Комплексообразование меди(ii) с 1-фенил-2,3- диметилпиразолин-5-тионом Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

ХИМИЯ

УДК 541-49:(54б.74-2+548.73б)

КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ МЕДИ(Н) С 1-ФЕНИЛ-2,3-ДИМЕТИЛПИРАЗОЛИН-5-ТИОНОМ

COMPLEXATION WITH COPPER (II) OF 1-PHENYL-2,3-DIMETILPIRAZOLIN-5-

THIONE IN THE MEDIUM 5 mol/l HCl

А.А Аминджанов 1

A.A Aminjonov 1

, Ф.Н Хасанов 1, С.М.Сафармамадов 2, Ю.Ф.Баходуров 2 , F.N Hasanov 1, S.M Safarmamadov 2, Y.F.Baxodurov 2

1 Научно-исследовательский институт Таджикского национального университета, Республика Таджикистан, 734025, г. Душанбе, пр. Рудаки, 17 2 Химический факультет Таджикского национального университета, Республика Таджикистан, 734025, г. Душанбе, пр. Рудаки, 17

1 Research Institute of the Tajik National University, 17 Rudaki Ave, Dushanbe, 734025, RT 2 Сhemistry faculty Tajik National University, 17 Rudaki Ave, Dushanbe, 734025, RT

E-maihfarrukh.19 @ mail. ru

Аннотация. Потенциометрическим методом изучен процесс комплексообразования меди(11) с 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионом в среде 5 моль/л Н& в интервале температур 273-338К. Определён состав и вычислены ступенчатые константы устойчивости комплексов. Установлена закономерность в изменении ступенчатых констант устойчивости при повышении температуры и увеличении числа молекул 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тиона во внутренней сфере комплексов. Показано, что уменьшение концентрации HCl на 1 моль/л не влияет на число частиц, образующихся в растворе, но приводить к уменьшение численных значений констант устойчивости.

Résumé. The process of complexing of copper (II) with l-phenyl-2,3-dimetilpirazolin-5-thione in an medium of 5 mol/l HCl at a temperature of 273-338K was studied by potentiometric method. The composition was established and step constants of complexes stability were calculated. It is established a regularity in the dimension change stepwise stability constants at higher temperatures and increased molecules of l-phenyl-2,3-dimetilpirazolin-5-thione in the domestic sphere complexes. It is shown that the change in HCl concentration of 6 mol/l to 5 mol/l reduces the stability constants of complexes. It is shown that a decrease in HCl concentration of 1 mol/l does not affect the number of particles formed in the solution, but leads to a reduction in the numerical values of the stability constants.

Ключевые слова: комплексообразование-хлоро-1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тион-медь(П)-константа устойчивости.

Key words: сomplexation-chloro-l-phenyl-2,3-dimethylpyтazoline-5-thione-copper(II)- constant stability.

Введение

Авторами Н.С. Бекназаровой [1998] и Р.С. Рафевым [2010] исследован процесс комплексообразования рения (V) с 1-фенил-2,з-диметилпиразолин-5-тионном (1-ФДП) в широком диапазоне концентраций HCl (2-8 моль/л). Установлено, что снижение концентрация HCl от 8 моль/л до 2 моль/л приводит к возрастанию устойчивости практически всех комплексных форм. Так величина рК (при 298 К) с уменьшением концентрации HCl от 8 до 2 моль/л увеличивается в 1.5 раза. Такие же изменения наблюдаюшся в значениях рК2 и рК3. Уменьшение величин рК с возрастанием концентрации HCl в растворе авторы работы связывают с усилением концентрации между Cl'-ионами и молекулами 1-фенил-2,з-диметилпиразолин-5-тионом за координационное место во внутренней сфере комплексов. Комплексообразование ионов меди (II) с 1-фенил-2,з-диметилпиразолин-5-тионом в среде 6 моль/л Н^ при 288Х328К

исследовано нами в работе [Аминджанов и др., 2014]. Установлено, что в системе CUCZ2-1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тион-6моль/л HCl при 298 К образуются четыре комплексные формы со следующими значениями lgK\: lgK=6.24: 1^^2=5.19: lgK3=3.21: lgK4=2.3i. Показано, что с увеличением температуры устойчивость комплексов уменьшается.

