CC BY
43УДК 541.49.538.214
КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ КАДМИЯ (II) С 2-МЕТИЛИМИДАЗОЛОМ В ВОДНЫХ
И ВОДНО-СПИРТОВЫХ РАСТВОРАХ
С.М. Сафармамадов, Д.Ч. Мирзохонов, К.С. Мабаткадамзода
Сафармамад Муборакшоевич Сафармамадов *, Диловар Чупонович Мирзохонов, Кимё Сабзкадам Мабаткадамзода
Кафедра неорганической химии, Таджикский национальный университет, просп. Рудаки, 17, Душанбе, Республика Таджикистан, 734025
E-mail: sash65@ mail.ru*, [email protected], [email protected]
По данным потенциометрического титрования построены кривые титрования протонированной формы 2-метилимидазола [H2-МИ]+ в воде и водно-спиртовых растворах. Формы кривых образования соответствуют слабым одноосновным кислотам. Величина функции образования (а) для изучаемых систем изменяется в пределах 0,45-0,87, что соответствует образованию одной протонированной формы 2-метилимидазола в водных и водно - спиртовых растворах. pH - метрическим методом в водном и водно - метанольных (этанольных) растворах при различном содержании органического растворителя определена константа кислотной диссоциации (pKa) 2-метилимидазола при 298 К. Выявлено, что максимальная доля накопления молекулярной формы приходится при pH 10-10,5. Ниже pH =10 в растворе начинает накапливаться протонированная форма 2-метилимидазола. Начиная от pH=7 2-метилимидазол находится в растворе полностью в протонированной форме. С увеличением концентрации спирта в растворе наблюдается усиление кислотных свойств протонированной формы 2-метилимидазола. Показано, что значение pKa 2-метилимидазола в водно-этанольных растворах выше, чем водно-метанольных Потен-циометрическим методом исследован процесс комплексообразования кадмия (II) с 2-метилимидазолом (2-МИ) при 278-318 К. Установлено влияние природы и состава водно-органического раствора на устойчивость образующихся комплексов. Выявлено, что при взаимодействии кадмия (II) с 2-метилимидазолом в водном и водно-спиртовьх растворах ступенчато образуется четыре комплексные формы. Для каждой комплексной формы найдены константы устойчивости в зависимости от температуры и содержания неводного растворителя. При добавлении к воде метанола наблюдается увеличение устойчивости всех комплексных форм. В отличие от водно-метанольных растворов, в водно-этанольных растворах, кроме комплексной частицы [CdL4f , устойчивость других комплексных форм проходит через минимум. На основании экспериментальных и литературных данных можно сделать вывод о том, что степень влияния, которое оказывает органический растворитель на устойчивость комплексов кадмия (II), во многом зависит от изменения сольватного состояния молекулы лиганда и центрального атома.
Ключевые слова: кадмий (II), 2-метилимидазол, водно-органический растворитель, комплексо-образование, кислотная диссоциация
COMPLEX FORMATION OF CADMIUM (II) WITH 2-METHYLIMIDAZOLE IN AQUEOUS
AND AQUEOS-ALCOHOL SOLUTIONS
S.M. Safarmamadov, D.Ch. Mirzokhonov, K.S. Mabatkadamzoda
Safarmamad M. Safarmamadov, Dilovar Ch. Mirzokhonov, Kimyo S. Mabatkadamzoda
Department of Inorganic Chemistry, Tajik National University, Rudaki ave., 17, Dushanbe, 734025, Republic
of Tajikistan
E-mail: sash65@ mail.ru, [email protected], [email protected]
Using potentiometric titration data, titration curves of the protonated form of 2-methylimidazole [H2-MI]+ in water and water-alcohol solutions were constructed. Forms of formation curves correspond to weak monobasic acids. The value of the formation function (n) for the studied systems varies between 0.45-0.87, which corresponds to the formation of one protonated form of 2-methylimidazole in aqueous and aqueous - alcoholic solutions. The acid dissociation constant (pKa) of 2-methylimidazole at 298 K was determined by the pH - metric method in aqueous and aqueous - methanol (ethanol) solutions at different contents of the organic solvent. It was revealed that the maximum proportion of molecular form accumulation falls on pH 10-10.5. Below pH 10, the protonated form of 2-methylimidazole begins to accumulate in the solution. Starting from pH = 7.2-methylimidazole exists completely in protonated form in solution. With an increase in the concentration of alcohol in solution, an increase in the acidic properties of the protonated form of 2-methylimidazole is observed. The pKa value of 2-methylimidazole in aqueous ethanol solutions is higher than that of aqueous methanol. The potentiometric method was used to study the complexation of cadmium (II) with 2-methylimidazole (2-MI) at 278-318 K. The effect of the nature and composition of the aqueous-organic solution on the stability of the complexes formed is established. It was revealed that during the interaction of cadmium (II) with 2-methylimidazole in aqueous and aqueous-alcoholic solutions four complex forms are formed. For each complex form, stability constants are found depending on the temperature and the content of non-aqueous solvent. It is shown that when methanol is added to water, an increase in the stability of all complex forms is observed. In contrast to water-methanol solutions in water-ethanol solutions, in addition to the complex particle [CdL4f+, the stability of other complex forms pass through a minimum. Based on our own and published data, we conclude that the degree of influence that an organic solvent has on the stability of complexes cadmium (II) largely depends on changes in the solvation condition of the ligand molecule and the central atom.
Key words: cadmium (II), 2-methylimidazole, aqueous-organic solvent, complexation, acid dissociation Для цитирования:
Сафармамадов С.М., Мирзохонов Д.Ч., Мабаткадамзода К.С. Комплексообразование кадмия (II) с 2-метилимида-золом в водных и водно-спиртовых растворах. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2020. Т. 63. Вып. 10. С. 36-45 For citation:
Safarmamadov S.M., Mirzokhonov D.Ch., Mabatkadamzoda K.S. Complex formation of cadmium (II) with 2-methylimi-dazole in aqueous and aqueos-alcohol solutions. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. [Russ. J. Chem. & Chem. Tech.]. 2020. V. 63. N 10. P. 36-45
ВВЕДЕНИЕ
Известно, что кадмий используется для изготовления кадмиевых электродов, применяемых в аккумуляторах (никель-кадмиевых, серебряно-кадмиевых), нормальных элементах Вестона, в резервных батареях (свинцово-кадмиевый элемент, ртутно-кадмиевый элемент и др). В последние годы кадмий стал применяться при создании новых противоопухолевых наномедикаментов. Комплексные соединения на основе кадмия с амидами и тиоамидами являются прекурсорами для получения наноразмерных частиц кадмия, его оксидов и сульфидов. Комплексы кадмия с тетра-фенилпорфином используются для люминесцентного определения некоторых металлов. В работе [1] обнаружены люминесцентные свойства комплексов кадмия(П) и цинка(П) с 2-(4,5-диметил-1Н-имидазол-2 -ил)пиридином и 2 -(1 -гидрокси-4,5-диметил-1Н-имидазол-2-ил)пиридином. Авто-
рами [2] установлено, что комплекс Cd(И) с 1-(8-окси-2-хинолил)-3,5-диметилпиразолом обладает необычным оранжевым свечением (^макс = 590 нм) в водно-щелочном растворе. Вместе с тем в аналогичных условиях свободный 1-(8-окси-2-хино-лил)-3,5-диметилпиразол практически не флуоресцирует. В литературе описаны также одноядерные, многоядерные [3] и полимерные [4] лю-минесцирующие координационные соединения 2п(П) и Cd(И).
