CC BY
13
Раздел 1.4.12.
УДК 547.781.1
Нефтехимия
DOI: 10.17122/bcj-2022-3-68-77
С. Л. Вульфович (асп.) 1а, О. В. Акчурина (к.х.н., н.с.) 1б, А. Н. Лобов (к.х.н., с.н.с.) 1б, Н. А. Сергеева (к.х.н., зав. лаб.) 2, А. Г. Телин (к.х.н., зам. дир.) 2, Л. В. Спирихин (к.х.н., с.н.с) 1б, В. А. Докичев (д.х.н., проф., зав. лаб.) 1а
КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ РАПСОВОГО МАСЛА С 2-[(2-АМИНОЭТИЛ)АМИНО]ЭТАНОЛОМ В ПРИСУТСТВИИ КАТИОНИТА КУ-2-8 И NaOH
1 Уфимский Институт химии УФИЦ РАН, ' лаборатория биоорганической химии и катализа; б лаборатория физико-химических методов анализа 450054, г. Уфа, пр. Октября, 69; е-та1: sofia-wolf@mail.ru 2 Уфимский Научно-Технический Центр, лаборатория химических исследований 450076, г. Уфа, ул. Аксакова, 59; е-mail: TelinAG@ufntc.ru.
S. L. Vul'fovich O. V. Akchurina A. N. Lobov N. A. Sergeeva 2, A. G. Telin 2, L. V. Spirikhin 4, V. A. Dokichev 1
CATALYTIC INTERACTION OF RAPESEED OIL WITH 2-[(2-AMINOETHYL)AMINO]ETHANOL IN THE PRESENCE OF CATIONITE KU-2-8 AND NaOH
1 Ufa Institute of Chemistry of UFRC RAS 69, Prospekt Oktyabrya Str., 450054, Ufa, Russia; e-mail: sofia-wolf@mail.ru 2 Ufa Scientific and Technical Center 59, Aksakova Str., 450076, Ufa, Russia; e-mail: TelinAG@ufntc.ru
Изучено каталитическое взаимодействие тригли-церидов жирных кислот рапсового масла с 2-[(2-аминоэтил)амино]этанолом в присутствии катио-нита КУ-2-8 и гидроксида натрия. С высокими выходами синтезированы 1-гидроксиэтил-2-алке-нилимидазолины и аминоамиды на основе жирных С18:1 и С18:2 кислот рапсового масла. Изучено противокоррозионное действие полученных производных олеиновой и линолевой кислот по отношению к углеродистой стали в водно-солевых средах в условиях углекислотной коррозии.
Ключевые слова: аминоамиды; асфальтосмолопа-рафиновые отложения; гидроксид натрия; имида-золины; ингибирование; катализ; катионит КУ-2-8; рапсовое масло, 2-[(2-аминоэтил)амино]этанол; углекислотная коррозия.
Работа выполнена в рамках Государственного задания УфИХ УФИЦ РАН по темам №122031400260-7 «Синтез биологически активных веществ на основе природных соединений. Создание экологически чистых материалов и технологий» и №122031400282-9 «Установление структуры, состава и физико-химических свойств органических, биоорганичес-
The catalytic interaction of triglycerides of fatty acids of rapeseed oil with 2-[(2-aminoethyl)amino]ethanol in the presence of CU-2-8 cartonite and sodium hydroxide has been studied. They are synthesized with high yields of 1-hydroxynaphthyl-2-alkenylimida-zolines and aminoamides based on C18:1 and C18:2 fatty acids of rapeseed oil. The anti-corrosion effect of the resulting oleic and linoleic acid derivatives with respect to carbon steel in water-salt media under conditions of carbon corrosion has been studied.
Key words: aminoamides; 2-[(2-aminoethyl)amino]-ethanol; asphalt resin paraffin deposits; carbon dioxide corrosion; catalysis; imidazolines, inhibition; KU-2-8 cationite; rapeseed oil; sodium hydroxide.
The work was carried out within the framework of the State Assignment of the Ufa Institute of Chemistry of the Ufa Research Center of the Russian Academy of Sciences on the topics No.122031400260-7 «Synthesis of biologically active substances based on natural compounds. Creation of environmentally friendly materials and technologies» and No. 122031400282-9 «Establishment of the structure, composition and physicochemical properties of
Дата поступления 14.05.22
ких, полимерных молекул и комплексных соединений методами хроматографии, масс-спектрометрии, ИК, УФ, ЭПР и ЯМР-спект-роскопии».
Аминоамиды жирных кислот на основе поли-этиленполиаминов, а также продукты их внутримолекулярной циклизации - 1,2-имидазолины являются основой для получения различных нефтепромысловых реагентов, находящих применение при защите технологического оборудования в процессах добычи и транспортировки нефти1-5. Способность имидазолинов к пленкообразова-нию, эмульгированию и смачиванию, а также устойчивость к термическому воздействию и высокие антикоррозионные свойства способствовали их широкому использованию в качестве ингибиторов коррозии сталей в водо-углеводородных средах 2-4. Необходимо отметить, что имидазоли-ны относятся к ингибиторам коррозии смешанного типа, так как снижают скорость анодного растворения железа и катодного восстановления водорода.
Как показывает практика, ассортимент и эффективность нефтепромысловых реагентов, решающих проблему защиты нефтепромыслового оборудования в водонефтяных средах, содержащих как сероводород, так и углекислый газ, весьма ограничены. Поэтому поиск новых эффективных ингибиторов коррозии и разработка методов их получения являются актуальными задачами.
Работы по синтезу новых соединений в этом классе ведутся интенсивно. В литературе методы их получения на основе нитрилов, альдегидов, карбоновых кислот, первичных аминов и других соединений хорошо представлены в обзорах 1,е'7. Особый интерес вызывают методы конденсации полиэтиленполиаминов с высшими карбоновыми кислотами и их производными, в том числе каталитические .
Одним из перспективных направлений в этом плане является синтез на основе возобновляемого растительного сырья аминоамидов и имида-золинов, физико-химические свойства которых, а также их термическая устойчивость и биоразлагае-мость предопределяют поиск и создание на их основе «зеленых» нефтепромысловых реагентов 17_19.
В предыдущих сообщениях нами предложены новые удобные методы одностадийного синтеза на основе доступных метиловых эфиров пальмитиновой и стеариновой кислот, а также масла крамбе М-[3-(диметиламино)пропил]амидов кар-боновых кислот и эфиров сахарозы, перспективных для применения в качестве «зеленых» ПАВ
при разработке и эксплуатации нефтегазовых ме-
17,19
сторождений .
organic, bioorganic, polymeric molecules and complex compounds by chromatography, mass spectrometry, IR, UV, EPR and NMR spectroscopy».
Данная работа посвящена разработке методов синтеза аминоамидов и 1,2-дизамещенных имидазолинов каталитическим взаимодействием триглицеридов рапсового масла и 2-[(2-аминоэти-л)амино]этанола, а также изучению свойств полученных продуктов в качестве ингибиторов коррозии и парафиноотложения.