Для установления закономерности по вилянию природы центрального атома на устойчивость комплексов в растворах важным является определение констант устойчивости разных металлов с одним и тем же лигандом при одинаковых условиях. В этой связи исследование процесса комплексообразования Cu(II) c 1-фенил-2,з-диметилпиразолин-5-тионном в растворах HCl разной концентрации и сопоставление их с комплексами Re (V) с этим лигандом являет важной задачей. Это с одним стороны позволяет накапливать данные по константнам устойчивости комплексов разных металлов и виляет соответствующие закономерности по выявленью роли центрального атома на устойчивость координационных соединений, с другой стороны, способствует установлению схожести и различия в их свойствах.

Объекты и методы исследования

В качестве исходных использовали CuCl^2H2Ü марки «ч.д.а» и 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тион, который был синтезирован в соответствии с методикой, описанной А.Т. Бикуловой и др [1985]. Потенциометрическое титрование проводили c использованием компаратора напряжения Р-3003М1 в ячейке без переноса. Точность поддержания температуры составляла ± 0.10С. Потенциалопределяющим электродом служила система на основе RS-SR/RS, где RS-l-фенил-2,з-диметилпиразолин-5-тион. Различную концентрацию окисленной и восстановленной форм 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тиона создавали окислением его части в среде 5 моль/л HCl 0.1 N раствором J2. Вспомогательным электродом служила платиновая пластинка. В качестве электрода сравнения использовали хлорсеребряный электрод. Расчёт равновесной концентрации лиганда в каждой точке титрования проводили по уравнению, приведённому в работе А.А. Аминджанова и др. [2014], используя результаты 3-4 измерений потенциала в отдельно взятых опытах.

Все расчёты по определению функции образования или функции Бьеррума

- Cl - [L] , , ,

n =-, равновесной концентрации лиганда, термодинамических функций,

CCu (II)

мольных долей и статической обработке результатов проводились на компьютере Pentium-4 на языке программирования «Excel», «Borland Delphi», операционная система «Windows seven».

Результаты и их обсуждение

В качестве примера в таблице 1 представлены экспериментальные данные по определению функции образования хлоро-1-фенил-2,з-диметилпиразолин-5-тионных комплексов меди(11) в среде 5 моль/л HCI при 298К.

Полученные экспериментальные данные показали, что в процессе потенциометрического титрования системы R-S-S-R/RS, где ДО-1-фенил-2,з-диметилпиразолин-5-тион, по мере увеличения объёма добавляемого раствора CuCL равновесный потенциал окислительно-восстановительной системы возрастает, что указывает на участие в процессе комплексообразования молекул 1-фенил-2,з-диметилпиразолин-5-тиона, а не её окисленной формы. Построенные по данным потенциометрического титрования кривые образования 1-фенил-2,з-диметилпиразолин-5-тионных комплексов меди(11) в среде 5 моль/л HCl при различных температурах представлены на рисунке 1.

Из рисунка 1 видно, что изменение температуры мало влияет на форму кривых образования, но при её возрастании наблюдается их смещение в сторону больших значений равновесной концентрации 1-фенил-2,з-диметилпиразолин-5-тиона. В процессе комплексообразования меди(11) с указанным органическим лигандом последовательно образуются четыре комплексные формы состава: [CuL(H2Ü)5]2+;

[СЖ2(Я20)4]2+; [CuL3 (Я20)3]2+; [СЖ4(Я20)2]2+■ Оценённые из кривых образования при полуцелых значениях п величины 1дК\ 1-фенил-2,з-диметилпиразолин-5-тионных комплексов Cu(II) в среде 5 моль/л HCl представлены в таблице 2.

