Научная статья на тему 'КИНЕТИКА ФОРМИРОВАНИЯ АМОРФНО-КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ ПОРОШКОВ, ПОЛУЧЕННЫХ ПОМОЛОМ СПИННИНГОВАННЫХ ЛЕНТ РАСПЛАВОВ НА ОСНОВЕ РЗМ-ПМ-B'

КИНЕТИКА ФОРМИРОВАНИЯ АМОРФНО-КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ ПОРОШКОВ, ПОЛУЧЕННЫХ ПОМОЛОМ СПИННИНГОВАННЫХ ЛЕНТ РАСПЛАВОВ НА ОСНОВЕ РЗМ-ПМ-B Текст научной статьи по специальности «Технологии материалов»

CC BY
24
6
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
СПИННИНГОВАНИЕ РАСПЛАВОВ / АМОРФНОЕ СОСТОЯНИЕ / МАГНИТОТВЕРДЫЕ МАТЕРИАЛЫ / ЗАРОДЫШИ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ / МИКРО - И НАНОСТРУКТУРА

Аннотация научной статьи по технологиям материалов, автор научной работы — Гасанов Бадрудин Гасанович, Егоров Сергей Николаевич, Локтионов Вячеслав Вячеславович

Показано, что на структурообразование порошков высокоэнергетических магнитотвердых материалов на основе Ft-Nd-B, полученных спиннингованием расплавов на вращающемся медном диске, основное влияние оказывает диаметр и скорость струи. Установлено, что при скорости охлаждения более 105 °С/с практически подавляется кристаллизация С1-фазы и образуется аморфно-кристаллическая структура. Оптимальная скорость охлаждения расплава разного состава достигается при диаметре струи 0,6 - 0,8 мм и скорости вращения диска из меди не менее 19-22 м/с. Анализ снимков наноструктур спиннингованных лент показывает, что в процессе твердения расплава 30 Nd + 5 Dy + 8 Со + 1,0 Ti + 1,2 В + Fe ост. (мас.) образуются фрагменты основных и промежуточной фаз с достаточно однородным распределением компонентов в микрообъемах, но принципиально отличающейся кристаллической структурой, характерной для магнитов из указанных сплавов в равновесном состоянии.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по технологиям материалов , автор научной работы — Гасанов Бадрудин Гасанович, Егоров Сергей Николаевич, Локтионов Вячеслав Вячеславович

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

KINETICS OF FORMATION OF AMORPHOUS-CRYSTALLINE STRUCTURE OF POWDERS PRODUCED BY GRINDING SPINNING RIBBONS OF MELTS BASED ON REM-PM-B

It is shown that the structure formation of powders of high-energy hard magnetic materials based on Ft-Nd-B obtained by melt spinning on a rotating copper disk is mainly influenced by the jet diameter and velocity. It has been established that at a cooling rate of more than 105 °C/s, the crystallization of the C1 phase is practically suppressed and an amorphous-crystalline structure is formed, the optimal cooling rate of a melt of different composition is achieved with a jet diameter of 0,6-0,8 mm and a copper disk rotation speed not less than 19-22 m/s. Analysis of images of nanostructures of spinning tapes shows that in the process of melt hardening 30 Nd + 5 Dy + 8 Co + 1,0 Ti + 1,2 V + Fe rest. (wt.) fragments of the main and intermediate phases are formed with a fairly uniform distribution of components in microvolumes, but fundamentally different crystal structure, characteristic of magnets from these alloys in an equilibrium state.

Текст научной работы на тему «КИНЕТИКА ФОРМИРОВАНИЯ АМОРФНО-КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ ПОРОШКОВ, ПОЛУЧЕННЫХ ПОМОЛОМ СПИННИНГОВАННЫХ ЛЕНТ РАСПЛАВОВ НА ОСНОВЕ РЗМ-ПМ-B»

ISSN1560-3644 BULLETIN OF HIGHER EDUCATIONAL INSTITUTIONS. NORTH CAUCASUS REGION. TECHNICAL SCIENCES. 2023. No 2

МАШИНОСТРОЕНИЕ MARINE BUILDING

Научная статья

УДК 621 762. 4: 621 318.12

doi: 10.17213/1560-3644-2023-2-39-47

КИНЕТИКА ФОРМИРОВАНИЯ АМОРФНО-КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ ПОРОШКОВ, ПОЛУЧЕННЫХ ПОМОЛОМ СПИННИНГОВАННЫХ ЛЕНТ РАСПЛАВОВ НА ОСНОВЕ РЗМ-ПМ-B