Изучению смешанных комплексных соединений кадмия (II), цинка (II) и меди (II) с бен-зимидазолом, определению их ступенчатых и общих констант устойчивости посвящена работа [5]. Установлено влияние метиленовых, спиртовых и углерод-углерод связей на ступенчатые и общие константы устойчивости образующихся бензими-дазолкарбоксилатных комплексов. Показано, что увеличение длины углеводородного радикала од-
ноосновной органической кислоты усиливает связь металл-амин, а присутствие во внутренней координационной сфере комплекса карбоксилат-ного лиганда повышает устойчивость связи ме-талл-бензимидазол.
В работе [6] потенциометрическим методом определены константы протонирования нико-тинат-иона и константы устойчивости никотинат-ных комплексов железа (III) в среде водно-эта-нольного растворителя. Установлено, что изменение содержания этанола в смешанном растворителе оказывает слабое влияние на смещение кислотно-основных равновесий в растворе никотиновой кислоты. Гусевой Г.Б. и др. в [7] методами электронной спектроскопии и калориметрического титрования изучены особенности процессов ком-плексообразования кадмия (II) и других металлов с 3,3',4,4',5,5'-гексаметил-2,2'-дипиролилметеном в диметилформамиде. При этом установлено, что основными продуктами этих реакций являются хелатные комплексы состава [МеL2]. За счет увеличения радиуса и понижения сродства к электрону иона Cd2+ реакция останавливается на стадии образования гетеролигандного комплекса. В работах [8-14] изучено комплексообразование кадмия и других металлов в различных органических растворителях. Установлено, что порфиринаты кадмия преимущественно ионные кинетически неустойчивые комплексы, при этом реакции метал-лообмена с такими катионами, как Zn2+, Co2+, Ni2+, или Cu2+, протекают с образованием более прочных соединений. В ряде работ [15-29] приводятся данные об исследовании процесса комплексообра-зования разных металлов в водных и водно-спиртовых растворах. Работа [26] посвящена изучению комплексообразования серебра (I) c 2-мер-каптобензимидазолом в водно-этанольных растворах. В научной литературе имеется ряд работ, посвященных исследованию комплексообразова-ния кадмия (II) с органическими лигандами в водно-органических растворах [27, 28]. Данные, приведенные в этих работах, несколько противоречивы. Авторы работы [27], исследуя комплексообразование серебра и кадмия с пиридином, приходят к выводу, что устойчивость пиридинатов несколько уменьшается в ряду: вода - 25%-ный этиловый спирт - 50%-ный этиловый спирт. Далее при переходе к 75%-ному раствору спирта значения констант устойчивости не изменяются. Авторы [28], исследуя комплексообразование кадмия (II) с тиомочевиной, алилтиомочевиной, моноэтанола-мином в водно-спиртовых растворах, установили,
что с увеличением мольной доли спирта в смеси устойчивость всех форм комплексов возрастает. В работе [29] приведены данные о комплексообра-зовании серебра (I) с 1,2,4 - триазолом в водно-спиртовых растворах. Установлено, что при переходе от водных к водно-спиртовым растворам устойчивость комплексов с возрастанием концентрации органического растворителя в растворе в начале уменьшается, а затем увеличивается. Следует отметить, что в перечисленных работах при интерпретации полученных данных не учитываются кислотно- основные свойства органических лигандов.
Ранее нами в работах [30-32] изучен процесс комплексообразования кадмия (II) с 1-метил-2-меркаптоимидазолом в водном и водно-спиртовых растворах переменного состава при 298 К. Было установлено, что кадмий (II) с 1-метил-2-меркаптоимидазолом последовательно образует четыре комплексные формы. С увеличением температуры устойчивость комплексов уменьшается, а при добавлении неводного компонента устойчивость этих комплексов увеличивается. Показано, что устойчивость комплексов зависит также от природы растворителя. Авторы [33] изучали процесс комплексообразования Ag(I) с ^^этилен-тиомочевинной в водно- метанольных растворах переменного состава. При этом установлено, что с возрастанием концентрации метанола в растворе общие константы устойчивости комплексов увеличиваются.
Анализ литературных источников показал, что экспериментальных данных по влиянию природы органического растворителя на процесс комплексообразования кадмия недостаточно. В связи с этим существует определенная сложность по установлению закономерностей влияния состава и природы растворителя на устойчивость комплексов кадмия (II).
Целью настоящей работы явилось изучение комплексообразования кадмия (II) с 2-метил-имидазолом в водном и водно-спиртовых растворах, установление влияния природы и состава водно-органического раствора на кислотно-основные свойства 2-метилимидазола и устойчивость образующихся комплексов.
МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
В качестве исходных соединений использовали 2-метилимидазол и CdCl2•2H2O марки «ч.д.а». Ионную силу создавали с использованием дважды перекристаллизованной №СЮ4. Индикаторными электродами служили стеклянный и
ионселективный кадмиевый, а электродом сравнения хлорсеребряный. Процесс комплексообра-зования исследовали в водном растворе при 278318 К, и в водно-спиртовых растворах, переменного состава, содержащих 15, 35, 55, 75 и 96 об.% спирта при 298 К. Титрантом при изучении кислотно-основных свойств 2-метилимидазола являлся раствор HCl, а при исследовании комплексооб-разования водный, водно-метанольный (этаноль-ный) раствор 2-метилимидазола. pH и потенциал системы при титровании измеряли с помощью pH - мeter 150МП. Равновесное значение потенциала на индикаторном электроде устанавливалось в течение 10-15 мин. Температуру в ячейке поддерживали постоянной при помощи водяного термостата. Погрешность в измерении температуры составила ±0,3 °С. Все расчеты по определению равновесной концентрации [Cd2], а также определению и уточнению констант устойчивости проводили с использованием компьютерных программ Excel. Для определения равновесной концентрации кадмия (II) по данным потенциометри-ческого титрования использовали уравнение:
lg[Cd2+] = lgCcd2+ - AE/1,985-10-4-T/n где: [Cd2] - равновесная концентрация ионов кадмия в каждой точке титрования; AE = Ej- E2; Ej -начальный потенциал системы; E2 - потенциал системы в каждой точке титрования; CCd2+ - концентрация кадмия в каждой точке титрования с учетом разбавления; n - заряд Cd(II), Т - температура.