Описано получение алкилимидазолинов реакцией высших карбоновых кислот или подсолнечного масла с 2-[(2-аминоэтил)амино]этанолом, однако, в литературе отсутствуют данные о его взаимодействии с коммерчески доступным рапсовым
маслом, а также сведения о возможности ингибиро-
20 21
вания коррозии продуктами реакции .
Выбранное нами в качестве объекта исследования рапсовое масло имело следующий состав высших жирных карбоновых кислот, %: пальмитиновая 6.56, олеиновая 34.40, линолевая 56.24, стеариновая 2.79. Исследование состава и структуры триглицеридов рапсового масла показало, что его основным компонентом является 1,3-ди-линолеоил-2-олеоилглицерин, содержание которого достигает 91%.
Структура 1,3-дилинолеоил-2-олеоилглице-рина была подтверждена спектрами ЯМР 1Н и 13С, при этом интерпретация строения и отнесение сигналов атомов Н и С были выполнены с применением методик H-H COSY и HMBC. Так, на основании мультиплетности и величины химических сдвигов сигналов в спектрах ЯМР 13С однозначно определяются атомы С1,3 и С2 глицеринового фрагмента молекулы. Атомы С1,3 магнитно-эквивалентны и проявляются при 5C 62.12 м.д., а атом С2, соответствующий метиновой группе НСО, наблюдается при 5C 69.11 м.д. Сигналы протонов, связанные с этими углеродными атомами, в спектре ЯМР проявляются при 5Н 5.25 м.д. в виде мультиплета для группы СН2О и в виде двух сигналов при 5н 4.31 м.д. (J 11.8 Гц, 5.0 Гц) и 4.12 м.д. (J 11.8 Гц, 5.9 Гц), которые принадлежат двум диастереотопным метиновым протонам, взаимодействующим в спектре COSY между собой и с метиленовыми протонами. Сигналы карбонильных углеродных атомов олеоилового и линолеои-лового фрагментов наблюдаются при 5C 172.43 и 179.80 м.д. в соотношении интенсивностей 1:2. В области ^ис-двойных связей С=С сигналы атомов С9ол,1°ол при SC 129.68 и 129.93 м.д. относятся к олеиновой кислоте, а четыре сигнала атомов С9л'10л'12лД3л при 5C 128.01, 128.15, 129.86 и 130.03 м.д. - к линолевой кислоте. Также в спектре ЯМР
13С имеется характерный сигнал С11л при 5C 25.67 м.д. (1Н триплет 2.74 м.д.), который в спектре H-H COSY показывает взаимодействие с протонами двойной связи при С10л и С12л. Химические сдвиги и суммарная интегральная интенсивность других сигналов протонов и атомов углерода в спектрах ЯМР 13С, 1Н и их корреляционные спектры подтверждают предположение о том, что рапсовое масло содержит преимущественно 1,3-дилиноле-оил-2-олеоилглицерин. Сигнал протона 5Н 5.25 м.д. при С2 углеродном атоме глицеринового фрагмента молекулы имеет в спектре HMBC кросс-пик взаимодействия с сигналом карбонильного атома углерода олеоила при 5C 172.43 м.д., что говорит о расположении олеоильного заместителя во 2-положении глицерида.
Как правило, алкилимидазолины получают путем взаимодействия жирных кислот с первичными диаминами при повышенных температурах (200-270 оС) и пониженном давлении
Нами установлено, что кипячение бензольного раствора 2-[(2-аминоэтил)амино]этано-ла (1) с рапсовым маслом 2 в мольном соотношении 4.5 : 1 в присутствии 1% ионнообменной смолы КУ-2-8 в течение 6 ч с насадкой Дина-Старка, для отбора воды, приводит к образованию (9Z)-N-{2-[(2-гидроксиэтил)амино]этил}октадец-9-ена-мида (3a), (9Z,12Z)-N-{2-[(2-гидроксиэтил)ами-но]этил}октадека-9,12-диенамида (3b), 2-{2-[(8Z)-гептадец-8-ен-1-ил]-4,5-дигидро-1Н-ими-дазол-1-ил}этан-1-ола (4a) и 2-{2-[(8Z,11Z)-гептадека-8,11-диен-1-ил]-4,5-дигидро-1Н-ими-дазол-1-ил}этан-1-ола (4b) с общим выходом 97% в соотношении 1 : 2 : 1.7 : 3.4.
Нагревание в о-ксилоле приводит с общим выходом 96% к смеси продуктов конденсации 3a, 3b, 4a и 4b, содержание имидазолинов в которой достигает ~89% (схема). Применение ионообменной смолы КУ-2-8 позволило получить те же продукты при более низких температурах реакции 80-120 оС.
Реакция амидирования 1,3-дилинолеоил-2-олеоилглицерина протекает селективно с участием первичной аминогруппы 2-[(2-аминоэтил)амино]э-танола (1). Цис-транс изомеризация двойных связей С=С под действием КУ-2-8 не происходит.
Процесс образования 2-{2-[(8^-гептадец-8-ен-1-ил]-4,5-дигидро-1Н-имидазол-1-ил}этан-1-ола (4а) и 2-{2-[(8^11^-гептадека-8,11-диен-1-ил]-4,5-дигидро-1Н-имидазол-1-ил}этан-1-ола (4Ь) в растворе ксилола контролировали по ИК-спектрам реакционной массы, в которых определяли изменения интенсивностей полос 1601 и 1650 см-1, относящихся к валентным колебаниям связей С=К имидазолинового цикла и С=О амид-ных групп соответственно (рис. 1). Отсутствие валентных колебаний С=О сложноэфирных групп в области 1740 см-1 через 1 ч после начала реакции свидетельствует о высокой реакционной способности глицеридов рапсового масла при каталитическом взаимодействии с 2-[(2-аминоэтил)ами-но]этанолом в присутствии КУ-2-8.
Структуры 2-алкил-2-имидазолина и других компонентов смеси продуктов реакции были подтверждены данными ЯМР и масс-спектрометрии. Так, образование имидазолинового цикла подтверждается появлением в спектре ЯМР 13С сигналов С2 168.0 м.д. характерного для связи С=К имидазолинового кольца, а также С4 51.31, С5 50.01 м.д. и сигналов в спектре ЯМР 15К атомов К1 93.0 и К3 199.4 м.д.
Масс-спектр продуктов конденсации рапсового масла с 2-[(2-аминоэтил)амино]этанолом (1) в присутствии КУ-2-8 подтвердил, что продуктами реакции являются аминоамиды 3а,Ь и 1-гидро-ксиэтил-2-имидазолины линолевой и олеиновой кислот 4а,Ь, для которых относительные интенсивности пиков ионов [М+Н]+ (1отн) в масс-спектре ХИАД составляют 19.7, 28.5, 72.3 и 100 % соответственно (рис. 2).