Таблица 1 Table 1

Определение функции образования комплексов меди(П) с 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-

тионом в среде 5 моль/л HCl при 298К. Cuc*cu(ii)=0.1 моль/л; Съисх=0.01 моль/л Definitions functions formation of copper complexes (II) with 1-phenyl-2,3-dimethylpyrazolin-5-

thione in an medium of 5 mol/l of HCl, at 298K. Cnitcu(ii)=0.1 моль/л; Cz,init=0.01 моль/л

AE, мВ CLx103 Ccu2+X103 -Lg[L] ~n

29-5 9-82 1-75 2-51 3-83

31-4 9-80 1-94 2-54 3-56

33-5 9-78 2-13 2-57 3-35

37-4 9-76 2-32 2-64 3-22

41-7 9-75 2-50 2-71 3-11

44-7 9-71 2-88 2-76 2-77

47-3 9-69 3-07 2-81 2-65

52-4 9-67 3-25 2-89 2-58

58-4 9-65 3-44 2-999 2-51

67-2 9-63 3-62 3-148 2-46

77-9 9-62 3-81 3-330 2-0

82-8 9-60 3-99 3-413 2-31

153-3 9-58 4-17 4-605 2-29

167-2 9-56 4-35 4-840 2-19

176-2 9-54 4-53 4-993 2-10

183-9 9-52 4-71 5-123 2,02

193-4 9-49 5-07 5-285 1-86

200-1 9-45 5-43 5-399 1-74

205-7 9-42 5-78 5-494 1-63

212-4 9-37 6-31 5-609 1-48

218-1 9-30 6-99 5-707 1-32

223-3 9-23 7-67 5-796 1-20

229-5 9-1 8-84 5-902 1-03

235-8 8-96 10-3 6-014 0-87

239-9- 8-87 11-2 6-085 0-789

246-2 8-63 13-6 6-198 0-631

254-9 8-34 16-5 6-352 0-505

263-3 8-08 19-2 6-501 0-420

269-0 7-82 21-7 6-604 0-360

275-7 7-52 24-7 6-726 0-304

Так как ступенчатые константы образования были определены графическим способом, для уточнения этих констант была проведена обработка полученных данных путем решения уравнения 1 [ЭаигепЬгипп, 1953]:

_ И - гр2 [ьу - з/?3 [¿У - 4

'■ + + (1),

где в- общая константа устойчивости; - равновесная концентрация лиганда; п -функция Бьеррума.

2 3 4 5 6 7 8

-ig[L]

Рис. 1. Кривые образования 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионных комплексов меди (II) в среде 5 моль/л HCl при 273 (1), 288 (2), 298 (3), 308 (4), 318 (5), 328 (6) и 338^ (7) Fig. 1. Curves of formation of l-phenyl-2,3-dimethilpyrazolin-5-thione complexes of copper (II) in a medium of 5mol/l at HCl 273 (l), 288 (2), 298 (3), 308 (4), 318 (5), 328 (6) и 338^ (7)

Таблица 2 Table 2

Оценённые методом Бьеррума величины IgKi 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионных комплексов меди(11) в среде 5 моль/л HCl при 273—338К Bjerrum method magnitude IgKi values of l-phenyl-2,3-dimethylpyrazolin-5-thione complexes of copper(II) in a medium of 5 mol/l HCI at 273-338K

T, K IgKi igK lgK lgK

273 7.21 6.45 3.80 3.21

288 6.71 5.95 3.34 2.83

298 6.35 5.59 3.01 2.50

308 6.08 5.30 2.70 2.30

318 5.88 4.95 2.50 2.29

328 5.75 4.71 2.48 2.26

338 5.30 3.72 2.46 2.25

Для решения этого уравнения разработана программа на языке программирования «Borland Delphi», операционная система «Windows seven». Решение уравнения Р4У=о относительно [L] осуществляли по методу половинного деления. Равновесные концентрации лиганда находили для всех значений л от о,1 до 4 с шагом 0,1. Уточнив равновесную концентрацию лиганда из уравнения 1, строили зависимость п = fO-У ШЭ, а затем определяли величины ступенчатых констант устойчивости при

полученных значениях п = 0.5 ; п = 1.5 ; п = 2,5 и п = 3.5 . в таблице 3 приведены уточнённые значения ступенчатых констант устойчивости

1-фенил-2,з-диметилпиразолин-5-тионных комплексов Cu(II) после пятикратного уточнения концентрации лиганда.