Б.Г. Гасанов, С.Н. Егоров, В.В. Локтионов

Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия

Аннотация. Показано, что на структурообразование порошков высокоэнергетических магнитотвер-дых материалов на основе Ft-Nd-B, полученных спиннингованием расплавов на вращающемся медном диске, основное влияние оказывает диаметр и скорость струи. Установлено, что при скорости охлаждения более 105 °С/с практически подавляется кристаллизация С1-фазы и образуется аморфно-кристаллическая структура. Оптимальная скорость охлаждения расплава разного состава достигается при диаметре струи 0,6 - 0,8 мм и скорости вращения диска из меди не менее 19-22 м/с. Анализ снимков наноструктур спиннингованных лент показывает, что в процессе твердения расплава 30 Nd + 5 Dy + 8 Со + 1,0 Ti + 1,2 В + Fe ост. (мас.) образуются фрагменты основных и промежуточной фаз с достаточно однородным распределением компонентов в микрообъемах, но принципиально отличающейся кристаллической структурой, характерной для магнитов из указанных сплавов в равновесном состоянии.

Ключевые слова: спиннингование расплавов, аморфное состояние, магнитотвердые материалы, зародыши кристаллизации, микро - и наноструктура

Для цитирования: Гасанов Б.Г., Егоров С.Н., Локтионов В.В. Кинетика формирования аморфно-кристаллической структуры порошков, полученных помолом спиннингованных лент расплавов на основе РЗМ-ПМ-B // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. 2023. № 2. С. 39-47. http://dx.doi.org/10.17213/1560-3644-2023-2-39-47

Original article

KINETICS OF FORMATION OF AMORPHOUS-CRYSTALLINE STRUCTURE OF POWDERS PRODUCED BY GRINDING SPINNING RIBBONS OF MELTS BASED ON REM-PM-B

B.G. Gasanov, S.N. Egorov, V. V. Loktionov

Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia

Abstract. It is shown that the structure formation ofpowders of high-energy hard magnetic materials based on Ft-Nd-B obtained by melt spinning on a rotating copper disk is mainly influenced by the jet diameter and velocity. It has been established that at a cooling rate of more than 105 °C/s, the crystallization of the C1 phase is practically suppressed and an amorphous-crystalline structure is formed, the optimal cooling rate of a melt of different composition is achieved with a jet diameter of 0,6-0,8 mm and a copper disk rotation speed not less than 19-22 m/s. Analysis ofimages ofnanostruc-tures of spinning tapes shows that in the process of melt hardening 30 Nd + 5 Dy + 8 Co + 1,0 Ti + 1,2 V + Fe rest. (wt.) fragments of the main and intermediate phases are formed with a fairly uniform distribution of components in microvolumes, but fundamentally different crystal structure, characteristic of magnets from these alloys in an equilibrium state.

Keywords: melt spinning, amorphous state, hard magnetic materials, crystallization nuclei, micro- and nanostructure

For citation: Gasanov B.G., Egorov S.N., Loktionov V.V. Kinetics of Formation of Amorphous-Crystalline Structure of Powders Produced by Grinding Spinning Ribbons of Melts Based on REM-PM-B. Izv. vuzov. Sev.-Kavk. region. Techn. nauki=Bulletin of Higher Educational Institutions. North Caucasus Region. Technical Sciences. 2023;(2):39-47. (In Russ.). http://dx.doi.org/ 10.17213/1560-3644-2023-2-39-47

© ЮРГПУ(НПИ), 2023

ISSN1560-3644 BULLETIN OF HIGHER EDUCATIONAL INSTITUTIONS. NORTH CAUCASUS REGION. TECHNICAL SCIENCES. 2023. No 2

Введение

Редкоземельные элементы (РЗМ) с незаполненными 4/-оболочками образуют с 3^-пе-реходными металлами (ПМ) большое число бинарных однофазных и более сложных интерметаллических соединений [1-3]. Для изготовления высокоэнергетических магнитов в основном используют интерметаллиды типа Nd2Fe14B, и RFenTi с тетрагональной кристаллической структурой. Анализ некоторых публикаций [4-6] показывает, что на структуру и магнитные свойства материалов на основе системы Nd-Fe-B влияют содержание различных добавок и примесей в исходной шихте, технология получения порошков и изделий из них. Поэтому для достижения требуемых свойств в каждом случае необходимо установить влияние химического состава и других технологических факторов на их высококоэрцитивное состояние на основе всесторонних исследований кинетики структурообразования на всех этапах процесса изготовления магнитов.