Для подтверждения структур аминоамидов 3а,Ь, образовавшихся при реакции 2-[(2-аминоэ-
HN +
HO
O
R
O
O-
Rb
O
O
O-'
O
kat
NaOH
O
RN H
O
RN H
3 a,b
3 a,b
OH
ГЛ
4OH + N.
N
OH
R 4 a,b
H2N
b
R = -(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3 (a), -(CH2)7CH=CH-CH2-CH=CH(CH2)4CH3 (b)
Схема
Рис. 1. ИК-спектры реакционной массы в ходе взаимодействия рапсового масла с 2-[(2-аминоэтил)амино]-этано-лом в присутствии КУ-2-8 в растворе ксилола
Рис. 2. Масс-спектр продуктов реакции рапсового масла с 2-[(2-аминоэтил)амино]этанолом в присутствии КУ-2-8
тил)амино]этанола (1) с триглицеридом 2 в присутствии №ОН была синтезирована смесь амидов олеиновой и линолевой кислот 3а,Ь с выходом 98% в соотношении 1:2.
По данным ЯМР 1Н:13С и их корреляционных спектров ННСову:Н8ЦС:НМБС легко определяются аминоамиды олеиновой 3а и линолевой 3Ь кислот. Так, в спектре 13С в области 170-175 м.д. наблюдаются сигналы амидных атомов углерода С 173.93 и 173.94 м.д., а в области двойных связей С=С - сигналы метиновых углеродных атомов, два из которых при 5С 129.60 и 127.90 м.д. принадлежат Си С атомам двойной связи ами-ноамида 3а. Четыре сигнала большей интенсивности двойной связи аминоамида линолевой кисло-
ты (3b) наблюдаются при 127.80 м.д. - С12, 127.97 м.д. - С10, 129.91 м.д. - С13 и 130.12 м.д. - С9. Углеродный атом С11 (5C 25.70 м.д., 5н 2.72 м.д.) в спектре COSY дает кросс-пик взаимодействия с протоном двойной связи и в спектре HMBC взаимодействует с углеродными атомами С10 и С12. В двумерных спектрах HMBC амидные протоны NH-группы дают кросс-пики взаимодействия с амидными углеродными атомами С1 олеиновой и линолевой кислот.
С целью определения возможности использования полученных соединений 3а,Ь и 4а,Ь в качестве ингибиторов коррозии 23-25 их водно-спиртовые растворы были протестировны гравиметрическим методом в соответствии с ГОСТ Р 9.905-
2007 в качестве ингибиторов углекислотной коррозии при 40 и 60 оС в минерализованной воде с общей минерализацией 50936 и 18000 мг/л.
Для эксперимента были приготовлены два состава на основе синтезированных в ксилоле имидазолинов (табл. 1). Полученные данные по зависимости эффективности ингибирования коррозии от концентрации показали, что степень защиты стали от углекислотной коррозии 30%-ных растворов синтезированных соединений составила более 90% при дозировке 20 мг/л при минерализации среды 18000 мг/л (табл. 2).
Таблица 1
Составы ингибиторов коррозии, % мас.
Объект Имида-золины Неонол АФ-9-12 Мет анол Вода
Состав 1 46.0 2.0 42.0 10.0
Состав 2 25.0 12.5 52.0 10.5
Защитный эффект снижается при повышении температуры с 40 до 60 оС в среде с минерализацией 50937 мг/л для испытуемых составов.
Таблица 2
Эффективность защиты от углекислотной коррозии, %
Конц-я, мг/л Минерализация среды 50937 мг/л
T = 40 °C T = 60 °C
Состав 1 Состав 2 Состав 1 Состав 2
10 — 89 - -
20 85 95 83 74
30 89 94 90 82
50 91 91 85 85
Конц-я, мг/л Минерализация среды 18000 мг/л
T = 40 °C T = 60 °C
Состав 1 Состав 2 Состав 1 Состав 2
10 92 - 91 87
20 96 88 92 94
30 88 91 94 91
50 91 90 - -
С целью определения возможности использования полученных аминоамидов 3а,Ь в качестве ингибиторов парафиноотложения в нефтедобывающей промышленности их эффективность ин-гибирования изучена методом «холодного стержня» на примере нефти Абдуловского месторождения. Установлено, что 30% раствор амидов в МеОН ингибирует на 16% осаждение АСПО при дозировке 400 ррт (0.04%).
Таким образом, на основе рапсового масла и 2-[(2-аминоэтил)амино]этанола получены ами-ноамиды и 1-гидроксиэтил-2-алкенилимидазоли-ны, применение которых в технологических составах при добыче и транспортировке нефти будет способствовать защите нефтепромыслового оборудования от коррозии и АСПО.
Экспериментальная часть
В работе использовали рапсовое масло (ООО «Заводоуковский маслозавод», ГОСТ 31759-2012), 2-[(2-аминоэтил)амино]этанол (Единая торговая система), бензол (Химсервис, марки «хч»), о-ксилол (Химсервис, марки «чда»), гексан (Химсервис, марки «ч»), катионит КУ-2-8 (Химсервис, «высший сорт»). хлорид натрия (Химсервис, марка «чда»), хлорид магния 6-вод-ный (Химсервис, марка «чда»), натрий углекислый кислый (Химсервис, марка «хч»), а также ацетон (Химсервис, марка «осч»), метанол (Хим-сервис, марка «хч»).
Жирнокислотный состав рапсового масла определяли по ГОСТ 31665-2012 и ГОСТ 31663201226,27 (табл. 3).
Таблица З
Жирно-кислотный состав рапсового масла
Наименование Содержание, в % от общей суммы
С16:0 Пальмитиновая кислота 6.56
С1 8:2 Линолевая кислота 56.24
С18:1 Олеиновая кислота 34.40
С1 8:0 Стеариновая кислота 2.79
Идентификацию полученных метиловых эфиров жирных кислот рапсового масла проводили с использованием библиотеки масс-спектров NIST 20 Mass Spectral Library 28 на газовом хромато-масс-спектрометре Agilent GC/MSD 5977B с хрома-тографическим разделением в потоке Не со скоростью 1 мл/мин, делением потока 120:1, при температуре испарителя 300 °C на хроматографической колонке Agilent HP-5MS (30 м x 250 мкм x 0.25 мкм) с программированием температуры (50 время выдержки 3 мин; 20 ^/мин до 300 время выдержки 5 мин). Параметры MSD 5977B: режим сканирования, температура ионного источника 230 диапазон масс 40-400 Да, задержка растворителя 4 мин. ТСХ-Анализ протекания реакции проводили на пластинках TLC Silica gel 60 F254 (Merck), элюент - петролейный эфир-этилацетат (3:2), проявитель - фосфорномолибденовая кислота.