Из данных таблицы 3 вытекает, что температурный фактор по-разному влияет на отношение ступенчатых констант образований. Так, отношение K*i/K* 2 при повышении температуры от 298К до 338К непрерывно возрастает от 12.57 до 53.67. Наоборот, отношение К"2/К"3 уменьшается от 138 до 20.89. Что касается отношения К*3/К*4, то зависимость этой величины от температуры имеет экстремальный характер и она от 9.58 (298К) возрастает до 9.77 (318К), затем снижается до 8.32 (338К).

Сравнение полученных в настоящей работе данных по устойчивости комплексов меди(11) с 1-фенил-2,з-диметилпиразолин-5-тионом в среде 5 моль/л HCl c данными, полученными нами по устойчивости комплексов в среде 6 моль/л HCI [Аминджанов и др., 2014] показывает, что величины рК\ при понижении концентрации HCI на 1 моль/л в целом возрастают. Однако, такое понижение концентрации HCl неодинаково влияет на значения

ступенчатых констант образований. Так величина К" (при 298К) при понижении концентрации HCl на 1 моль/л увеличивается от 1.73-ю6 до 3.23-ю6, а величина К*2 от 1.54-ю5 до 2.57-ю5. Значения К*з и К"4 возрастают в меньшей степени, то есть от 1.62-ю3 до 1.86-ю3 и от 1,94-ю2 до 2.18^ю2 соответственно. Уменьшение концентрации HCl в растворе при переходе от раствора, содержащего 6 моль/л HCl к 5 моль/л, приводит к уменьшению хлоридных ионов в растворах, что, в свою очередь, сказывается, на значениях констант устойчивости комплексов. Такие же изменения констант устойчивости наблюдали авторы Н.С. Бекназарова [1998] и Р.С. Рафев [2010], исследуя комплексообразование рения (V) с этим органическим лигандом в средах 8-2 моль/л HCl.

Таблица 3 Table 3

Уточнённые величины lgK"\ 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионных комплексов меди (II) в

среде 5 моль/л HCl при 273-338К Refined value lgKVl-phenyl-2,3-dimethylpirazolin-5-thione complexes of copper (II) in a medium of

5 mol/l HCl at 273-338K

T, K IgKi lg к: 1дЩ 1дЩ

273 7.27±0.11 6.75±0.088 3.84±0.071 2.75±0.088

288 6.75±0.088 5.66±0.13 3.40±0.097 2.44±0.10

298 6.51±0.12 5.41±0.073 3.27±0.088 2.29±0.097

308 6.14±0.070 5.03±0.090 3.01±0.097 2.07±0.11

318 5.99±0.0б1 4.82±0.10 2.97±0.097 1.98±0.11

328 5.85±0.088 4.55±0.044 2.72±0.10 1.80±0.11

338 5.67±0.044 3.94±0.063 2.62±0.044 1.70±0.12

Ранее Н.С. Бекназаровой [2002] было изучено комплексообразование рения (V) с 1-фенил-2,з-диметилпиразолин-5-тионом в среде 5 моль/л HCl в интервале температур 273-338К. Для сравнения, а также корреляции констант устойчивости двух металлов (Re(V) и Cu(II)) с одним и тем же лигандом в таблице 4 представлены величины рК оксохлоридных комплексов рения(^ с 1-фенил-2,з-диметилпиразолин-5-тионом в среде 5моль/л HCl.

Таблица 4 Table 4

Величины IgKi оксохлоридных комплексов рения(У) с 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-

тионом в среде 5 моль/л HCl Magnitude IgKi oxsokhloridik complexes of rhenium(V) with l-phenyl-2,3-dimethylpyrazolin-5-