Все известные варианты технологии получения магнитов из сплавов на основе систем РЗМ-ПМ-В можно разделить на следующие группы [7-9]: 1 - прессование шихты из мелкокристаллических порошков в магнитном поле и спекание; 2 - формование изотропных магнитов из аморфных и аморфно-кристаллических порошков, полученных методами быстрой закалки расплавов; 3 - обработка сплавов в водороде (такой процесс получил название HDDR); 4 - механическое легирование и формование; 5 - горячая обработка давлением слитков; 6 - получение нанокристаллических порошков высокоэнергетическим диспергированием сплавов и формование из них магнитов. Все эти способы и их комбинации имеют свои преимущества и недостатки. В последние годы наиболее перспективным считают второй вариант [10-15].

Целью данной работы является исследование кинетики структурообразования лент и чешуек сплавов разных составов на основе системы Nd-Fe-B, полученных путем быстрого охлаждения (закалки) расплава, подаваемого в виде тонкой струи или капельками на вращающий и охлаждаемый металлический диск. Этот способ также называют спиннингованием расплава или МБ (Melt Spun) технологией [7, 8].

Материалы и методы исследований

Все исследованные сплавы выплавляли в высокочастотной индукционной печи в алундо-вых тиглях емкостью 0,5 кг в среде очищенного аргона марки А. При плавке использовали:

неодим марки НД-З (ТУ 45 - 44 - 324); диспрозий ДИМ-1 (ТУ 48-4314-72); низкоуглеродистую сталь 03 пс (ТУ 14-2-309-80); кобальт КО (ГОСТ 123-78); титан иодистый ТИ-1 (ТУ-48-4-282-80) и ферро-бор марки ФБ-17 (ГОСТ 14848-69). Утепленный тигель служил резервом для расплава, из которого вытягивалась лента в результате соприкосновения вращающегося медного диска с тонкой струей расплава. Плавку и спиннингование проводили в камере, которую после откачки воздуха заполняли очищенным аргоном или гелием. Ленту и чешуйки удаляли в стакан с диска неподвижным скребком.

Для изучения тонкой структуры и проведения рентгенофазового анализа спиннингован-ных лент или чешуек изготавливали микрошлифы путем смешивания частиц из ленты, уложенных разными способами, с эпоксидной смолой. Частицы в шлифах ориентировали вдоль и поперек направления вытягивания ленты. После полировки шлифов с использованием алмазной пасты проводили электролитическое травление в реактиве состава: 30 % HNOз + 70 % этилового спирта. Наноструктуру изучали на просвечивающем электронном микроскопе с использованием угольных реплик, оттененных хромом. Рентгеновские исследования проводились на дифрактометре ДРОН - ЗМ с использованием медного излучения и образцов, полученных измельчением ленты в вибрационной мельнице. Микроструктурный анализ осуществляли на металлографическом микроскопе «ЫЕОЕРОТ -21» и микроанализаторе «ЕР^иАШ».

Скорость охлаждения расплава и степень аморфизации также зависят от диаметра струи или размера капли и пропорциональны скорости вращения диска. Для получения ленты с однородной структурой нужна непрерывная и равномерная подача струи расплава на вращающийся диск. Условием для этого является равенство количества подаваемого в единицу времени расплава Qр количеству образующейся за это время ленты с аморфной структурой:

Qр = Ус, & урс = Уд Бл Усп,

где Ус и Уд - скорости струи и диска; урс и усп -плотность расплава и аморфизированного сплава; & и & - сечения струи и ленты.

Связь скорости струи с давлением определяли, используя уравнение Бернулли [8, 10]:

Ус = 2(Риб - Ро)/усп + 2gH,

где Риб - избыточное давление, создаваемое над ванной (в тигле); Ро - давление на выходе из сопла; усп - плотность расплава; Н - высота столба жидкого металла над срезом сопла.

ISSN 1560-3644 BULLETIN OF HIGHER EDUCATIONAL INSTITUTIONS. NORTH CAUCASUS REGION. TECHNICAL SCIENCES. 2023. No 2

Результаты исследований и их обсуждение

На первом этапе исследований изучено влияние химического состава двойных и тройных сплавов на основе Nd-Fe, Nd-Fe-В, Nd-Fe-Аl, отличающихся по составу от стехиометриче-ского состава М2 Fel4 В.

В таблице показаны фазы и структурное состояние быстрозакаленных сплавов, полученных распылением на быстровращающемся диске тонкой струи диаметром ~ 0,6 мм в состоянии после распыления и отжига в интервале 350 - 600 °С в течение 2 ч.

Микроструктурный и рентгенофазовый анализы показали, что после спиннингования сплавы имели аморфнокристаллическую структуру. Не исключено, что рентгенофазовый анализ, проведенный по традиционной методике, не позволил выявить наличие в чешуйках и лентах исследованных сплавов зародыши основных фаз и нанокристаллические частицы, характерных для структурных составляющих этих сплавов в равновесном или неравновесном состояниях.