Спектры ЯМР 1Н, 13С и 15N регистрировали на импульсном ЯМР спектрометре Bruker Avance III с рабочей частотой 500.13 МГц (1H), 125.47 МГц (13C) и 50.58 МГц (15N) с использованием 5 мм датчика с Z-градиентом PABBO при постоянной температуре образца 298K в CDCl3. Химические сдвиги в спектрах ЯМР 1Н и 13С приведены в м.д. относительно внутреннего стандарта Me4Si. Химические сдвиги в спектрах ЯМР 15N калибровали по методике ^-эталона. Спектры ЯМР 1H регистрировали в ходе 8 сканов со спектральной
шириной 10 кГц и 64К точек данных, что обеспечивает цифровое разрешение ~0.5 Гц (длительность 90-го импульса 11.5 мкс). Задержка между импульсными последовательностями устанавливалась для достижения полной релаксации и составляла 10 с. С целью увеличения цифрового разрешения применялось дополнение нулями и умножение Фурье-образа спектра на экспоненциальную функцию (1Ь= 0.1 Гц для 1Н и 1 Гц для 13С). Спектры ЯМР 13С с подавлением по протонам (WALTZ-16) регистрировали при следующих условиях: спектральное окно - 29.8 кГц, количество точек - 64К, длительность возбуждающего импульса (30о) - 3.2 мкс, релаксационная задержка - 2 с, количество прохождений -2048-4096. Редактирование спектров ЯМР 13С проводилось на основании экспериментов DEPT-90 и DEPT-135. Длительность импульса регенерирующего поперечную намагниченность выбиралась 6 мкс фЕРТ-90) и 9 мкс фЕРТ-135), ре-фокусирующая задержка 1/2/ = 3.5 мс, 64К точки накоплены в течение 256 прохождений, спектральное окно - 29.8 кГц, экспоненциальное ушире-ние линий - 1 Гц. С целью определения интегральных интенсивностей углеродных сигналов регистрировали спектры ЯМР 13С с обратной прерывистой развязкой от протонов (без ядерного эффекта Оверхаузера) при следующих условиях: спектральное окно - 29.8 кГц, количество точек -16К (время накопления спада свободной индукции 0.28 с), 90о возбуждающий импульс длительностью 9.6 мкс, релаксационная задержка 20.0 с, количество прохождений 512-2048.
Двумерные спектры регистрировали в стандартных режимах многоимпульсных последовательностей программного обеспечения прибора. Спектры {1Н, 1Н} gsCOSY снимали со следующими параметрами: размер матрицы 4К на 512 эксп. при спектральном окне 6.0 кГц, при обработке использовалась синусоидальная-колоколообразная взвешивающая функция для ¥1 и ¥2 проекций (ббЬ = 2). Спектры {1Н, 13С} gsHSQC регистрировали с задержкой d4, оптимизированной под наблюдение /СН = 145 Гц, размер матрицы составил 4К на 512 эксп., 6.0 кГц для ¥2-проекции и 27.7 кГц - для ¥1. Спектры {1Н, 13С} gsHMBC (размер матрицы 4К на 512 эксп., 6.0 кГц для ¥2-проекции и 27.7 кГц - для ¥1) регистрировали с задержкой d6 = 71.4 мс (сш113 = 7 Гц). При регистрации спектра {1Н, 1Н} NOESY образец для удаления растворенного кислорода продули сухим аргоном в течение 10 мин перед проведением эксперимента. Для записи спектра {1Н, 1Н} NOESY использовалась матрица 2К на 256 эксп. со спектральным окном 6.0 кГц, время смешения d8=0.5 с. Спектр {1Н,
gsHSQC (размер матрицы 4K на 512 эксп., 6.0 кГц для ¥2-проекции и 15.2 кГц - для F1) снимали с задержкой d4, оптимизированной под наблюдение JNH = 80 Гц. Спектры {1H, 15N} gsHMBC (размер матрицы 4K на 512 эксп., 6.0 кГц для F2-про-екции и 15.2 кГц - для F1) регистрировали с задержкой d6 = 142.8 мс (cnst13 = 3.5 Гц).
ИК спектры снимали на спектрометре Фурье «Nicolet iS 10» с математическим обеспечением «OMNIC» в интервале частот 400-4000 см-1.
Хромато-масс-спектры химической ионизации при атмосферном давлении (ХИАД) продуктов реакции получены на квадрупольном жидкостном хромато-масс-спектрометре Shimadzu LCMS-2010 EV (шприцевой ввод образца, раствор в ацетонитриле, элюент - ацетонитрил, скорость потока 0.1 мл/мин) в режиме регистрации положительных и отрицательных ионов при потенциале капилляра 4.5 и -3.5 кВ соответственно. Температура капилляра интерфейса 250 оС, температура нагревателя 200 оС, температура испарителя 230 оС. Скорость потока небулизирующего (распыляющего) газа (азот) 1.5 л/мин.
Эксперименты по коррозии проводили в соответствии с ГОСТ Р 9.905-2007 с использованием образцов углеродистой стали 20. В качестве минерализованной среды применяли водные растворы следующего ионного состава: Ca2+ - 72, Mg2+ - 51, Na+ - 6854, Cl- - 10587, HCO3- - 436 мг/ л (общая минерализация 18000 мг/л) и Ca2+ -1621, Mg2+ - 195, Na+ - 17885, Cl- - 30701, HCO3- -535 мг/л (общая минерализация 50936 мг/л), приготовленные из солей CaCl2, MgCl2.6H2O, NaCl и NaHCO3. Для вытеснения кислорода из минерализованной среды до начала эксперимента в течение 30 мин барботировали углекислый газ. Время эксперимента по коррозии составляло 6 ч.
