 22. - P. 13188-13198. DOI: 10.1021/ic402104q.

8. Bruker. SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART System. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

9. Bruker. SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System for Solving, Refining and Displaying Crystal Structures from Diffraction Data. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

10. OLEX2: Complete Structure Solution, Refinement and Analysis Program / O.V. Dolomanov, L.J. Bourhis, R.J. Gildea et al. // J. Appl. Cryst. - 2009. - V. 42. - P. 339-341. DOI: 10.1107/S0021889808042726.

11. Covalent radii revisited / B. Cordero, V. Gómez, A.E. Platero-Prats et al. // Dalton Trans. -2008. - Iss. 21. - P. 2832-2838. DOI: 10.1039/B801115J.

12. Бацанов, С.С. Атомные радиусы элементов / С.С. Бацанов // Журн. неорган. химии. -1991. - Т. 36, № 12. - С. 3015-3037.

13. Consistent Van der Waals Radii for the Whole Main Group / M. Mantina, A.C. Chamberlin, R. Valero et al. // J. Phys. Chem. A. - 2009. - V. 113, iss. 19. - P. 5806-5812. DOI: 10.1021/jp8111556.

Сенчурин Владислав Станиславович - доктор химических наук, профессор, кафедра теоретической и прикладной химии, Южно-Уральский государственный университет. 454080, г. Челябинск, проспект Ленина, 76. E-mail: senchurinvs@susu.ru.

Шевченко Дмитрий Павлович - студент, Южно-Уральский государственный университет. 454080, г. Челябинск, проспект Ленина, 76. E-mail: shepher56@gmail.com.

Шарутин Владимир Викторович - доктор химических наук, профессор, главный научный сотрудник Управления научной и инновационной деятельности, Южно-Уральский государственный университет. 454080, г. Челябинск, проспект Ленина, 76. E-mail: sharutin50@mail.ru.

Поступила в редакцию 4 октября 2019 г.

DOI: 10.14529/chem190405

COPPER COMPLEXES [CuBr2(DMS0-0)3] AND [Cu(DMS0-0)4SF6]. SYNTHESIS AND STRUCTURE

V.S. Senchurin, senchurinvs@susu.ru D.P. Shevchenko, shepher56@gmail.com V.V. Sharutin, sharutin50@mail.ru

South Ural State University, Chelyabinsk, Russian Federation

The dissolution of copper (II) bromide and copper (II) fluoride in the presence of hydrofluoric acid in dimethyl sulfoxide, followed by slow evaporation of the solvent, have synthesized copper complexes [CuB^DMSO-O^] (1) and [Cu(DMS0-0)4SF6] (2). They have been structurally characterized. The X-ray diffraction pattern has been obtained at 293 K on an automatic dif-fractometer D8 Quest Bruker (MoKa-radiation, X = 0.71073 Á, graphite monochromator) of crystals 1 [C6H18O3S3Br2Cu, M 457,74, the monoclinic syngony, the symmetry group P2j/c; cell parameters: a 8.812(6), b 15.335(11), c 12.272(8) Á, a = 90.00 degrees, P = 105.82(3) degrees, y = 90,00 degrees; V = 1595.5(19)Á3; the crystal size is 0.59 x 0.32 x 0,24 mm; intervals of reflection indexes are -13 < h < 11, -23 < k < 23, -18 < l < 18; total reflections 45529; independent reflections 5832; Rint 0.0971; GOOF 1.001; R1 = 0.0497, wR2 = 0.1073; residual electron density 0.77/-1.36 e/Á3] and 2 [C8H2404F6SsCu, M 522.11, the triclinic syngony, the symmetry group P-1; cell parameters: a 10.325(18), b 10.428(18), c 10.60(2) Á, a = 77.93(11) degrees, P = 89.49(9) degrees, y = 68.12(6) degrees; V= 1033(3) Á3; the crystal size is 0.47x0.16x0.13 mm; intervals of reflection indexes are -11 < h < 11, -12 < k < 12, -12 < l <12; total reflections 9324; independent reflections 3307; Rmt 0.0709; GOOF 1.029; Rx = 0.0555, wR2 = 0.1309; residual electron density 0.64/-0.82 e/Á3], the copper atoms have a distorted square-pyramidal coordination (the trans-OCuO and trans-OCuBr angles are 165.68(11)° and 143.37(10)° (1); trans-OCuO are 163.8(2), 169.0(2)° (2); the Cu-Br and Cu-O bond lengths are 2.4681(14) Á and 2.5922(14) Á (1), 1.944(3)-2.054(3) Á (1) and 1.940(6)-1.956(5) Á (2) respectively). Fragment SF6 in 2 (the FSF trans-angles 178.8(2)-179.7(3)°, cis-angles 88.7(2)-91.0(3)°) linked to the central copper atom (the Cu-F bond length 2.208(6) Á). The structural organization of crystals 1 and 2 is controlled by intermolecular bonds 0(DMS0)—H-C(DMS0) (2,57 Á) and Cu-Br—H-C(DMS0) (2.89-3.04 Á) (1), S-F-H-C(dmso) (2.32-2.60 Á) (2). Complete tables of coordinates of atoms, bond lengths and valence angles for structures 1 and 2 are deposited at the Cambridge Structural Data Bank (no. 1883471, 1898916; deposit@ccdc.cam.ac.uk; https://www.ccdc.cam.ac.uk).