thione in an atmosphere of 5 mol/l HCl

T, K Рк; рк? РК р^

273 6.04±0.044 5.21±0.044 4.61±0.027 4.0±0.10 3.33±0.036

288 5.80±0.012 5.00±0.070 4.45±0.052 3.87±0.076 2.65±0.032

298 5.58±0.092 4.85±0.063 4.31±0.053 3.73±0.098 2.33±0.092

308 5.40±0.088 4.61±0.083 4.12±0.070 3.55±0.073 2.22±0.036

318 5.15±0.087 4.33±0.10 3.88±0.053 3.31±0.10 2.02±0.12

328 4.95±0.10 4.21±0.063 3.70±0.035 3.11±0.061 1.90±0.088

338 4.55±0.087 3.86±0.096 3.0±0.052 2.60±0.052 1.84±0.042

Сравнение данных таблиц 3 и 4 показывает, что строгой закономерности в изменении величин ступенчатых констант устойчивости медных и рениевых комплексов не наблюдается. Так, при 298К величины К\ и К*2 медных комплексов превосходят величины К*1 и К* 2 рениевых комплексов соответственно в 8.50 и 3.64 раза и наоборот, величины К*з и К*4 медных комплексов по сравнению с К*з и К*4 рениевых комплексов уменьшаются в 0.35 и 0.91 раза.

Поскольку в среде 5 моль/л НС1 рений(У) с 1-фенил-2,з-диметилпиразолин-5-тионом образует пять комплексных форм, а медь-четыре, то для сравнения их относительной устойчивости вычисляли при всех температурах четвертую общую константу образования комплексов. При этом обнаружено, что lgß4 рениевых комплексов в интервале 298-338К превосходят lgß4 медных комплексов в несколько раз. Однако, отношение lgß4(Re)/lgß4(Cu) имеет наибольшее значение при 308К (в 27.3 раза).

Корреляция полных констант образований комплексов меди(11) и рения(У) с 1-фенил-2,з-диметилпиразолин-5-тионом (рис. 2) показывает, что зависимость 1дР4(Си)=Л1дР4(Кв) иметь прямолинейный характер с Я2=0.981.

lg(|iiCu)

5 10 15 20

lg(|iiRe) 298К

Рис.2. Корреляция констант устойчивости комплексов меди(11) и рения(У) Fig.2. Correlation of the stability constants of complexes of copper (II) and rhenium(V)

С использованием уточнённых величин констант устойчивости рассчитывали термодинамические функции процесса образования хлоро-1-фенил-2,з-диметилпиразолин-5-тионных комплексов меди(11) в среде 5М HCl. По тангенсу угла наклона зависимости IgKi = Д1/Т) (рис. 3) находили величину АН, величину изменения энтропии определяли по отрезку, отсекаемому на оси ординат эта прямой. Энергию Гиббса рассчитывали согласно уравнению AG=AH-TAS.

IgKi

7,5 6,5 5,5 4,5 3,5 2,5 1,5 0,5 0,0029

0,0031

0,0033

0,0035

0,0037 1/Т,К

Рис. 3. Зависимость lgKi=f(l/T) для хлоро-1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионных комплексов меди(11) в

среде 5 моль/л HCl

Fig. 3.The dependence of the IgKi = f (l/T) for chloro-l-phenyl-2,3-dimethylpyrazolin-5-thione complexes of

copper(II) in a medium of 5 mol/l HCl

В таблице 5 представлены оценённые значения термодинамических функций процесса образования всех комплексных форм в системе [Си(Н20)б]С/2-1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тион—5 мол/л HCl.

Из таблицы 5 видно, что с увеличением числа координированных молекул лиганда значения AG закономерно возрастают, что связано с возрастанием стерических препятствий при вхождении последующих молекул лиганда во внутреннюю сферу комплексов. Очевидно, что на самопроизвольное протекание реакций комплексообразования большое влияние оказывает энталпийный фактор.

Таблица 5 Table 5

Значения термодинамических функций процесса образования хлоро-1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионных комплексов меди(11) в среде 5 моль/л HCl The values of the thermodynamic functions of the formation of chloro-l-phenyl-2,3-dimethylpiyrazolin-5-thione complexes of copper(II) in a medium 5 mol/l HCl

Состав соединения ДН,кДж/мол ДО,кДж/мол Д8,Дж/мол^К

[CuL(H2O)5]+2 -43+5.9 -37±0.68 -21+0.54

[CuL2(H2Ü)4]+2 -68±6.7 -30±0.42 -125±2.37

[CuL3 (Я2СО3Г2 -32±4.65 -I8±0.50 -46+0.81

[CuL4(H2Ü)2]+2 -53±8.5 -13±о.55 -146+0.23

Таблица 6 Table 6

Максимумы выхода комплексных форм меди(11) c 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионом в