Эффективность ингибирования амидами 3a,b АСПО определяли методом «холодного стержня» 29' 30. В две химические ячейки объемом по 200 мл наливали равные количества нефти Абду-ловского мессторождения. Наполненные ячейки помещали в водяную баню при температуре 40 °C. 30%-ный раствор амидов (3a,b) в метаноле вводили в пробу нефти в количестве 400 ppm (0.04%). Далее, в ячейки погружали «холодные стержни» (015 мм, длина 110 мм, материал - нержавеющая сталь). Длина рабочей поверхности составляла 70 мм. «Холодный стержень» присоединялся к циркуляционному термостату-криостату. Устанавливали температуру «холодного стержня» 5 ^ и выдерживали ее в течение 4 ч. Затем «холодные стержни» извлекали из ячеек и оставляли в поднятом положении в течение 20 мин. Расчеты эффективности реагентов (Z) проводили по формуле:
Z=(mо - ти)/то-100%,
где то, ти - масса сформировавшихся отложений (АСПО) в отсутствие ингибитора и в присутствии ингибитора, соответственно
Рапсовое масло. Спектр ЯМР 1Н (5, м.д.): 0.86-0.90 м (9Н, Н3С18л, Н3С18ол), 1.24-1.38 м (46Н,
ШС4л-Н,С7л,
!3V
H9C4m-H2C7m,
Н9С15л-ШС17л,
Н2С14ол-Н2С17ол), 1.57-1.63 м (6Н, Н2С3л, Н2С3ол), 1.99-2.06 м (12Н, Н2С8л, Н2С8ол, Н2С11ол, Н2С14л), 2.28 т (6Н, Н2С2л, Н2С2ол), 2.75 т (2Н, Н2С11л), 4.12 дд (2Н,/2=11.8 Нг,/3=5.7 Нг, Нь, Н2СО), 4.29 дд (2Н, /2=11.8 Нг, /3=4.1 Нг, На, Н2СО), 5.25 тт (1Н, /2=4.1 Нг, /3=5.7 Нг, НСО), 5.28-5.37 м (8Н, НС9л, НС9ол, НС10л, НС10ол, НС12л, НС13л). Спектр ЯМР 13С (5, м.д.): 14.12 (С18л), 14.16 (С18ол), 22.63 (С17л), 22.74 (С17ол), 24.94 (С3ол), 24.96 (С3л), 25.66 (С11л), 27.22 (С8л, С14л), 27.28 (С8ол, С14ол), 29.16-29.89 (С4л-С7л, С4ол-С7ол, С15л, С15ол), 31.55 (С16л), 31.98 (С16ол), 33.99 (С2л), 34.23 (С2ол), 62.12 (Н2СО), 69.11 (НСО), 127.93 (С13ол), 128.03 (С12л), 129.64 (С10ол), 129.83 (С9ол, С10л), 129.96 (С9л), 172.80 (С1ол), 172.43 (С1л).
Взаимодействие рапсового масла с 2-[(2-аминоэтил)амино]этанолом (2) в присутствии КаОИ.
К 50 г (0.056 моль) рапсового масла добавили 17.3 г (0.166 моль) 2-[(2-аминоэтил)]аминоэтано-ла (1), нагрели до 100 оС и добавили 0.1 г №ОН (2.5 ммоль). Температуру реакционной смеси повысили до 120 оС и выдержали при этой температуре в течение 3 ч. Получили 61.8 г (98%) темно-желтоватой вязкой жидкости, представляющей собой смесь соединений 3а и 3Ь в соотношении 1:2.
(9Z)-N-{2-[(2-гидроксиэтил)амино]этил}ок-тадец-9-енамид (3а). Спектр ЯМР 1Н (5, м.д.): 0.83 т (3Н, СН3), 1.17-1.61 м (22Н, Н2С3-Н2С7, Н2С12-Н2С17), 1.95 м (4Н, Н2С8, Н2С11), 2.12 т (2Н, Н2С2), 2.72 м (4Н, H2СNСH2), 3.31 кв (2Н, СН2О), 3.62 т (2Н, СОNCН2), 3.99 уш.с (2Н, ОН, Н2СЖНСН2), 5.28 м (2Н, НС9=С10Н), 6.76 т. (1Н, CONH). Спектр ЯМР 13С (5, м.д.): 14.02 (С18), 22.58 (С17), 25.71 (С3), 27.11 (С8, С11), 29.10-29.66 (С4-С7, С12-С15), 31.81 (С16), 36.57 (С2), 38.85 (СОNНCН2), 48.58 (СОNНCН2СН2), 51.02 ^НСН2СН2О), 60.49 (СН2ОН), 129.61 (С9), 129.91 (С10), 173.93 (С=О). Спектр ЯМР ^ (5, м.д.): 29.43 ^Н), 113.93 (CONH). Масс-спектр т/ 2 (1отн, %): 369.3 (66) [М + 1]+. ИК-спектр ( V, см-1): 1639-1650.21 (С=О).
(9Z,12Z)-N-{2-[(2-raдроксиэтил)амино]э-тил}октадека-9,12-диенамид (3Ь). Спектр ЯМР 1Н (5, м.д.): 0.83 т (3Н, СН3), 1.17-1.61 м (16Н, Н2С3-Н2С7, Н2С15-Н2С17), 1.99 м (4Н, Н2С8, Н2С14), 2.12 т (2Н, Н2С2), 2.71 м (2Н, Н2С11), 2.72
м (4H, H2CNCH2), 3.31 к (2H, СН2О), 3.62 т (2H, CONCH2), 3.99 уш.с (2Н, OH, H2CNHCH2), 5.28 м (4Н, НС9=С10Н, НС12=С13Н), 6.76 т (1H, CONH). Спектр ЯМР 13С (5, м.д.): 13.98 (C18), 22.47 (C17), 25.54 (C11), 25.21 (C3), 27.11 (C8, C14), 29.10-29.66 (C4-C7, C15), 31.41 (C16), 36.58 (C2), 38.85 (С0NHCH2), 48.58 (С0NHCH2СH2), 51.02 (NHCH2СH20), 60.49 (CH2OH), 127.80 (C12), 127.97 (C10), 129.90 (C9), 130.12 (C13), 175.95 (C=O). Спектр ЯМР 15N (5, м.д.): 29.43 (NH), 113.93 (CONH). Масс-спектр m/z (1отн, %): 367.3 (100) [M+1]+. ИК-спектр (v, см-1): 1639-1650 (C=O).
Взаимодействие рапсового масла с 2-[(2-аминоэтил)амино]этанолом (2) в присутствии КУ-2-8.
К раствору 34.44 г (0.33 моль) 2-[(2-аминоэ-тил)амино]этанола (2) в 50 мл бензола (о-ксило-ла) добавили 1 г (1% мас.) КУ-2-8 и 64.69 г (0.073 моль) рапсового масла. Полученную смесь кипятили с насадкой Дина-Старка для удаления воды в течение 6 ч. Катализатор отфильтровали через бумажный фильтр. Фильтрат упарили при пониженном давлении.
При проведении реакции в бензоле получили 76.6 г (97%) вязкой жидкости коричневого цвета, представляющей собой смесь соединений 3a, 3b, 4a и 4b в соотношении 1 : 2 : 1.7 : 3.4.
В о-ксилоле получили 76.4 г (96%) вязкой жидкости коричневого цвета, представляющей собой смесь соединений 3a, 3b, 4a и 4b в соотношении 1 : 2 : 7.9 : 15.8.
Продукты реакции характеризовали в смеси методом ЯМР-спектроскопии, а их количественный состав определяли по соотношению площадей сигналов метиленовых протонов фрагментов mNHCH2 и =NCH2.
2-{2-[(8Z)-гептадец-8-ен-1-ил]-4,5-дигид-ро-1Н-имидазол-1-ил}этан-1-ол (4a). Спектр ЯМР 1H (5, м.д.): 1.58 уш.м (2H, H^2), 2.20 уш.м (2H, H^1), 3.19 уш.м (2H, N^^0), 3.36 т (2H, =NСH2CH2N), 3.50 т (2H, =NCH2), 3.62 уш.м (2H, С^О), 3.99 уш.с. (1Н, OH). Спектр ЯМР 13С (5, м.д.): 26.63 (C2), 27.64 (C1), 49.01 ^СН2СН2О), 50.01 ^СН^Н^), 51.31 (=NCH2), 59.25 (СH20), 168.0 (C=N). Спектр ЯМР 15N ( v, м.д.): 93.0 (N1), 199.4 (N3). Остальные сигналы совпадают с сигналами гептадец-8-ен-1-ильного радикала, входящего в структуру аминоа-мида (3a). Масс-спектр m/z (1отн, %): 350.0 (72,3) [M+1]+. ИК-спектр (v, см-1): 1601.68 (C=N).