Анализ структуры спиннингованных лент сплава, содержащего (% по массе) 30 Ш + 5 Dy + + 8 Со + 1,0 ^ + 1,2 В + Fe ост., показал, что их аморфное состояние по толщине и ширине неодинаково. Поскольку аморфизированный сплав может быть рассмотрен как металлическое твердое тело со структурой замороженного расплава, который не имеет трехмерной атомной

периодичности, то выявленные при просвечивании на электронном микроскопе угольных репликах мелкие выделения различной формы (больше всего круглой) можно идентифицировать как квазизародыши кристаллов Fes и соединения Nd2Fe14B и других промежуточных фаз. Эти зародыши отличаются от кристаллов основных фаз в равновесном состоянии характером распределения атомов компонентов, а также по химическому составу, поскольку окружены переохлажденным сплавом с аморфной структурой (рис. 1).

Такие выделения можно назвать зародышами квазикристаллов S - Fe, С1-фазы или микрогруппировки атомов с ближним порядком по химическому составу, соответствующим интерметаллическим соединениям типа С1 или С2.

Вследствие более интенсивного теплоот-вода в зоне контакта расплава с поверхностью медного диска предполагаемые центры кристаллизации образуются меньше и растут значительно медленнее, чем в зонах, близких к поверхности ленты.

При высоких скоростях переохлаждения в силу большой вязкости и, соответственно, низкой подвижности атомов зародышеобразование и рост кристаллов затруднено, появляется возможность некристаллического затвердения расплава (рис. 2, а). Толщина такого слоя ленты со стороны контакта с диском не превышает 100 - 150 нм.

Таблица l / Table l

Фазовый состав спиннингованных лент и образцов сплавов на основе Nd - Fe, Nd - Fe - В, Nd - Fe - А!, Nd - Dy - Fe - Co - Ti -B / Phase composition of spinning tapes and samples of alloys based on Nd - Fe, Nd - Fe - B,

Nd - Fe - Al, Nd - Dy - Fe - Co - Ti - B

Сплав После MS Отжиг прессовок из порошков после помола при температуре, °С

350 400 500 600

Nd75 Fel5 А А А+ОЦК-фаза ОЦК, Nd2 Fel7 + Nd ОЦК + Nd2 Fel7 + Nd

Nd40 Fe60 А А А Nd2 Fel7 + ОЦК Nd2 Fel7 + Nd

Nd20 Fe 80 А А Nd2 Fel7 + А Nd2 Fel7 + ОЦК Nd2 Fel7 + Nd

Nd20 Fe 75 А А+ОЦК А+ОЦК ОЦК + Nd Nd2 Fel7 + Nd

Ndl5 Fe 80В3 А А А+ОЦК ОЦК+С1+С2 Nd2 Fel7 + ОЦК С1 Nd

Ndl5 Fe 80 В3А12 А А А+ОЦК ОЦК+С1+С2 ОЦК+С1+ Nd2Fel7 + Nd

(№Ду)15 Fe 69Со8ТШ7 А А А+ОЦК А+ОЦК+С1 Nd2 Fel7 + С1 + С2 + Nd

ISSN 1560-3644 BULLETIN OF HIGHER EDUCATIONAL INSTITUTIONS. NORTH CAUCASUS REGION. TECHNICAL SCIENCES. 2023. No 2

■ ST

Plüll

являются кристаллами. По-видимому, это связано с тем, что толщина струи жидкого расплава изменяется по толщине или прерывается, соответственно образующиеся лужицы затвердевают с разной интенсивностью. Кроме этого здесь могут быть продукты реакции расплава с окружающей средой или с поверхностью диска, а также газовые включения, влияющие на скорость теплоотвода.

Рис. 1. Структура спиннингованной ленты сплава Nd-Fe-B в различных участках: а - на поверхности контакта

с диском; б - на глубине 1 мкм от поверхности контакта; в - на свободной поверхности (х 20000) / Fig. 1. The structure of a spinning tape of the Nd -Fe-B alloy in various areas: a - on the surface of its contact with the disk; б - at a depth of 1 цт from the contact surface; в - on the free surface (x 20000)

Даже в слое толщиной 0,15 - 0,25 мкм имеются первичные наночастицы (светлый фон) со среднестатистическим диаметром не более 30 - 50 нм (рис. 2, б). Ближе к поверхности ленты фрагменты неравновесной фазы успевают расти до размера 100 - 180 нм (рис. 2, в, г). У поверхности ленты образуются достаточно крупные выделения, назовем их условно неравновесными квазикристаллами, с прослойками аморфного слоя.