Равновесную концентрацию 2-МИ рассчитывали по уравнению:
[2-МИ] = С2.МИ - V (Сса2+ - [Са2+]) где: [2-МИ] - равновесная концентрация 2-метилимидазола, С2-МИ - начальная концентрация 2-МИ (2-метилимидазол) в каждой точке титрования с учетом разбавления; V - среднее число лигандов, присоедийнных ионом Сd ; ССа2+ - концентрация ионов кадмия в каждой точке титрования с учетом разбавления; [Cd2+] - равновесная концентрация ионов кадмия в каждой точке титрования. Функцию Ь рассчитывали по уравнению:
[2-МИ] • [са2+]
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЯ
Константу кислотной диссоциации (рКа) 2-метилимидазола определяли рН-метрическим методом в водном и водно-метанольных (этаноль-ных) растворах, содержащих 15, 35, 55, 75, 96 об.% спирта при 25±0,5 °С. Для каждого исследуемого раствора проводилось не менее двух-трех измерений рН. Ионную силу растворов создавали хлоридом калия (I = 0,1). Диссоциация протони-рованной формы 2-метилимидазола протекает по уравнению:
С4НбК2И+^С4НбК2+И+ В табл. 1 в качестве примера приведены результаты рН-метрического титрования прото-нированной формы 2-метилимидазола.
Таблица1
Результаты рН-метрического титрования протонированной формы 2-метилимидазола в водном растворе
при 298 К, C2-M =0,01 моль/л Table 1. The results of pH-metric titration of the protonated form of 2-methylimidazole in an aqueous solution at _298 K, C2-MI = 0.01 mol/l_
Титрант 0,1 моль/л HCl, мл pH С2-МИ, моль/л [Н2МИ] +, моль/л [Н+]10-10 моль/л pKa п
1 2 3 4 5 6 7
- 10,48 0,01 - - - -
0,10 10,15 0,0096 0,0004 0,7 8,77 0,45
0,20 9,90 0,0092 0,0008 1,3 8,84 0,602
0,30 9,76 0,0088 0,0012 1,7 8,89 0,678
0,40 9,64 0,0084 0,0016 2,3 8,91 0,723
0,50 9,53 0,0080 0,0020 3,0 8,92 0,753
0,60 9,44 0,0077 0,0023 3,6 8,93 0,774
0,70 9,34 0,0073 0,0027 4,6 8,91 0,791
0,80 9,28 0,0069 0,0031 5,2 8,93 0,803
0,90 9,19 0,0065 0,0035 6,5 8,92 0,813
1,00 9,12 0,0062 0,0038 7,6 8,92 0,821
1,10 9,03 0,0058 0,0042 9,3 8,89 0,828
1,20 8,97 0,0054 0,0046 10,7 8,90 0,834
1,30 8,88 0,0051 0,0049 13,2 8,87 0,839
1,40 8,83 0,0047 0,0053 14,8 8,88 0,843
1,50 8,75 0,0043 0,0057 17,8 8,87 0,847
_Продолжение таблиы
1 2 3 4 5 6 7
1,60 8,69 0,0040 0,0060 20,4 8,87 0,850
1,70 8,61 0,0036 0,0064 24,5 8,85 0,853
1,80 8,50 0,0033 0,0067 31,6 8,81 0,856
1,90 8,41 0,0029 0,0071 38,9 8,79 0,858
2,00 8,27 0,0026 0,0074 53,7 8,73 0,860
2,10 8,16 0,0023 0,0077 69,2 8,70 0,862
2,20 8,01 0,0019 0,0081 97,7 8,64 0,864
2,30 7,84 0,0016 0,0084 144,5 8,57 0,866
2,40 7,67 0,0012 0,0088 213,8 8,52 0,867
На рис. 1 в качестве примера приведены кривые титрования протонированной формы 2-ме-тилимидазола [Н2МИ] в водном и водно-мета-нольном растворе. Формы кривых образования соответствуют слабым одноосновным кислотам. Величина п для изучаемых систем изменяется в пределах 0,45-0,87, что соответствует образованию одной протонированной формы 2-метил-имидазола в водных и водно-спиртовых растворах.
a,%
100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0
[Н2-МИ]+
2-МИ [2-МИ]-
Рис. 1. Зависимость функции Бьеррума от pH для системы: (1) 2 - метилимидазол - вода; (2) 2 - метилимидазол - вода -
15 объемн.% CH3OH Fig. 1. pH dependence of the Berrum function for the system: (1) 2 - methylimidazole - water; (2) 2 - methylimidazole - water -15 vol.% CH3OH
Рис. 2 отражает долевое распределение протонированных, молекулярных и депротониро-ванных форм 2-метилимидазола от pH в водном растворе. Максимальная доля накопления молекулярной формы приходится на pH = 10-10,5. Ниже pH =10 в растворе начинает накапливаться про-тонированная форма 2-метилимидазола. Начиная от pH = 7 2-метилимидазол находится в растворе полностью в протонированной форме.
Таблица 2
Константа диссоциации протонированной формы 2-МИ при различном содержание органического растворителя в растворе
pH
Рис. 2. Долевое распределение протонированных, молекулярных и депротонированных форм 2-метилимидазола в водном растворе
Fig. 2. The fractional distribution of protonated, molecular and deprotonated forms of 2-methylimidazole in an aqueous solution
В табл. 2 приведены значения рКа протонированной формы 2-МИ в воде и водно-спиртовых растворах. С увеличением концентрации спирта в растворе наблюдается усиление кислотных свойств протонированной формы 2-метил-имидазола (т.е., устойчивость протонированной формы 2-метилимидазола уменьшается). Вместе с тем значение pKa в водно-этанольных растворах выше, чем в водно-метанольных.