2-{2-[(8Z,11Z)-гептадека-8,11-диен-1-ил]-4,5-дигидро-1Н-имидазол-1-ил}этан-1-ол (4b). Спектр ЯМР 1H (5, м.д.): 1.58 уш.м (2H, H^2), 2.20 уш.м (2H, H^1), 3.19 уш.м (2H, ^Н2СН2О), 3.36 т (2H, 3.50 т (2H, =NСH2), 3.62
уш.м (2H, С^О), 3.99 уш.с. (1Н, OH). Спектр
ЯМР 13С (5, м.д.): 26.63 (C2), 27.64 (C1), 49.01 (NCH2CH20), 50.01 (=NCH2CH2N), 51.31 (=NCH2), 59.25 (СН2О), 168.0 (C=N). Спектр ЯМР 15N (5, м.д.): 93.0 (N1); 199.4 (N3). Остальные
Литература
1. Mehedi Sh., Tepe J. J. Recent advances in the synthesis of imidazolines (2009-2020) // Advanced Synthesis & Catalysis.- 2020.- V.362, №20.- Pp.4189-4225.
2. Askari M., Aliofkhazraei M., Jafari R., Hamghalam P., Hajizadeh A. Downhole corrosion inhibitors for oil and gas production - a review // Appl. Surf. Sci. Adv.-2021.- V.6.- 100128.
3. Kelland M.A. Production Chemical for the Oil and Gas Industry.- CRC Press, Taylor & Francis Group, 2014.- 412 p.
4. Даминов А.А., Рагулин В.В., Волошин А.И., Телин А.Г. Современная практика применения противокоррозионной защиты оборудования нефтедобывающих скважин / / Проблемы сбора, подготовки и транспорта нефти и нефтепродуктов.- 2020.- V.6, №128.- С.30-44.
5. Xiangjun K., Chengduo Q., Weiyu F., Zupei L. Experimental and QSAR study on the surface activities of alkyl imidazoline surfactants // J. Mol. Struct.- 2018.- V.1156.- Pp.164-171.
6. Crouch R.D. Synthetic routes toward 2-substituted 2-imidazolines / / Tetrahedron. - 2009. - V.65, №12. -Pp. 2387-2397.
7. Liu H., Du D-M. Recent Advances in the Synthesis of 2-Imidazolines and Their Applications in Homogeneous Catalysis // Adv. Synth. Catal.-2009.- V.351, №4.- Pp.489-519.
8. Абутков А.В., Садретдинов И.Ф., Алябьев А.С., Ар-сланов А.К. Синтез производных 1,2-имидазолина - активной основы ингибитора коррозии. Комплексный подход к анализу имидазолинов на примере полученных соединений // Иефтегазовое дело.-2012.- Т.10, №1.- С.180-184.
9. Бадикова А.Д., Галяутдинова А.А., Кашаева С.Р., Кудашева Ф.Х., Цадкин М.А., Мортиков Е.С. Разработка технологии получения имидазолинов - ингибиторов коррозии // Иефтехимия.- 2016.- Т.56, №4.- С.419-424.
10. Аббасов В.М., Мамедбейли Э.Г., Амагалиева Д.Б., Эфендиева Л.М., Мамедова И.М., Агазаде Е.Дж., Агамалиев З.З. Синтез производных имидазолинов на основе синтетических нефтяных кислот и их влияние на микробиологическую коррозию // Практика противокоррозионной защиты.- 2018.-Т.1, №87.- С.17-23.
11. Ismail A., Irshad H.M., Zeino A., Toor I.H. Electrochemical Corrosion Performance of Aromatic Functionalized Imidazole Inhibitor Under Hydrodynamic Conditions on API X65 Carbon Steel in 1M HCl Solution / / Arabian J. Sci. Eng.- 2019.-V.44.- Pp.5877-5888.
12. Курзин А.В., Евдокимов А.И., Павлова О.С., Голикова В.С. Синтез 2-алкенил-3-бензил-2-имидазо-линиевых солей на основе жирных кислот таллово-го масла // Химия растительного сырья.- 2010.-№2.- С.177-178.
сигналы практически совпадают с сигналами геп-тадека-8,11-диен-1-ильного радикала, входящего в структуру аминоамида 3b. Масс-спектр m/z (1отн, %): 349.4 (100) [M+1]+. ИК-спектр (v, см-1): 1601.68 (C=N).
References
1. Mehedi Sh., Tepe J. J. [Recent advances in the synthesis of imidazolines (2009-2020)]. Advanced Synthesis & Catalysis, 2020, vol.362, no.20, pp.41894225.
2. Askari M., Aliofkhazraei M., Jafari R., Hamghalam P., Hajizadeh A. [Downhole corrosion inhibitors for oil and gas production - a review]. Appl. Surf. Sci. Adv., 2021, vol.6, pp.100128.
3. Kelland M.A. [Production Chemical for the Oil and Gas Industry]. CRC Press, Taylor & Francis Group, 2014, pp.412.
4. Daminov A.A., Ragulin V.V., Voloshin A.I., Telin A.G. Sovremennaya praktika primeneniya protivokorrozi-onnoy zashchity oborudovaniya neftedobyvayushchikh skvazhin [Current practice of anti-corrosion protection of oil well equipment]. Problemy sbora, podgo-tovki i transporta nefti i nefteproduktov [Problems of Gathering, Treatment and Transportation of Oil and Oil Products], 2020, vol.6, no.128, pp.30-44.
5. Xiangjun K., Chengduo Q., Weiyu F., Zupei L. [Experimental and QSAR study on the surface activities of alkyl imidazoline surfactants]. J. Mol. Struct, 2018, vol.1156, pp.164-171.
6. Crouch R.D. [Synthetic routes toward 2-substituted 2-imidazolines]. Tetrahedron, 2009, vol.65, no.12, pp. 2387-2397.
7. Liu H., Du D-M. [Recent Advances in the Synthesis of 2-Imidazolines and Their Applications in Homogeneous Catalysis]. Adv. Synth. Catal., 2009, vol.351, no.4, pp.489-519.
8. Abutkov A.V., Sadretdinov I.F., Alyabev A.S., Arslanov A.K. Sintez proizvodnykh 1,2-imidazolina -aktivnoi osnovy ingibitora korrozii. Kompleksnyi podkhod k analizu imidazolinov na primere poluchennykh soedinenii [Synthesis of 1,2-imidazoline derivatives - an active base of corrosion inhibitors. The complex approach to analysis of imidazoline on the example of the produced compounds]. Neftegazovoe delo [Petroleum Engineering], 2012, vol.10, no.1, pp.180-184.