Keywords: copper bromide, copper fluoride, dimethyl sulfoxide, synthesis, structure, X-ray analysis.

References

1. Willett R.D., Chang Kun The Crystal Structure of Copper(II) Chloride bis(Dimethylsulphoxide). Inorg. Chim. Acta, 1970, vol. 4, pp. 447-451. DOI: 10.1016/S0020-1693(00)93324-3.

2. Willett R.D., Jardine F.H., Roberts S.A. The Crystal Structure of Copper(II) Bromide bis(Dimethylsulphoxide). Inorg. Chim. Acta, 1977, vol. 25, pp. 97-101. DOI: 10.1016/S0020-1693(00)95696-2.

3. Yang Yi, Xu Long, Siqi Yu, Liu Xiaoqiang, Zhang Yu, Vicic D.A. Triphenylphosphine-Mediated Deoxygenative Reduction of CF3S02Na and its Application for Trifluoromethylthiolation of Aryl Iodides. Chem.-Eur. J., 2016, vol. 22, no. 3, pp. 858-863. DOI: 10.1002/chem.201504790.

4. Kang J., Park I., Kwak Y., Jung Y., Kim S., Lee Y., Yun H., Do J. Crystal Structure of Dichloro-bis(dimethylsulfoxide-0)-bis-(isonicotinic acid-N)copper(II)-dimethylsulfoxide (1:2), [CuCl2(C6H5N02)2(C2H60S)2]2 • 2C2H60S. Z Kristallogr. New Cryst. Struct., 2011, vol. 226, no. 3, pp. 311-312. DOI: 10.1524/ncrs.2011.0138.

5. Yuan Sh., Zhang P., Zhang L., Garcia-Esparza A.T., Sokaras D., Qin J.-Sh., Feng L., Day G.S., Chen W., Drake H.F., Elumalai P., Madrahimov S.T., Sun D., Zhou H.-C. Exposed Equatorial Positions of Metal Centers via Sequential Ligand Elimination and Installation in MOFs. J. Am. Chem. Soc., 2018, vol. 140, no. 34, pp. 10814-10819. DOI: 10.1021/jacs.8b04886.

6. Vakulka A., Goreshnik E. Unknown cis-[(DMSO)2ClCuV-Cl)2CunCl(DMSO)2] Isomer Obtained via New [Cu4Cl8(DMSO)8(hmta)] Template Complex. J. Coord. Chem, 2017, vol. 70, no. 3, pp. 556-563. DOI: 10.1080/00958972.2016.1261288.

7. Kobayashi A., Komatsu K., Ohara H., Kamada W., Chishina Y., Tsuge K., Chang H.-Ch., Kato M. Photo- and Vapor-Controlled Luminescence of Rhombic Dicopper(I) Complexes Containing Dimethyl Sulfoxide. Inorg. Chem, 2013, vol. 52, no. 22, pp. 13188-13198. DOI: 10.1021/ic402104q.

8. Bruker. SMART and SAINT-Plus. Versions 5.0. Data Collection and Processing Software for the SMART System. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

9. Bruker. SHELXTL/PC. Versions 5.10. An Integrated System for Solving, Refining and Displaying Crystal Structures From Diffraction Data. Bruker AXS Inc., Madison, Wisconsin, USA, 1998.

10. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J., Howard J.A.K., Puschmann H. OLEX2: Complete Structure Solution, Refinement and Analysis Program. J. Appl. Cryst., 2009, vol. 42, pp. 339-341. DOI: 10.1107/S0021889808042726.

11. Cordero B., Gómez V., Platero-Prats A.E., Revés M., Echeverría J., Cremades E., Barragána F., Alvarez S. Covalent Radii Revisited. Dalton Trans. 2008, iss. 21, pp. 2832-2838. DOI: 10.1039/B801115J.

12. Batsanov S.S. [The Atomic Radii of the Elements]. Russian Journal of Inorganic Chemistry, 1991, vol. 36, no. 12, pp. 3015-3037. (in Russ.)

13. Mantina M., Chamberlin A.C., Valero R., Cramer C.J., Truhlar D.G. Consistent Van der Waals Radii for the Whole Main Group J. Phys. Chem. A., 2009, vol. 113, no. 19, pp. 5806-5812. DOI: 10.1021/jp8111556.

Received 4 October 2019

ОБРАЗЕЦ ЦИТИРОВАНИЯ

Сенчурин, В.С. Комплексы меди [CuBr2(DMS0-0)3] и [Cu(DMS0-0)4SF6]. Синтез и строение / В.С. Сенчурин, Д.П. Шевченко, В.В. Шарутин // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». - 2019. - Т. 11, № 4. - С. 42-48. DOI: 10.14529/chem190405

FOR CITATION

Senchurin V.S., Shevchenko D.P., Sharutin V.V. Copper complexes [CuBr2(DMSO-O)3] and [Cu(DMSO-O)4SF6]. Synthesis and Structure. Bulletin of the South Ural State University. Ser. Chemistry. 2019, vol. 11, no. 4, pp. 42-48. (in Russ.). DOI: 10.14529/chem190405

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.