Установлено, что при титровании как водного, так и водно-спиртового раствора кадмия (II) раствором 2-метилимидазола при 278-318 К потенциал гальванической цепи уменьшается. В табл. 3 в качестве примера приведены экспериментальные данные потенциометрического титрования кадмия(П) 2-метилимидазолом при 298 К в водном растворе.
pKa CH3OH 0% 15% 35% 55% 75% 96%
8,80 ± 0,1 8,36 ± 0,05 8,14 ± 0,05 7,99 ± 0,04 7,76 ± 0,06 -
C2H5OH 8,56 ± 0,1 8,31 ± 0,04 8,27 ± 0,07 8,22 ± 0,04 8,13 ± 0,06
Таблица 3
Результаты потенциометрического титрования кадмия (II) 2-метилимидазолом в водном растворе при 298 К CCd2+ =110-3 моль/л, С2_МИ=Ы0-1 моль/л, I=0,1моль/л (NaClO4) Table 3. The results of potentiometric titration of cadmium (II) 2-methylimidase in an aqueous solution at 298 K CCd2+ = 110-3 mol/l, C2-MI = 110-1 mol/l, I = 0.1 mol/l (NaClO4)
E, mV AE, mV С2-ми,моль/л [2-МИ],моль/л Cd ,моль/л [Cd2+], моль/л
-137,1 - - - 0,001 -
-156,4 19,3 0,0035 0,00049 0,00096 0,00021
-160,3 23,2 0,0053 0,0021 0,00095 0,00015
-164,2 27,1 0,0070 0,0038 0,00093 0,00011
-167,4 30,3 0,0088 0,0054 0,00091 0,000087
-170,5 33,4 0,0102 0,0071 0,00089 0,000068
-174,3 37,2 0,0120 0,0086 0,00088 0,000049
-177,2 40,1 0,0135 0,0102 0,00086 0,000038
-179,0 41,9 0,0149 0,0116 0,00085 0,000032
-184,1 47,0 0,0169 0,0137 0,00083 0,000021
-187,0 49,9 0,0188 0,0156 0,00081 0,000016
-189,3 52,2 0,0206 0,0175 0,00079 0,000013
-192,4 55,3 0,0231 0,0200 0,00076 0,000010
-193,7 56,6 0,0250 0,0224 0,00074 0,0000094
-195,4 58,3 0,0285 0,02574 0,00071 0,0000077
-198,2 61,1 0,0315 0,0287 0,00068 0,0000058
-199,5 62,4 0,0342 0,0316 0,00066 0,0000052
-201,6 64,5 0,0375 0,0350 0,00062 0,0000043
-204,7 67,6 0,0411 0,0388 0,00059 0,0000032
-207,3 70,2 0,0444 0,0422 0,00055 0,0000023
-209,1 72,0 0,0473 0,0453 0,00052 0,0000019
-211,2 74,1 0,0504 0,0485 0,00049 0,0000015
-212,4 75,3 0,0532 0,0514 0,00046 0,0000013
-215,3 78,2 0,0572 0,0555 0,00042 0,00000097
-217,4 80,3 0,0606 0,0591 0,00039 0,00000076
-220,2 83,3 0,0659 0,0646 0,00034 0,00000052
-224,5 87,0 0,0701 0,0690 0,00029 0,00000033
-227,7 90,6 0,0732 0,0721 0,00026 0,00000023
На основании данных потенциометриче-ского титрования строили график зависимости ДБ от -^[2-МИ]. В качестве примера приведены такие зависимости для двух температур (рис. 3).
ДЕ.В 0,14
0,12
0,1
0,08
0,06
0,04
0,02
0
-4 -3,5 -3 -lg[2-MH]
-2,5 -2 -1,5 -1
Рис 3. Зависимость ДЕ от -lg[2-MH] для 2-метилимидазольных комплексов кадмия (II) в водном растворе при 288 (1) и 298 К (2)
Fig. 3. Dependence of ДЕ on -lg [2-MI] for 2-methylimidazole cadmium (II) complexes in aqueous solution at 288 (1) and 298 K (2)
Установлено, что при всех изученных температурах зависимость ДБ от -^[2-МИ] имеет нелинейный характер, что свидетельствует о протекании ступенчатого комплексообразования между Cd(И) и 2-метилимидазолом. Вместе с тем на зависимостях ДЕ от -^[2-МИ] найдены четыре прямолинейных участка. Углы прямых зависимости ДБ от -^[2-МИ] при избытке 2-метилимида-зола в растворе были равными: 278 К - 0,111; 288 К -0,114; 298 К - 0,118 и 308 К - 0,121 В-моль-л1, что соответствует образованию насыщенного комплекса состава [CdL4]2+. При температуре 318 К угол наклона был равен 0,095 В-моль-л-1, что соответствует образованию комплекса состава [С^3]2+. При более низких концентрациях 2 - МИ углы наклонов меняются (точнее уменьшаются), что соответствует образованию комплексных частиц с меньшим числом лигандов.
Проведенные исследования показали, что водный раствор 2-метилимидазола имеет рН = 10,5.
б)
восходят 1-метил-2-меркаптоимидазольные (при 298 К величина lgP1 для монозамещенного комплекса Cd(II) с 2-метилимидазолом составляет 3,52 лог.ед, а для 1-метил-2-меркаптоимидазольного комплекса 2,9 лог.ед.).
Таблица 4
Величины общих констант устойчивости 2-метилимидазольных комплексов кадмия (II) при разных температурах Table 4. Values of the total stability constants of cadmium (II) 2-methylimidazole complexes at different tem-
Долевое распределение протонированных и молекулярных форм 2-метилимидазола от pH (рис. 2) показывает, что при pH = 10-11 2-метилимидазол в основном находится в молекулярной форме. В этой форме, по-нашему мнению, он и участвует в реакции комплексообразования с кадмием (II). Составы и величины общих констант устойчивости комплексов Cd(II) с 2-метилимидазолом при разных температурах определяли по методике, предложенной Фридманом, и нелинейным методом наименьших квадратов [34]. В табл. 4 приведены величины общих констант устойчивости 2-метил-имидазольных комплексов кадмия (II), найденные методом Фридмана.