среде 5моль/л HCl при 298-338К The maxima of the output of complex forms of copper(II) c-l-phenyl-2,3-dimethilpyrazolin -5-thione

in an environment 5 mol/l HCl at 298-338K

Состав соединения Значение -Lg[L] при amaxi

298 308 318 328 338

[CuL(H2O)5]2+ 6.0 5.6 5.4 5.2 4.8

[CuL2(H2Ü)4]2+ 4.4 4.0 3.8 3.6 3.2

[CuL3(H2O)3]2+ 2.8 2.6 2.4 2.2 2.2

[CuL^O^]2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2

На основании уточнённых значений ступенчатых констант устойчивости рассчитаны кривые распределения всех комплексных форм, образующихся в системе [Си(Н20)б]2+-1-фенил-2,з-диметиопиразолин-5-тион-5моль/л HCl в интервале температур 273-338К.

В качестве примера на рисунке 4 приведены кривые распределения хлоро-1-фенил-2,з-диметилпиразолин-5-тионных комплексов меди(11) в среде 5 моль/л HCl моль/л при 298К.

01 2345678

ig[L]

Рис. 4. Кривые распределения хлоро-1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионных комплексов меди(11) в среде

5 моль/л НС1 при 298К

Fig. 4. Distribution curves of chloro-l-phenyl-2,3-dimethilpyrazolin-5-thione complexes of copper(II) in a medium of

5 mol/l HCl at 298^:

Qg-[CU(H20)6]2+; Qi-[CuL(H2O)5]2+; a2-[CuL2(H2O)4?+; аз-[С^з(Н20)з?+; a4-[CuL4(H2O)2?+

Анализ зависимости функции распределения от температуры показал, что с возрастанием температуры выход комплексных форм уменьшается. Анализ диаграмм распределения дал возможность выявить область доминирования той или иной комплексной формы в зависимости от концентрации и температуры. Эти данные были использованы для разработки оптимальных методик синтеза комплексов меди(11) с 1-фенил-2,з-диметилпиразолин-5-тион в среде 5 моль /л HCl.

Заключение

1. Потенциометрическим методом изучено комплексообразование меди(11) с 1-фенил-2,з-диметилпиразолин-5-тионом в среде 5 моль/л НС1 при 273-338К. Показано, что Cu(II) c 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионом образует четыре комплексные частицы состава: [CuL(H20)5]+2; [Cu^OM)^2; [CUL3 (H20)3]+2; [CUL^O^2.

2. Найдены константы образования всех четырех комплексных форм, образующихся в системе Cu(II) 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионом—5 моль/л НС1. Установлено, что с уменьшением концентрации HCl на 1 моль/л величины ступенчатых констант уменьшаются. Показано, что общие константы устойчивости 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионных комплексов рения(^ по величина превосходят комплексы Cu(II) с этим органическим лигандом.

3. Оценены величины термодинамических функций процесса комплексообразования 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионных комплексов меди (II). Показано, что образование всех четырех комплексных частиц сопровождается отрицательным значением АН.

Список литературы References

1. Аминджанов А.А., Баходуров Ю.Ф., Хасанов Ф.Н., Бекназарова Н.С. 2014. Комплексообразования меди(П) с 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионом в среде 6 моль/л HCl при 298К. Доклады Академии наук Республики Таджикистан, 57: 771-777.

Aminjonov A. A., Bahodurov Y.F., Hasanov F.N., Beknazarova N.S. 2014. Complexing of copper(II) with 1-phenyl-2,3-dimetylpyrazolin-5-thione in an medium of 6 mol/l HCl at 298K. Reports of the Academy of Sciences of Tajikistan, 57: 771-777. (in Russian)

2. Аминджанов А.А., Баходуров Ю.Ф., Хасанов Ф.Н., Бекназарова Н.С. 2014 Комплексообразование меди(П) с 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионом в среде 6 моль/л HCl при 288 // Научный журнал «наука и инновация» Таджикского национального Университета: 96100.