9. Badikova A.D., Galyautdinova A.A., Kashaeva S.R., Kudasheva F.Kh., Tsadkin M.A., Mortikov E.S. Razrabotka tekhnologii polucheniya imidazolinov -ingibitorov korrozii [Development of technology for obtaining imidazolines - corrosion inhibitors] Neftekhimiya [Petroleum Chemistry], 2016, vol.56, no.7, pp.651-656.
10. Abbasov V.M., Mammedbeyli E.H., Amagaliyeva D.B., Afandiyeva L.M., Mammedova N.M., Agazadeh E.D., Agamaliyev Z.Z. Sintez proizvodnykh imidazolinov na osnove sinteticheskikh neftyanykh kislot i ikh vliyanie na mikrobiologicheskuyu korroziyu [Synthesis of the derivatives of imidazolins based on synthetic oil acids and their influence on the microbiological corrosion]. Praktika protivokorrozionnoi zashchity [Theory and Practice of Corrosion Protection], 2018, vol.1, no.87. pp.17-23.
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
76
Голубев И.Ю., Фахретдинов П.С., Романов Г.В., 11. Добрынин А.Б., Хамидуллин Р.Ф. Синтез новых бисимидазолиниевых соединений и их исследование в качестве ингибиторов коррозии в солянокислых водных средах // Иефтегазовое дело.- 2010.-№2.- С.13-24.
Попов Ю.В., Мохов В.М., Калитина И.И. Коллоид- 12. ные и наноразмерные катализаторы в органическом синтезе XIII. Синтез 2^-2-имидазолинов при катализе наночастицами меди и оксида железа // ЖОХ.- 2016.- Т.86, №2.- С.253-257. Юсевич А.И., Цалко В.В., Осипенок Е.М., Кузем-кин Д.В. Синтез и свойства 2-алкил-1-(2-аминоэ- 13. тил)-2-имидазолинов // Труды БГТУ. Сер. 2, Химические технологии, биотехнологии, геоэкология.- 2021.- Т.2, №247.- C.144-152.
Веролайнен И.В., Петрова В.Е., Темникова С.А. Синтез и свойства производных алкилимидазоли-нов // Вестн. ТвГУ. Серия: Химия.- 2014.- №1.-С.36-43. 14.
Власова Л.И., Латыпова Д.Р., Л.А. Ахметьянова, H.H. Гибадуллина, А.А. Ратнер, А.Г. Телин, В.А. До-кичев. Получение и гидрофобизирующие свойства гидрохлоридов К-[3-(диметиламино)пропил]ами-дов карбоновых кислот // ЖПХ.- 2017.- Т.90, 15. №7.- С.890-895.
Тептерева Г.А., Пахомов С.И., Четвертнева И.А., Каримов Э.Х. и др. Возобновляемые природные сырьевые ресурсы, строение, свойства, перспективы применения // Изв. вузов. Хим. и хим. технология.- 2021.- Т.64, №9.- С.4-121. Киреева Д.Р., Муфтеева И.Т., Файзуллина С.С., Власова Л.И., Телин А.Г., Докичев В.А. Получение 16. эфиров сахарозы и жирных кислот в присутствии модифицированных карбонатом цезия цеолитов // Изв. вузов. Химия и хим. технология.- 2022.- Т.65, №1.- С.92-100.
Мельник А.П., Чумак О.П., Малик С.Г., Хусанов 17. А.Е. Исследование взаимодействия гидроксиэти-лэтилендиамина с подсолнечным маслом // Восточно-европейский журнал передовых технологий.- 2015.- Т.4, №6(76).- С.44-49. Martinez-Palou R., De Paz G., Marin-Cruz J., Zepeda L.G. Synthesis of Long Chain 2-Alkyl-1-(2- 18. hydroxyethyl)-2-imidazolines under Microwave in Solvent-Free Conditions // Synlett.- 2003.- V.12.-Рp.1847-1849.
Карпеева И.Э., Зорина А.В., Шихалиев Х.С. Синтез амидов жирных кислот подсолнечного масла // Вестн. ВГУ, Серия: Химия. Биология. Фармацевтика.- 2013.- №2.- С.39-41. 19.
Маркин А.И., Иизамов Р.Э., Суховерхов С.В. Иеф-тепромысловая химия: практическое руководство.- Владивосток: Дальнаука, 2011.- 288 c.
Shamsa A., Barmatov E., Hughes T.L., Hua Y., Neville A., Barker R. Hydrolysis of imidazoline based corrosion inhibitor and effects on inhibition performance of X65 steel in CO2 saturated brine // J. Pet. 20 Sci. Eng.- 2022.- V.208, Part B.- 109235.- Pp.1-12. Wang B., Du M., Zhang J., Li C., Liu J., Liu H., Li R., Li Z. Corrosion inhibition of mild steel by the hydrolysate of an imidazoline-based inhibitor in CO2-saturated solution // RSC Adv.- 2019.- V.9, №63.-Pp.36546-36557.
ГОСТ 31665-2012. Масла растительные и жиры 21. животные. Получение метиловых эфиров жирных
Ismail A., Irshad H.M., Zeino A., Toor I.H. [Electrochemical Corrosion Performance of Aromatic Functionalized Imidazole Inhibitor Under Hydrodynamic Conditions on API X65 Carbon Steel in 1M HCl Solution]. Arabian J. Sci. Eng., 2019, vol.44, pp.5877-5888.
Kurzin A.V., Evdokimov A.N., Pavlova O.S., Golikova V.S. Sintez 2-alkenil-3-benzil-2-imidazolinievykh solei na osnove zhirnykh kislot tallovogo masla [Synthesis of 2-Alkenyl-3-Benzyl-2-Imidazolinium Salts Based on Tall Oil Fatty Acids]. Khimiya Rastitel'nogo Syr'ya [Plant chemistry], 2010, no.2, pp.177-178.
Golubev I.Y., Fakhretdinov P.S., Romanov G.V., Dob-rynin A.B. Khamidullin R.F. Sintez novykh bisimidazo-linievykh soedinenii i ikh issledovanie v kachestve ingibi-torov korrozii v solianokislykh vodnykh sredakh [Synthesis new bisimidazolinium compounds and investigation the same as acid corrosion inhibitors]. Neftegazovoe delo [Petroleum Engineering], 2010, vol.2, pp.1-11.
Popov Yu.V., Mohov V.M., Kalitina I.I. [Colloid and nanosized catalysts in organic synthesis: XIII. Synthesis of 2-R-2-imidazolines catalyzed by copper and iron oxide nanoparticles]. Russ. J. Gen. Chem., 2016, vol.86, no.2, pp.281-285.