Проведенные исследования показали, что при взаимодействии кадмия (II) с 2-метилимида-золом в водном растворе в интервале температур 278-308 К образуются четыре комплексные формы, устойчивость которых с возрастанием температуры уменьшается. Устойчивость четвертой комплексной формы при 318 К определить нам не удалось. Сравнивание комплексообразования кадмия(П) с 2-метилимидазолом и 1-метил-2-мер-каптоимидазолом показало, что по устойчивости 2-метилимидазольные комплексы кадмия(П) пре-
Таблица5
Величины общих констант устойчивости 2-метилимидазольных комплексов кадмия (II) в водных и водно-
спиртовых растворах
Table 5. Values of the total stability constants of cadmium (II) 2-methylimidazole complexes in aqueous and aqueous-alcoholic solutions
а)
Т, К № [CdL]2+ № [CdL2]2+ № [CdL3]2+ lgP4 [CdLJ2+
278 4,32±0,04 6,25±0,03 7,68±0,03 9,11±0,02
288 3,92±0,09 5,76±0,12 7,06±0,14 8,35±0,02
298 3,52±0,02 5,23±0,09 6,54±0,08 7,66±0,16
308 3,22±0,13 4,86±0,12 6,22±0,01 7,05±0,01
318 2,90±0,24 4,46±0,05 5,85±0,02 -
В табл. 5 (а, б) приведены величины общих констант устойчивости 2-метилимидазоль-ных комплексов кадмия (II) в водных и водно-спиртовых растворах при 298 К.
Общая константа устойчивости H2O CH3OH 15% CH3OH 35% CH3OH 55% CH3OH 75% CH3OH 96%
lgPi ([CdL]2+) 3,52±0,02 3,74±0,08 3,79±0,03 4,12±0,08 4,35±0,23 4,56±0,2
lgP2 ([CdL2]2+) 5,23±0,09 5,84±0,02 5,88±0,06 6,48±0,24 6,77±0,04 6,97±0,02
IgPs ([CdLs]2+) 6,54±0,08 7,25±0,05 7,49±0,06 8,01±0,30 8,28±0,13 8,43±0,05
lgP4 ([CdL4]2+) 7,66±0,16 7,87±0,09 8,56±0,01 9,09±0,45 9,33±0,07 9,45±0,09
Общая константа устойчивости H2O C2H5OH-15% C2HSOH-35% C2HSOH-55% C2HSOH-75% C2HSOH-96%
lgP1 ([CdL]2+) 3,52±0,02 2,89±0,09 2,99±0,08 3,10±0,02 3,14±0,09 3,60±0,03
lgP2 ([CdL2]2+) 5,23±0,09 4,64±0,12 4,87±0,11 4,90±0,09 4,99±0,02 5,85±0,16
IgPs ([CdL3]2+) 6,54±0,08 6,41±0,15 6,59±0,12 6,66±0,01 6,73±0,18 7,53±0,10
lgP4 ([CdL4]2+) 7,66±0,16 7,84±0,13 8,10±0,19 8,13±0,07 8,32±0,12 9,01±0,02
Как видно из табл. 5(а), при добавлении к воде метанола наблюдается увеличение устойчивости всех комплексных форм. Устойчивость про-тонированной формы 2-метилимидазола в тех же условиях понижается (табл. 2). В отличие от вод-но-метанольных растворов, в водно-этанольных растворах (табл. 5 (б)) кроме комплексной частицы [CdL4]2+ устойчивость других комплексных форм проходит через минимум. Полученный экс-
периментальный факт соответствует литературным данным по комплексообразованию серебра с некоторыми гетероциклическими аминами в вод-но-этанольных растворах.
ВЫВОДЫ
Определены константы кислотной диссоциации (рКа) протонированной формы 2-метил-имидазола в водном и водно-спиртовых растворах, содержащих 15, 35, 55, 75, 96 об.% органиче-
ского растворителя при температуре 25±0,05 °С. Показано, что с увеличением концентрации спирта в растворе наблюдается незначительное усиление кислотных свойств протонированной формы 2-метилимидазола.
Анализ экспериментальных и литературных данных позволяет сделать вывод о том, что степень влияния, которую оказывает органиче-
ЛИТЕРАТУРА
1. Бушуев М.Б., Селиванов Б.А., Первухина Н.В., Наумов Д.Ю., Рахманова М.И., Шелудякова Л.А., Тихонов А.Я., Ларионов С.В. Люминесцирующие комплексы цин-ка(П) и кадмия(П) на основе 2-(4,5-диметил-1Н-имидазол-2-ил)пиридина и 2-(1-гидрокси-4,5-диметил-1Н-имидазол-2-ил)пиридина. Журн. общей химии. 2012. Т. 82. № 11. С. 1870-1879. DOI: 10.1134/S1070363212110230.
2. Bushuev M.B., Vinogradova K.A., Krivopalov V.P., Niko-laenkova E.B., Pervukhina, N.V., Naumov D.Yu., Rakh-manova M.I., Uskov E.M., Sheludyakova L.A., Alekseev A.V., Larionov S.V. Zinc(ll) and cadmium(ll) complexes based on 4-(3,5-diphenyl-1H-pyrazol-l-yl)-6-(piperidin-l-yl)pyrimidine (L): Synthesis, structure, luminescence. Double lone pair-п interactions in the structure of ZnL2Cl2. Inorg. Chim. Acta. 2011. V. 371. P. 88-94. DOI: 10.1016/ j.ica.2011.03.007.
3. Zheng S.L., Chen X.M. Recent advances in luminescent monomeric, multinuclear, and polymeric Zn(II) and Cd(II) coordination complexes. Aust. J. Chem. 2004. V. 57. N 8. P. 703-712. DOI: 10.1071/ch04008.
4. Erxleben A. Structures and properties of Zn(II) coordination polymers. Coord. Chem. Rev. 2003. V. 246. N 1-2. P. 203228. DOI: 10.1016/s0010-8545(03)00117-6.
5. Харитонов Г.В. Болотов В.М., Харитонова Р.И. Об устойчивости бензимидазолкарбоксилатных комплексов некоторых d-металлов. Журн. неорган. химии. 1979. Т. XXIV. Вып. 12. С. 3337-3339.
6. Куранова Н.Н., Граждан К.В., Шарнин В.А., Душина С.В., Черников В.В. Константы кислотно-основных равновесий и комплексообразования в водно-этаноль-ных растворах никотиновой кислоты. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2006. Т. 49. Вып. 12. С. 37-39.
7. Гусева Г.Б., Антина Е.В., Вьюгин А.И., Логинова
A.Е. Процессы координации ацетатов меди(П), никеля (II), цинка(П), кобальта(П), и кадмия(П) с 3,3',4,4',5,5'-гексаметилдипирролилметаном. Коорд. химия. 2008. Т. 34. № 8. С. 606-612. DOI: 10.1134/s1070328408080071.
8. Куранова Н.Н., Гущина А.С., Граждан К.В., Шарнин
B.А., Душина С.В., Шарнин В.А. Устойчивость координационных соединений меди(П) с никотинат-ионом в водных растворах этанола и диметилсульфоксида. Журн. неорган. химии. 2016. Т. 61. № 12. С. 1679-1682. DOI: 10.1134/S003602361612010X.