Структура ленты и чешуек отличается в плоскостях, параллельных их поверхностям. На охлаждаемой медным диском поверхности (т.е. контактирующей с подложкой) видны крупные элементы с мелкими вкраплениями сферической формы (рис. 3).

Эти фрагменты диаметром около 1 мкм, ограниченные темным фоном, скорее всего не

Рис. 2. Характер изменения тонкой структуры со стороны

контакта с диском при толщине ленты, мкм: 0,1-0,15 (а); 0,2 - 0,3 (б); 0,5 - 0,7 (в); 6,0 - 7,0 (г) (х20000) / Fig. 2. The nature of the change in the fine structure from the

side of contact with the disk at the thickness of the tape, microns: 0,1-0,15 (а); 0,2 - 0,3 (б); 0,5 - 0,7 (в); 6,0 - 7,0 (г) (х20000)

а

в

г

ISSN 1560-3644 BULLETIN OF HIGHER EDUCATIONAL INSTITUTIONS. NORTH CAUCASUS REGION. TECHNICAL SCIENCES. 2023. No 2

г

Рис. 3. Структура контактной поверхности ленты в разных участках контакта с подложкой на расстоянии от края, мм:

а - 1,0; б - 2,0; в - 3,0; г - 4,0 (х 20000) / Fig. 3. The structure of the contact surface of the tape in different areas of contact with the substrate at a distance from the edge, mm: а - 1,0; б - 2,0; в - 3,0; г - 4,0 (х 20000)

Темный фон отдельных условных границ наблюдаемых фрагментов соответствует поверхностным порам и углублениям, образующимся между зонами, где расплав из-за неоднородной смачиваемости поверхности подложки неравномерно охлаждается. Такая гипотеза подтверждается исследованием структуры ленты в изломах, перпендикулярных поверхности подложки. На глубине до 0,1 - 0,15 мкм не были обнаружены четко различаемые зародыши кристаллов.

На рис. 4 показаны фотографии наноструктуры поверхностей ленты разной толщины, полученные просвечиванием угольных реплик на электронном микроскопе. При толщине участка ленты около 17 - 20 мкм видны зоны, ограниченные темными линиями, размерами около 3,0 - 3,5 мкм, между которыми имеются прослойки толщиной 0,2 - 0,3 мкм (рис. 4, а). С увеличением толщины ленты до 40 - 50 мкм такие границы выявляются более четко (рис. 4, б, в). Более того, вдоль них появляются мелкие светлые выделения, которые не удалось идентифицировать.

в

Рис. 4. Структура свободной поверхности фрагментов

ленты толщиной, мкм: а - 20 - 30; б - 40; в - 50 / Fig. 4. Structure of the free surface of the strip fragments, thickness, цт: а - 20 - 30; б - 40; в - 50

В случае более длительного электролитического травления основная часть сплава травится более сильно, чем граничные участки, а светлые мелкие пограничные выделения остаются светлыми, т.е. плохо травятся. Не исключено, что такие мелкие выделения могут быть зародышами кристаллизации основной фазы Nd2Fe14B исследуемых сплавов и а-железа.

ISSN 1560-3644 BULLETIN OF HIGHER EDUCATIONAL INSTITUTIONS. NORTH CAUCASUS REGION. TECHNICAL SCIENCES. 2023. No 2

Нужно отметить, что аморфному, жидкому и нанокристаллическому состояниям сложных сплавов свойственна близость характера дифракционных картин. Это послужило основанием для введения термина «рентгено-аморфная» структура, к которой следует отнести структуру поверхностного слоя спиннинго-ванной ленты и чешуек исследуемого сплава. Достаточно наглядно вышеизложенное подтверждается, если изучить наноструктуру отдельных фрагментов свободной поверхности ленты (рис. 5). Как видно на рисунке, практически не выявились элементы, характерные для наноструктур кристаллов интерметаллического соединения Я^емВ, а имеются только отдельные выделения, которые названы квазизародышами этой фазы. Их можно назвать также кластерами ближнего порядка.

Рис. 5. Структура свободной поверхности ленты (х 20000) / Fig. 5. The structure of the free surface of the tape (х 20000)

Мелкие, подобные кристаллитам, выделения размером 25 - 35 нм не могут быть обнаружены рентгеновским методом при жестких геометрических условиях съемки методом малоуглового рассеяния.

Наблюдаемый на приведенных выше субструктурах электронномикроскопический контраст мелких выделений можно назвать центрами кристаллизации (или перекристаллизации) железа и интерметаллида R2Fei4B, появившимися при спиннинговании ленты, а более крупные фрагменты, различаемые особенно четко на снимках микроструктур, приведенных на рис. 1 - 5, по-видимому, являются зародышами промежуточных фаз, имеющих некоторый дальний порядок в расположении атомов.