Usevich A. I., Tsalko V. V., Asipionak K. M., Kuzemkin D. V. Sintez i svoistva 2-alkil-1 -(2-aminoetil)-2-imidazolinov [Synthesis and properties of 2-alkyl-1-(2-aminoethyl)-2-imidazolines]. Trudy BGTU. Ser. 2, Khimicheskie tekhnologii, biotekhnologii, geoekologiya [Proceedings of BSTU, Chemical Engineering, Biotechnologies, Geoecology], 2021, vol.2, no.247, pp.144-152.
Verolaynen N.V., Petrova V.E., Temnikova S.A. Sintez i svoistva proizvodnykh alkilimidazolinov [Synthesis and properties of derivatives alkilimidazolinov]. Vestn. TvGU. Seriya: Khimiya [Vestnik TVGU. Series: Chemistry], 2014, no.1, pp.36-43. Vlasova L.I., Latypova D.R., Gibadullina N.N., Dokichev V.A., Akhmet'yanova L.A., Ratner A.A., Telin A.G. [Preparation and hydrophobizing properties of carboxylic acid N-[3-(dimethylamino)pro-pyl]amide hydrochlorides]. Russ. J. Appl. Chem., 2017, vol.90, no.7, pp.1102-1106.
Teptereva G.A., Pahomov S.I., Chetvertneva I.A., Karimov Je.H. etc. Vozobnovliaemye prirodnye syr'evye resursy, stroenie, svoistva, perspektivy primeneniya [Renewable natural raw materials. structure], properties, application prospects]. Izv. vuzov. Khim. i khim. tekhnologiya [ChemChemTech], 2021, vol.64, no.9, pp.4-121.
Kireeva D.R., Mufteeva N.T., Fajzullina S.S., Vlasova L.I., Telin A.G., Dokichev V.A. Poluchenie efirov sakharozy i zhirnykh kislot v prisutstvii modifitsirovannykh karbonatom tseziia tseolitov [Production of esters of sucharose and fatty acids in the presence of zeolites modified with cesium carbonate]. Izv. vuzov. Khim. i khim. tekhnologiya [ChemChemTech], 2022, vol.65, no.1, pp.92-100.
Melnik A., Chumak O., Malik S., Khusanov A. Issle-dovaniye vzaimodeystviya gidroksietiletilendiamina s podsolnechnym maslom [Investigation of interaction of aminoethylethylenediamine with sunflower oil]. Vostochno-yevropeyskiy zhurnal peredovykh tekhno-logiy [Eastern-European Journal of Enterprise Technologies], 2015, vol.4, no.6(76), pp.44-49. Martinez-Palou R., De Paz G., Marin-Cruz J., Zepeda L.G. [Synthesis of Long Chain 2-Alkyl-1-(2-
кислот.- М.: Изд-во стандартов, 2014. Электронный ресурс: https://docs.cntd.ru/document/ 1200104357.
27. ГОСТ 31663-2012. Масла растительные и жиры животные. Определение методом газовой хроматографии массовой доли метиловых эфиров жирных кислот.- М.: Изд-во стандартов, 2014. Электронный ресурс: https://docs.cntd.ru/document/ 1200104486.
28. The NIST 20 Mass spectral library. Электронный ресурс: https://www.sisweb.com/software/ms/nist.htm (дата обращения 25.11.2021).
29. Шадрина П.Н., Волошин А.И., Ленченкова Л.Е., Мочалкин Д.С. Методология подбора реагентов для ингибирования высокопарафинистых нефтей / / Нефтегазовое дело.- 2016.- Т.14, №4.- С.64-68.
30. Фарлеева А.Ф., Гараськина М.Н., Сидоров Г.М., Грохотова Е.В., Габдулхаков Р.Р. Комплексные ингибиторы для удаления асфальто-смолистых и парафиновых отложений // Фундаментальные исследования.- 2017.- Т.4, №2.- С.297-304.
hydroxyethyl)-2-imidazolines under Microwave in Solvent-Free Conditions]. Synlett, 2003, vol.12, pp.1847-1849.
22. Karpeeva I.E., Zorina A.V., Shikhaliev Kh.S. Sintez amidov zhirnykh kislotpodsolnechnogo masla [Sinthesis of amides of fatty acid sunflower oil]. Vestn. VGU, Seriia: Khimiya. Biologiya. Farmatsevtika [Proceeding of Voronezh State University. Series: Chemistry. Biology. Pharmacy], 2013, no.2, pp.39-41.
23. Markin A.N., Nizamov R.E., Sukhoverkhov S.V. Neftepromyslovaya khimiya: prakticheskoe rukovodstvo [Production chemistry: Guidance Manual]. Neftepromyslovaya khimiya: prakticheskoe rukovodstvo [Vladivostok: Dalnauka], 2011, pp-288.
24. Shamsa A., Barmatov E., Hughes T.L., Hua Y., Neville A., Barker R. [Hydrolysis of imidazoline based corrosion inhibitor and effects on inhibition performance of X65 steel in CO2 saturated brine]. J. Pet. Sci. Eng., 2022, vol.208, Part B, 109235. pp.1-12.
25. Wang B., Du M., Zhang J Li C., Liu J., Liu H., Li R., Li Z. [Corrosion inhibition of mild steel by the hydrolysate of an imidazoline-based inhibitor in CO2-saturated solution]. RSC Adv, 2019, vol.9, no.63, pp.36546-36557.
26. GOST 31665-2012. Masla rastitel 'nye i zhiry zhivotnye. Poluchenie metilovykh efirov zhirnykh kislot [Vegetable oils and animal fats. Preparation of methyl esters of fatty acids]. Moscow, Standards Publishing House, 2014.
27. GOST 31663-2012. Masla rastitel 'nye i zhiry zhivotnye. Opredelenie metodom gazovoi khromatografii massovoi doli metilovykh efirov zhirnykh kislot [Vegetable oils and animal fats. Determination of methyl esters of fatty asids by gaz chromatography method]. Moscow, Standards Publishing House, 2014.
28. The NIST 20 Mass spectral library. Available at: https://www.sisweb.com/software/ms/nist.htm (accessed 25 November, 2021).
29. Shadrina P.N, Voloshin A.I., Lenchankova L.E., Mochalkin D.S. Metodologiya podbora reagentov dlya ingibirovaniya vysokoparafinistykh neftei [Methodology of selection of reagents for inhibition highly paraffin oil]. Neftegazovoe delo [Petroleum Engineering], 2016, vol.14, no.4, pp.64-68.
30. Farleeva A.F., Garaskina M.N., Sidorov G.M., Grokhotova E.V., Gabdulkhakov R.R. Kompleksnye ingibitory dlya udaleniya asfal'to-smolistykh i parafinovykh otlozhenii [Integrated inhibitors for removing asphalt and paraffin sediments tarry]. Fundamentalnye issledovaniya [Fundamental research], 2017, vol.4, no.2, pp.297-304.