Aminjonov A.A., Bahodurov Y.F., Hasanov F.N., Beknazarova N.S. 2014 Complexing copper (II) with 1-phenyl-2,3-dimethilpyrazolin-5-thione in an medium of 6 mol/l HCl at 288. Scientific journal of science and innovation, Tajik National University: 96-100. (in Russian)

3. Аминджанов А.А., Хасанов Ф.Н., Баходуров Ю.Ф., Бекназарова Н.С. 2014. Комплексообразования меди(П) с 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионом в среде 6 моль/л HCl при 308К. Вестник Таджикского национального Университета, 1/3(134): 96-102.

Aminjonov A.A., Hasanov F.N., Bahodurov Y.F., Beknazarovа N.S., 2014. Complexing of copper(II) with 1-phenyl-2,3-dimethylpirazolin-5-thione in medium 6 mol/l HCl at 308K. Herald of Tajik National University, 1/3 (134): 96-102. (in Russian)

4. Аминджанов А.А., Хасанов Ф.Н., Баходуров Ю.Ф., Бекназарова Н.С. 2014. Комплексообразования меди(П) с 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионом в среде 6 моль/л HCl при 328К. Conduct of modern science, 22: 24-30.

Aminjonov A.A., Hasanov F.N., Bahodurov Y.F., Beknazarovа N.S., 2014. Complexing of copper (II) with 1-phenyl-2,3-dimetilpirazolin-5-thione in an medium of 6 mol/l HCl at 328K // Conduct of modern science, 22: 24-30. (in Russian)

5. Аминджанов А.А., Хасанов Ф.Н., Баходуров Ю.Ф., Бекназарова Н.С. 2015. Устойчивость комплексов рения(У) и меди(П) с 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионом в среде 6 моль/л HCl при 318К. В кн.: Материалы Международной конференции «Химия Рения» (28-29 ноября 2015 ). Dushanbe: 32-33.

Aminjonov A.A., Hasanov F.N., Bahodurov Y.F., Beknazarova N.S., 2015. The stability of complexes of rhenium (V) and copper (II) with 1-phenyl-2,3-dimetilpirazolin-5-thione in an medium of 6 mol/l HCl at 318K. In: Materials of international conference "Chemistry of Rhenium" (28-29 November 2015). Dushanbe: 32-33. (in Russian)

6. Бекназарова Н.С. 1998. Синтез и исследование комплекса рения(^ с тиопирином и тиоксантином. Автореф. дис. ... канд. хим. наук. Душанбе, 23.

Beknazarova N.S. 1998. Sintez i issledovanie kompleksa renija(V) s tiopirinom i tioksantinom [The synthesis and study of the complex of rhenium(V) with thiopyrine and thioxanthione]. Abstract. diss. ... cand. chem. sciences. Dushanbe, 22. (in Russian)

7. Бикулова А.Т., Капина А.П., Медведева Е.А., 1985. Cnmra и свойства комплексов 1-фенил-2,3-диметилпиразолон-5-тиона с металлами. Журнал Прикладной Химии, (8): 18311833.

Bikulova A.T., Capim A.P., Medvedev E.A, 1985. Synthesis and properties of complexes of 1-phenyl-2,3-dimetilpirazolon-5-thione with metals. Journal Applied Chemistry, (8): 1831-1833. (in Russian)

8. Рафиев Р.С. 2010. Комплексние соединения комплекса рения(У) с 1-фенил-2,3-диметилпиразолин-5-тионом. Автореф. дис. ... канд. хим. наук. Душанбе, 22.

Rafiev P.S. 2010. Kompleksnie soedinenija kompleksa renija(V) s 1-fenil-2,3-dimetilpirazolin-5-tionom [The complex compounds of complex rhenium(V) with 1-phenyl-2,3-dimetilpirazolin-5-thione]. Abstract. diss. ... cand. chem. sciences. Dushanbe, 22. (in Russian)

9. Saurenbrunn R.D., Sandell E.B. 1953. J.Amer.Soc., 75 (14): 3553.