Не исключено, что такие структурные составляющие аморфных сплавов имеют и ближний порядок, отличающийся от структуры расплавов типом и последовательностью упаковки атомов компонентов сплавов.

Ближнее атомное упорядочение в настоящее время представляется с помощью различных моделей. Необходимым условием адекватности (правильности) той или иной реальной модели служит совпадение экспериментальных и теоретических функций радиального распределения атомов (ФРРА).

Поскольку рассматриваемые сплавы являются многокомпонентными системами, то установить или моделировать ближнее атомное упорядочение в них очень сложно. Для описания структуры сплавов в жидком и аморфном состоянии принимают чаще всего «одноструктур-ную» модель, т.е. допускают микрооднородность пространственного ближнего порядка атомов. В данном случае, т.е. когда в спиннинго-ванных лентах обнаружены различные структурные составляющие, целесообразно использовать другие модели, допускающие существование химического ближнего порядка, т.е. в процессе твердения расплава на быстровращаю-щейся подложке в отдельных зонах возможно упорядоченное состояние атомов различных компонентов. Возможно это упорядочение близко распределению атомов в кристаллической ячейке интерметаллического соединения Я^емВ, обеспечивающего высокие магнитные свойства М - Бе - В сплавов [15-17].

Необходимые данные о структуре неупорядоченных и квазиупорядоченных систем аморфных и аморфно-кристаллических многокомпонентных сплавов получают в дифракционном эксперименте, т.е. как функцию интенсивности рассеянного образцом исследуемого материала излучения, представляющую собой непрерывное диффузное распределение интенсивности по углам рассеяния (рис. 6, а).

Поскольку углы дифракции характерных максимумов на порошковых рентгенограммах различных фаз часто совпадают, особенно в многофазных сплавах со сложной кристаллической структурой, характерных для систем на основе М - Бе - В, то оказалось, что традиционная рентгеновская методика не всегда эффективна для прецизионного определения количества и основных параметров. Но для качественной оценки соответствия основных фаз в сплавах их стехиометрическому составу, степени дисперсности частиц и выделений, метод рентгеновской дифракции может быть приемлем.

ISSN 1560-3644 BULLETIN OF HIGHER EDUCATIONAL INSTITUTIONS. NORTH CAUCASUS REGION. TECHNICAL SCIENCES. 2023. No 2

а

8

В

_I_I_I_I_I_I_I_I_I_I_I_L

15 20 0, град

б

Рис. 6. Фрагменты дифрактрограмм спинингованных лент сплава (NdiDy)i5-Fe69-Co8-Ti-B7 (а) и спеченных образцов, полученных из них (б) / Fig. 6. Fragments of X-ray diffraction patterns of (Nd1Dy)15-Fe69-Cos-Ti-B7 alloy spinning tapes (а) and sintered samples obtained from them (б)

По ширине дифракционных максимумов можно оценить дисперсность продуктов фазовых превращений и морфологии структуры, а по высоте - степень упорядоченности и дефектности кристаллической решетки структурных составляющих сплавов. По отношению интенсивности дифракционных максимумов можно также определить степень текстуры. Однако дифракционная картина порошка из чешуек сплава 30 Nd + 5 Dy + 8 Со + 1,0 Ti + 1,2 В + Fe ост. (рис. 6, а), полученных спиннингованием расплава, не имеют сколько-нибудь различимые рефлексы, характерные для сплавов, полученных из аморфно-кристаллических порошков после спекания (рис. 6, б). Нужно также учесть, что особенностью сплавов металлов с неметаллами является значительно меньшая рассеивающая способность атомов металлоидов по сравнению с атомами металлов, что затрудняет интерпретацию дифрактограмм.

Выводы

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

1. Установлено, что при скорости охлаждения более 105 °С/с частично подавляется кристаллизация С1-фазы и это способствует образованию аморфной структуры. На основе расчетов и изучения структуры спиннингованных

лент, выявили, что оптимальная скорость охлаждения исследованных расплавов достигается при диаметре струи 0,6 - 0,8 мм и скорости вращения диска из меди не менее 19-22 м/с. Средняя толщина лент и чешуек составляла 15-40 мкм, ширина 2-5 мм. При спиннинговании расплава более сложного состава (Nd-Dy-Fe-Co-Ti-B) через трубку диаметром 0,6 мм струя часто прерывалась, поэтому нужно использовать алундо-вые трубки диаметром 0,8 мм.