9. Макарова С.П., Румянцев Е.В., Антина Е.В. Термодинамические характеристики образования моно- и би-ядерных биладиеновых хелатов Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II) и Hg(II) в диметилформамидных растворах. Журн. физ. химии. 2008. Т. 82. № 12. С. 2255-2259. DOI: 10.1134/s0036024408120108.
ский растворитель на устойчивость комплексов, во многом зависит от изменения сольватного состояния молекулы 2-МИ и центрального атома. Возрастание устойчивости комплексов в результате пересольватации, скорее всего, связано с тем, что связь металла со спиртом несколько меньше, чем энергия связи с водой.
REFERENCES
1. Bushuev M.B., Selivanov B.A., Pervukhina N.V., Naumov D.Y., Rakhmanova M.I., Sheludyakova L.A., Tikhonov A.Ya., Larionov S.V. Luminescent complexes of zinc (II) and cadmium (II) based on 2- (4, 5-dimethyl-1H-imidazol-2-yl) pyridine and 2- (1-hydroxy-4,5-dimethyl-1H-imidazol-2-yl) pyridine. Zhurn. Obshch. Khim. 2012. V. 82. N 11. P. 1870-1879 (in Russian). DOI: 10.1134/S1070363212110230.
2. Bushuev M.B., Vinogradova K.A., Krivopalov V.P., Niko-laenkova E.B., Pervukhina, N.V., Naumov D.Yu., Rakhmanova M.I., Uskov E.M., Sheludyakova L.A., Alekseev A.V., Larionov S.V. Zinc(ll) and cadmium(ll) complexes based on 4-(3,5-diphenyl-1H-pyrazol-l-yl)-6-(piperidin-l-yl)pyrimidine (L): Synthesis, structure, luminescence. Double lone pair-п interactions in the structure of ZnL2Cl2. Inorg. Chim. Acta. 2011. V. 371. P. 88-94. DOI: 10.1016/ j.ica.2011.03.007.
3. Zheng S.L., Chen X.M. Recent advances in luminescent monomelic, multinuclear, and polymeric Zn(II) and Cd(II) coordination complexes. Aust. J. Chem. 2004. V. 57. N 8. P. 703-712. DOI: 10.1071/ch04008.
4. Erxleben A. Structures and properties of Zn(II) coordination polymers. Coord. Chem. Rev. 2003. V. 246. N 1-2. P. 203228. DOI: 10.1016/s0010-8545(03)00117-6.
5. Kharitonov G.V., Bolotov V.M., Kharitonova R.I On the stability of benzimidazole carboxylate complexes of certain d-metals. Zhurn. Neorg. Khim. 1979. V. XXIV. N 12. P. 33373339 (in Russian).
6. Kuranova N.N., Grazhdan K.V., Sharnin V.A., Dushina S.V., Chernikov V.V. Constants of acid-base equilibria and formation of complexes in water-ethanol solution of nicotinic acid. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2006. V. 49. N 12. P. 37-39 (in Russian).
7. Guseva G.B., Antina E.V., Vyugin A.I., Loginova A.E. Comlex formation of copper (II), nickel (II), zinc (II), cobalt (II), and cadmium (II) acetates with 3.3', 4.4', 5.5'-hexamethyldipyrrolylmethene. Koord. Khim. 2008. V. 34. N 8. P. 606-612 (in Russian). DOI: 10.1134/s1070328408080071.
8. Kuranova N.N., Gushchina A.S., Citizens K.V., Sharnin V.A., Dushina S.V., Sharnin V.A. Stability of coordination compounds of copper (II) with nicotinate ion in aqueous solutions of ethanol and dimethyl sulfoxide. Zhurn. Neorg. Khim. 2016. V. 61. N 12. P. 1679-1682 (in Russian). DOI: 10.1134/S003602361612010X.
9. Makarova S.P., Rumyantsev E.V., Antina E.V. Thermodynamic characteristics of the formation of mono- and bi-nuclear biladiene chelates Ni (II), Cu (II), Zn (II), Cd (II) and Hg (II) in dimethylformamide solutions. Zhurn. Fiz. Khim. 2008. V. 82. N 12. P. 2255-2259 (in Russian). DOI: 10.1134/s0036024408120108.
10. Звездина С.В., Мамардашвили Н.Ж. Реакция метал-лообмена 5-моноаза-2,3,7,8,12,13,17,18-октаметилпор-фирината кадмия с хлоридами 7п(П) и Си(11) в диме-тилсульфоксиде. Коорд. химия. 2012. Т. 38. № 5. С. 333338. Б01: 10.1134/81070328412050120.
11. Мальцева О.В., Звездина С.В., Чижова Н.В., Мамардашвили Н.Ж Комплексообразование Р-бромзамешенных тетрафенилпорфиринов и металлообмен их кадмиевых комплексов с солями (¿-металлов в диметилформамиде. Журн. общей химии. 2016. Т. 86. Вып. 1. С. 110-117. Б01: 10.1134/81070363216010187.
12. Исаева В.А. Гессе Ж.Ф., Наумов В.В., Шарнин В.А. Изменение устойчивости глицинатных комплексов серебра (I) в водно-ацетоновых и водно-изопрапанольных растворах. Журн. неорган. химии. 2007. Т. 52. № 7. С. 12431246. Б01: 10.1134/80036023607070315.
13. Гамов Г.А., Душина С.В., Шарнин В.А. Константы устойчивости комплексов №(П)-никотинамид в водно-этанольных растворах. Журн. физ. химии. 2014. Т. 88. № 5. С. 787-790. Б01: 10.1134/80036024414050094.
14. Березин М.Б., Березин Б.Д., Сырбу С.А. Комплексообразование тетра (3,5-ди-трет-бутилфенил)порфина с ацетатами меди (11)и цинка (II) в органических растворителях. Коорд. химия. 2009. Т. 35. № 5. С. 341-346. Б01: 10.1134/81070328409050042.
15. Шилова С.В., Третьякова А.Я., Безруков А.Н., Барабанов В.П. Объемные и поверхностные смесей водно-изопропанольных растворов катионного полиэлектролита и анионного ПАВ. Ползунов. вестн. 2006. № 2. С. 36-40.
16. Сальников Ю.И., Боос Г.А., Рыжкина И.С., Лукашенко С.С., Мингалеева Г.Р. Комплексообразование меди (II) с 2,6-бис(диметиламинометил)-4- метилфено-лом в присутствии поверхностно -активных веществ. Коллоид. журн. 2007. Т. 69. № 5. С. 673-679. Б0Г 10.1134/81061933x07050146.