2. Сравнивая фрагменты дифрактограмм спеченного сплава из мелкокристаллических порошков, полученных помолом отожженных слитков, с фрагментом дифрактограммы спин-нингованной ленты исследуемого сплава, можно сделать вывод о том, что порошки из спиннингованных лент имеют отдельные квазикристаллы с расположением атомов по порядку некоторой степени, близкой к кристаллам фазы C1 (R2Fe14B), но существенно отличаются от последних степенью упорядочения.

3. При упорядоченном распределении атомов в соответствии с кристаллической решеткой интерметаллического соединения по всему объему соблюдается атомное соотношение компонентов в фазе R2Fe14B, а в исследуемом сплаве содержание неодима и частично замещающего его диспрозия соответствовало сплаву Nd15 Fe77 B7. Анализ снимков субструктуры спиннингованных лент показывает, что в процессе твердения расплава образуются фрагменты промежуточной фазы (малоупорядочен-ной) с достаточно однородным распределением в микрообъемах компонентов сплавов.

Список источников

1. Белов К.П. Редкоземельные магнетики и их применение. М.: Наука, 1980. 240 с.

2. Тейлор К. Интерметаллические соединения редкоземельных металлов. М.: Мир, 1974. 222с.

3. Никитин С.А. Магнитные свойства редкоземельных металлов и их сплавов. М.: Изд-во МГУ, 1989. 248с.

4. Sagawa M., Fyjimura S. New Material for Permanent Magnets on a Base of Nd and Fe. // J. Appl. Phys., 1984. Vol. 55. No 6. P. 2083-2087.

5. Сергеев В.В., Булыгина Т.И. Магнитотвердые материалы. М.: Энергия, 1980. 224 с.

6. Croat J.J., Herbst J.F. [et. al.] Pr-Fe and Nd-Fe Based Materials. Anew Sass High Performance Permanent Magnets // J. Appl. Phys. 1984. Vol. 55, No 6. P.2078-2082.

7. Hirozawa S. and Kanekiyo H. Magnetic Properties and Microstructure of As-Spun Fe3B/Nd2Fe4B Nanocomposite Permanent Magnets Produced by Low-Speed Spinning Technique // Rare-Earth Magnets and their Applications. Dresden, 1998. Vol. 1. P. 215-224.

ISSN 1560-3644 BULLETIN OF HIGHER EDUCATIONAL INSTITUTIONS. NORTH CAUCASUS REGION. TECHNICAL SCIENCES. 2023. No 2

8. Аморфные металлические сплавы / под ред. Ф.Е. Любор-ского: пер с англ. М.: Металлургия, 1987. 584 с.

9. Givord D., Li H.S., Morean J.M. Magnetic properties and crystal structure of Nd2 Fei4B // Solid state Commun. 1984. Vol. 50, No 6. P. 497-499.

10. Манохин А.И., Митин Б.С., Васильев В.А. [и др.] Аморфные сплавы. М.: Металлургия, 1984. 160 с.

11. ЯгодкинЮ.В., ЛилеевА.С., МенушенковВ.П., СкаковЮ.А. Структура сплавов для постоянных магнитов на основе соединений редкоземельных металлов // Металловедение и термическая обработка металлов. 2000. № 8. С. 20-24.

12. Schrey P. TEM Studies of Sintered Fe-Nd-B Magnets // IEEE Transactions on Magnetics. 1986. Vol. Mag.22, No 5.

13. Sagawa M., Hirosawa S., Yamamoto N.S. Magnetic Properties of the b.c.c. Phase at Grain Boundaries in the Nd-Fe-B Permanent Magnetic // IEEE Trans action Magnetic. 1986. MAG. 22. No 5. P. 910-912.

14. Дорофеев Ю.Г., Гасанов Б.Г., Тама()аев В.Г. Образование доменов обратной намагниченности на порах при термомагнитной обработке дисперсионно-твердеющих сплавов // Металлы. 1999. № 2. С. 103-106.

15. Prakash Narayan S., Kunal B., Jayaram V. [et al.]. Studies on the Deformation Behavior of Nano-Crystalline Nd-Fe-B Magnets // 15 Int Workshop on Rare-Earth Magnets and their Applications. Dresden, 1998. Vol. 1. P. 349-358.

16. Kaszuwara W., Leonowicz M., Harland C. and Daviess H.A. Mechanically Alloyed Pr Fe B Nanocrystalline Magnets // Rare-Earth Magnets and their Applications. Dresden, 1998. Vol. 1. P. 281-288.

17. Zeng Qi., Xiao Y.F., Lin X.B. [et al.] Exitence, Structure and Magnets Properties of Mechanically Alloyed Nd-Fe-Mo-Ti Compounds and their Nitrides // Rare-Earth Magnets and their Applications. Dresden, 1998. Vol. 1. P. 323-329.

References

1. Belov K.P. Rare Earth Magnets and their Applications. Moscow: Nauka; 1980. 240 p.

2.Taylor K. Intermetallic Compounds of Rare Earth Metals. Moscow: Mir; 1974. 222 p.

3. Nikitin S.A. Magnetic Properties of Rare Earth Metals and their Alloys. Moscow: Publishing House of Moscow State University;

1989. 248 p.

4. Sagawa M., Fyjimura S. New Material for Permanent Magnets on a Base of Nd and Fe. J. Appl. Phys. 1984; 55(6):2083-2087.

5. Sergeev V.V., Bulygina T.I. Hard Magnetic Materials. Moscow: Energy; 1980. 224 p.

6. Croat J.J., Herbst J.F. et. al. Pr-Fe and Nd-Fe Based Materials. A New Sass High Performance Permanent Magnets. J. Appl. Phys.

1984; 55(6):2078-2082.

7. Hirozawa S., Kanekiyo H. Magnetic Properties and Microstructure of As-Spun Fe3B/Nd2Fe4B Nanocomposite Permanent Magnets Produced by Low-Speed Spinning Technique. Rare-Earth Magnets and their Applications. 1998; (1):215-224.

8. Lyuborsky F.E. Amorphous Metal Alloys. Moscow: Metallurgy; 1987. 584 p.

9. Givord D., Li H.S., Morean J.M. Magnetic Properties and Crystal Structure of Nd2 FewB. Solid State Commun. 1984; 50(6):497-499.

10. Manokhin A.I., Mitin B.S., Vasiliev V.A. et al. Amorphous Alloys. Moscow: Metallurgy; 1984. 160 p.

11. Yagodkin Yu.V., Lileev A.S., Menushenkov V.P., Skakov Yu.A. The Structure of Alloys for Permanent Magnets Based on Compounds of Rare-earth Metals. Metallurgy and Heat Treatment of Metals. 2000; (8):20-24. (In Russ.)

12. Schrey P. TEM Studies of Sintered Fe-Nd-B Magnets. IEEE Transactions on Magnetics. 1986; 22(5).

13. Sagawa M., Hirosawa S., Yamamoto N.S. Magnetic Properties of the b.c.c. Phase at Grain Boundaries in the Nd-Fe-B Permanent Magnetic. IEEE Transaction Magnetic.1986; 22(5):910-912.

14. Dorofeev Yu.G., Gasanov B.G., Tamadaev V.G. Formation of Reverse Magnetization Domains on Pores During Thermomag-netic Treatment of Dispersion-hardening Alloys. Metals. 1999; (2):103-106. (In Russ.)

15. Prakash Narayan S., Kunal B., Jayaram V. et al. Studies on the Deformation Behavior of Nano-Crystalline Nd-Fe-B Magnets. 15 Int Workshop on Rare-Earth Magnets and their Applications 1998; (1):349-358.

16. Kaszuwara W., Leonowicz M., Harland C., Davies H.A. Mechanically Alloyed Pr Fe B Nanocrystalline Magnets. Rare-Earth Magnets and their Applications. 1998; (1):281-288.

17. Zeng Qi., Xiao Y.F., Lin X.B. et al. Exitence, Structure and Magnets Properties of Mechanically Alloyed Nd-Fe-Mo-Ti Compounds and their Nitrides. Rare-Earth Magnets and their Applications. 1998; (1):323-329.

Сведения об авторах

Гасанов Бадрудин Гасановичв- докт. техн. наук, профессор, кафедра «Автомобили и транспортно-технологические комплексы», [email protected]

Егоров Сергей Николаевич - докт. техн. наук, профессор, кафедра «Технология машиностроения, технологические машины и оборудование», [email protected]

Локтионов Вячеслав Вячеславович - канд. техн. наук, доцент, кафедра «Международные логистические системы и комплексы», [email protected]

ISSN 1560-3644 BULLETIN OF HIGHER EDUCATIONAL INSTITUTIONS. NORTH CAUCASUS REGION. TECHNICAL SCIENCES. 2023. No 2

Information about the authors

Gasanov Badrudin G. - Doctor of Technical Sciences, Professor, Department «Automobiles and Transport-Technological Complexes», [email protected].

Egorov Sergey N. - Doctor of Technical Sciences, Professor, Department «Technology of Engineering, Technological Machines and Equipment», [email protected]

Loktionov Viacheslav V.- Candidate of Technical Sciences, Associate Professor, Department «International Logistic Systems and Complexes», [email protected]

Статья поступила в редакцию /the article was submitted 12.04.2023; одобрена после рецензирования / approved after reviewing 26.04.2023; принята к публикации / acceptedfor publication 03.05.2023.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.