17. Бобоев Ш.А. Использование метода ЬБ-БУМ для изучения процесса комплексообразования переходных металлов с производными тиомочевины в водных и водно - органических растворах. Сб. научн. тр. Новосибирск. гос. техн. ун-та. 2019. № 1 (94). С. 71-84. Б0Г 10.17212/2307-68792019-1-71-84.
18. Молчанов А.С., Леденков С.Ф., Шарнин В.А. Кислотная диссоциация дофамина и устойчивость его комплексов с ионами Си(П) в смесях вода-этанол. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2010. Т. 53. Вып. 12. С. 32-36.
19. Амерханова Ш.К., Нуркенов О.А., Фазылов С.Д., Шляпов Р.М. Синтез и комплексообразующая способность К-[2-(морфолиноацетил) гидразинокарботио-ил]бензамида. Журн. общей химии. 2012. Т. 82. Вып. 11. С. 1825-1828. Б0Г 10.1134/81070363212110138.
20. Мударисова Р.Х., Исламова Р.М. Изучение комплек-сообразования арабиногалактана лиственницы сибирской и его окисленных фракций с йодом. Химия растит. сырья. 2014. № 4. С. 85-90.
21. Шилова С.В., Третьякова А.Я., Барабанов В.П. Комплек-сообразование алкилсульфатов натрия с хитозаном в водно - этанольных средах. Журн. прикл. химии. 2014. Т. 87. Вып. 12. С. 1851-1858. ШГ 10.1134/81070427214120210.
22. Сивандаева Т.С., Аль Ансари С.В. Комплексообразование меди (II) с этилендиамином в водно-спиртовом растворе. Сб. ст. Всеросс. науч. конф. «Современные проблемы медицины и естественных наук». 2018. Вып. 7. С. 316-319. Б0Г 10.32363/978-5-6041443-5-0-2018.
10. Zvezdina S.V., Mamardashvili N.Zh. Metal exchange reaction of 5-monoase-2,3,7,8,12,13,17,18-cadmium oc-tamethylporphyrinate with Zn (II) and Cu (II) chlorides in dimethyl sulfoxide. Koord. Khim. 2012. V. 38. N 5. P. 333-338 (in Russian). DOI: 10.1134/s1070328412050120.
11. Maltseva O.V., Zvezdina S.V., Chizhova N.V., Mamardashvili N.Zh. Complexation of of P-brominated tetra-phenylporphyrins and metal exchange of their cadmium complexes with d-metal salts in dimethylformamide. Zhurn. Obshch. Khim. 2016. V. 86. Iss. 1. P. 110-117 (in Russian). DOI: 10.1134/s1070363216010187.
12. Isaeva V.A., Gesse J.F., Naumov V.V., Sharnin V.A. Stability of silver (I) glycinato complexes in water-acetone and wa-ter-isopropanol solutions. Zhurn. Neorg. Khim. 2007. V. 52. N 7. P. 1243-1246 (in Russian). DOI: 10.1134/ s0036023607070315.
13. Gamov G.A., Dushina S.V., Sharnin V.A. Stability constants of Ni (II) -nicotinamide complexes in aqueous etha-nol solutions. Zhurn. Fiz. Khim. 2014. V. 88. N 5. P. 787790 (in Russian). DOI: 10.1134/s0036024414050094.
14. Berezin M.B., Berezin B.D., Syrbu S.A. Complex formation of tetra (3,5-di-tert-butylphenyl) porphin with copper (II) and zinc (II) acetates in organic solvents. Koord. Khim. 2009. V. 35. N 5. P. 341-346 (in Russian). DOI: 10.1134/s1070328409050042.
15. Shilova S.V., Tretyakova A.Ya., Bezrukov A.N., Bara-banov V.P. Volumetric and surface mixtures of water-isopropanol solutions of cationic polyelectrolyte and anionic surfactant. Polzunov. Vestn. 2006. N 2. P. 36-40 (in Russian).
16. Salnikov Yu.I., Boos G.A., Ryzhkina I.S., Lukashenko S.S., Mingaleeva G.R. Complexation of copper (II) with 2,6-bis (dimethylaminomethyl) -4-methylphenol in the presence of surfactants. Kolloid. Zhurn. 2007. V. 69. N 5. P. 673679 (in Russian). DOI: 10.1134/s1061933x07050146.
17. Boboev Sh.A. Using the LS-SVM method to study of the process of complexation of transition metals with thiourea derivatives in aqueous and aqueous - organic solutions. Sb. Nauch. tr. Novosibirsk. Gos. Tekhn. Un-ta. 2019. N 1 (94). P. 71-84 (in Russian). DOI: 10.17212/2307-6879-2019-1-71-84.
18. Molchanov A.S., Ledenkov S.F., Sharnin V.A. Acid dissociation dopamine and stability of its complexes with Cu (II) ions in water-ethanol mixtures. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2010. V. 53. N 12. P. 32-36 (in Russian).
19. Amerkhanova Sh.K., Nurkenov O.A., Fazylov S.D., Shlyapov R.M. Synthesis and complexing ability of N- [2-(morpholinoacetyl) hydrazinocarbothioyl] benzamide. Zhurn. Obshch. Khim. 2012. V. 82. N 11. P. 1825-1828 (in Russian). DOI: 10.1134/s1070363212110138.
20. Mudarisova R.Kh., Islamova R.M. Study of the complexa-tion of arabinogalactan of Siberian larch and its oxidized fractions with iodine. Khimiya Rastit. Syr'ya. 2014. N 4. P. 85-90 (in Russian).
21. Shilova S.V., Tretyakova A.Ya., Barabanov V.P. Complexa-tion of sodium alkyl sulfates with chitosan in aqueous - ethanol media. Zhurn. Prikl. Khim. 2014. V. 87. N 12. P. 1851-1858 (in Russian). DOI: 10.1134/s1070427214120210.
22. Sivandaeva T.S., Al Ansari S.V. Complexation of copper (II) with ethylenediamine in a water-alcohol solution. Sb. St. Vseross. nauchn. konf. "Modern problems of medicine and natural sciences." 2018. N 7. P. 316-319 (in Russian). DOI: 10.32363/978-5-6041443-5-0-2018.
23. Осипова Г.В., Петров О.А. Каталитическое влияние азотсодержащего основания на комплексообразование окта(м-трифторметилфенил)порфиразина и гекса(м-трифторметилфенил)-бензопорфиразина с ацетатом цинка в бензоле. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2020. Т. 63. Вып. 6. C. 4-11. DOI: 10.6060/ivkkt.20206306.6186.
24. Бычкова С.А. Гоболетова Г.Г., Фролова К.О. Исследование комплексообразования Co(II) с триглицином в водном растворе. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2020. Т. 63. Вып. 2. С. 21-25. DOI: 10.6060/ivkkt.20206302.6020.
25. Исаева В.А., Молчанов А.С., Шишкин М.В., Кипятков К.А., Шарнин В.А. Влияние компонентного состава раствора EtOH:H2O на устойчивость глицилглицинатных комплексов кобальта(П). Журн. неорг. химии. 2020. Т. 65. № 4. С. 517-521. DOI: 10.31857/S0044457X20040078.
26. Safarmamadov S.M., Karimova Z.I., Bakhodurov Yu.F., Mabatkadamzoda K.S. Formation of complexes of sil-ver(I) and 2-mercaptobenzimidazole in water-ethanol solutions. Russ. J. Phys. Chem. A. 2020. V. 94. N 6. P. 1119-1124.
27. Буду Г.В., Назарова Л.В. Влияние природы растворителя на устойчивость комплексных соединений серебра с производными пиридина. Журн. неорган. химии. 1973. Т. XVIII. Вып. 6. С. 1531-1535.
28. Циплякова В.А Изучение комплексообразования кадмия с аллилтиомочевиной в водно-метанольных растворах. Журн. неорган. химии. 1973. Т. XVIII. Вып. 5. С. 1191-1193.
29. Мудинов Х.Г., Сафармамадов С.М. Комплексообразование серебра (I) с 1,2,4-триазолом в водно - спиртовых растворах. Вестн. Таджик. нац. ун-та. 2015. № 1/6(191). С. 103-108.
30. Мирзохонов Д.Ч., Мабаткадамзода К.С., Сафармамадов С.М. Комплексообразование кадмия(П) с 1-ме-тил-2-меркаптоимидазолом в водно-спиртовых растворах. Изв. СПб. гос. технол. ин-та (ТУ). 2018. № 44. С. 3-6.
31. Мирзохонов Д.Ч., Мабаткадамова К.С., Сафармама-
дов С.М. Комплексообразование кадмия(П) с 1-метил-2-меркаптоимидазолом в интервале 283-323К. Вестн. Таджик. нац. ун-та. 2016. 1/3(200). С. 138-143.
32. Мирзохонов Д.Ч., Сафармамадов С.М., Мабаткада-мова К.С. Комплексообразование кадмия (II) с 1-метил-2-меркаптоимидазолом в водных и водно-спиртовых растворах. XXVII Междунар. Чугаев. конф. по коорд. химии. Нижний Новгород. 2017. С. 280.
33. Сафармамадов С.М., Содатдинова А.С. Влияние природы растворителя на процесс комплексообразования серебра (I) с ^^этилентиомочевиной. Матер. республ. науч.-теорет. конф. проф.-препод. сост. и сотр. ТНУ. Душанбе. 2015. С. 29-30.
34. Хартли Ф. Равновесия в растворах. М. : Мир. 1983. 365 с.
23. Osipova G.V., Petrov O.A. Catalytic effect of a nitrogen-containing base on the complexation of oct (m-trifluoro-methylphenyl) porphyrazine and hex (m-trifluoromethyl-phenyl) benzoporphyrazine with zinc acetate in benzene. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2020. V. 63. N 6. P. 4-11 (in Russian). DOI: 10.6060/ivkkt.20206306.6186.
24. Bychkova S.A. Goboletova G.G., Frolova K.O. Study of the complexation of Co (II) with triglycine in an aqueous solution Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2020. V. 63. N 2. P. 21-25 (in Russian). DOI: 10.6060/ivkkt.20206302.6020.
25. Isaeva V.A., Molchanov A.S., Shishkin M.V., Kipyatkov K.A., Sharnin V.A. Effect of the component composition of a solution of EtOH: H2O on the stability of cobalt (II) glycyl glycinate complexes. Zhurn. Neorg. Khim. 2020. V. 65. N 4. P. 517-521 (in Russian). DOI: 10.31857/ S0044457X20040078.
26. Safarmamadov S.M., Karimova Z.I., Bakhodurov Yu.F., Mabatkadamzoda K.S. Formation of complexes of sil-ver(I) and 2-mercaptobenzimidazole in water-ethanol solutions. Russ. J. Phys. Chem. A. 2020. V. 94. N 6. P. 11191124.
27. Budu G.V., Nazarova L.V. The effect of the nature of the solvent on the stability of silver complex compounds with pyridine derivatives. Zhurn. Neorg. Khim. 1973. V. XVIII. N 6. P. 1531-1535 (in Russian).
28. Tsiplyakova V.A. The study of the complexation of cadmium with allylthiourea in water-methanol solutions. Zhurn. Ne-org. Khim. 1973. V. XVIII. N 5. P. 1191-1193 (in Russian).
29. Mudinov Kh.G., Safarmamadov S.M. Complexation of silver (I) with 1,2,4-triazole in water - alcohol solutions. Vestn. Tadzhik. Nats. Un-ta. 2015. N 1/6 (191). P. 103-108 (in Russian).
30. Mirzokhonov D.Ch., Mabatkadamzoda K.S., Safarmamadov S.M. Complexation of cadmium (II) with 1-methyl-2-mercaptoimidazole in aqueous-alcoholic solutions. Izv. SPb. Gos. Tekhnol. In-t (TU). 2018. N 44. P. 3-6 (in Russian).
31. Mirzokhonov D.Ch., Mabatkadamova K.S., Safarmamadov S.M. Complexation of cadmium (II) with 1-methyl-2-mercaptoimidazole in the range of 283-323K. Vestn. Tadzhik. Nats. Un-ta. 2016. 1/3 (200). P. 138-143 (in Russian).
32. Mirzokhonov D.Ch., Safarmamadov S.M., Mabat-kadamova K.S. Complexation of cadmium (II) with 1-methyl-2-mercaptoimidazole in aqueous and aqueous-alcoholic solutions. XXVII Mezhdunar. Chugaev. Konf. po Koord. Khimii. Nizhniy Novgorod. 2017. P. 280 (in Russian).
33. Safarmamadov S.M., Sodatdinova A.S. The effect of the nature of the solvent on the complexation of silver (I) with N, N-ethylene thiourea. Mater. respubl. nauch. i teoretich. konf. prof.-prepod. sost. i sotr. TNU. Dushanbe. 2015. P. 29-30 (in Russian).
34. Hartley F. Equilibrium in solutions. M.: Mir. 1983. 365 p. (in Russian).
Поступила в редакцию 23.01.2020 Принята к опубликованию 13.07.2020
Received 23.01.2020 Accepted 13.07.2020
